Los usos del CO2:
una visin prctica

Dra Concha Domingo
ICMAB-CSIC

ndice

- Pincelada del scCO2
- scCO2 procesado de frmacos y biomateriales
(usos en productos de alto valor aadido)
- scCO2 carbonatacin: transformacin
(secuestro y produccin de materiales)

ndice

Pincelada del scCO2

CO2

T = 31 C

P = 74 bar

Favorece conveccin Caractersticas natural.
disolventes moduladas a travs Tensin supercial
del control de la Penetra materiales con presin
poros muy pequeos.
No moja supercies.
No aparecen fuerzas capilares.

CO2

T = 31 C

P = 74 bar

- 2+ -
O==C==O

(d=0)
momento
cuadrupolar

Materiales:

Pocos grupos polares

Bajo peso molecular

ndice

scCO2 procesado de frmacos y biomateriales
(usos en productos de alto valor aadido)

scCO2: Industria farmacutica
2100 A.c.

Hierba Pulverizacin Maceracin Hervir aceite, agua cerveza
Filtrar Mezclar
con

2010 D.c..


Maquinaria

Control calidad

N principios activos

Actual estancamiento

P
roducir nuevos principios activos es difcil y caro

Biotecnologa: pptidos y protenas

C
umplir regulaciones de seguridad y calidad

scCO2: Industria farmacutica-Innovacin
1. Mejora en la administracin


Pureza, disolventes residuales

Tamaos nanomtricos, monodispersos

Sistemas de liberacin controlada

La tendencia es a llenar el cuerpo con el medicamento
Tratar una regin especca.

2. Tcnicas de produccin


A partir de disoluciones acuosas u orgnicas

Sistemas liberacin controlada: disolventes orgnicos

Alternativa

SUPERCRTICA

Tecnologa limpia

scCO2: Qumica verde

The 12 Principles of Green Chemistry (Anastas et al, 1998)
mapa para ingenieros para implementar qumica verde en nuevas industrias

1. Disear procesos qumicos que prevengan la generacin de desechos para destruir o reciclar
- Tecnologa con scCO2 evita o minimiza el uso de disolventes orgnicos (tecnologa de residuos cero).
- Evita las etapas de lavado y secado. El CO2 se elimina como un gas.
2. Disear productos seguros que preserven ecacia durante largos periodos y reduzcan toxicidad
- Se consigue minimizando el uso de disolventes orgnicos que no quedan como residuos txicos/degradantes en el material nal.
3. Disear procesos que no sean txicos para los humanos ni el entorno
- El CO2 tiene status GRAS (Generally Recognized as Safe) para ser utilizado en alimentacin y en farmacia.
4. Utilizar materiales renovables, evitando su consumo o destruccin
- El CO2 que utilizamos es un sub-producto de otros procesos. El proceso no genera CO2.
- La substitucin de disolventes orgnicos por CO2 en las industrias decrecera la produccin total de CO2.

scCO2: Qumica verde

5. Uso de catalizadores
- Diseo de procesos catalticos en CO2 (enzimas).
6. Evitar la derivatizacin de los reactivos y el uso de agentes bloqueantes para su procesado (reactivos que reaccionan con el disolvente orgnico utilizado)
- El CO2 es un disolvente muy inerte (excepcin: aminas).
7. Maximizar la cantidad de reactivos utilizados en el producto nal (economa de tomo)
- La tecnologa de CO2 disea procesos de un-paso y un-recipiente que llevan a elevados rendimientos.
- El CO2 se elimina como gas y tanto el producto como los reactivos residuales se recuperan fcilmente.
8. Utilizar disolventes que no sean peligrosos (inocuos)
- Caracterstica intrnseca del CO2. La industria farmacutica utiliza un 27 % del total de disolventes voltiles orgnicos txicos "Toxics Release Inventory Chemicals" de la industria global (metanol, tolueno, xileno, metil ter cetona, dicloro metano).

scCO2: Qumica verde

9. Aumentar la eciencia energtica
- A pesar de trabajar a presin, la eciencia energtica aumenta porque se producen materiales aislados del disolvente directamente por despresurizacin del sistema. Evitamos post-procesos de ltrado, lavado y secado.
- Se minimiza la necesidad de reciclado (tecnologa de residuo cero).
- Su temperatura crtica es relativamente baja (31 C): permite procesar materiales trmicamente lbiles.
10. Disear productos que se degraden con facilidad
- La tecnologa de CO2 favorece el procesado de polmeros (simples y compuestos) a baja temperatura. Los polmeros se reciclan ms fcilmente que los metales.
11. Controlar los procesos en tiempo real para disminuir la contaminacin
- En desarrollo.
12. Minimizar los riesgos de accidente en produccin que puedan daar el entorno
- El CO2 es un disolvente no explosivo, no inamable, no es txico.
- Su presin crtica es relativamente baja (74 atm).

scCO2 Procesos "spray" (pulverizadores, atomizadores)

RESS: expansin rpida de disoluciones supercrticas

PGSS: formacin de partculas desde disoluciones saturadas de gases

scCO2 Procesos "spray" (pulverizadores, atomizadores)

GAS, ASES, SAS, PCA: Procesos que utilizan el CO2 como no-disolvente o antisolvente

scCO2 Procesos "spray" (frmacos)

Colesterol

RESS

y~10-5, 200 bar, 40C; compuesto modelo para frmacos esteroidales

C. Domingo, P. Subra, et al., J. Supercrit. Fluids, 31, 313-322 (2004)

Tolbutamida (hipoglucmico oral para dependientes de insulina)

SAS

Formas I, II, III y IV
con distinta actividad

Forma III

C. Domingo, P. Subra et al., J. Crystal Growth, 309, 76-85 (2007)

Forma I

scCO2 equipos

60/350bar,-10/-15C,0.2-2lh-1 35/100C, 150-250bar 80-120C, 1bar

Compresin

Proceso

Expansin

scCO2 empresas de desarrollo de procesos

Lderes en scCO2 tecnologa: desarrollo de equipos y procesos a gran escala, fabricacin (piloto) bajo demanda

Parkinson, esclerosis mltiple, migraa, Alzheimer

scCO2 empresas farmacuticas/biomateriales

Austria

Grecia

Holanda-Alemania

scCO2 Procesos "spray" (biomateriales)

Aproximacin biomimtica (imitacin de la naturaleza)
Fibras de colgeno

Scaold (andamiaje)

PMMA

Polmeros biocompatibles

L-PLA

Macro &
micro
porosidad

100-300 m2g-1

C. Domingo, P. Subra et al., Eur. Polym. J. 44, 10811094 (2008)

scCO2 biomateriales

Implantes

Medicina
regenerativa

1991 Cima/Vacanti/Langer: Chondrocytes in a PGA scaold; the ear on the nude mouse.

scCO2 impregnacin: MATERIALES POROSOS

SCCO2 tiene alta difusividad, baja viscosidad, ausencia de tensin supercial y capacidad disolvente controlable. No condensa en gotas lquidas.
Resultado: superan las limitaciones existentes de difusividad y transferencia de masa de los disolventes convencionales y pueden transferir cantidades apreciables de materia en espacios muy pequeos.
Disoluciones lquidas

Alta viscosidad

Fuerzas capilares
Disoluciones supercrticas

Baja viscosidad

Baja tensin supercial

scCO2 impregnacin: TEXTIL

En 1988, se patent el primer proceso de teido con colorantes orgnicos (dyes) de bras textiles utilizando scCO2 en lugar de agua: Schollmeyer [DE 39 06 724 A1, D 06 P 1/00; Germany: 13.09.1990].
Teido de polister: excelente
Teido de bras naturales ms polares (algodn): presenta ms dicultades (dicultad para disolver dyes polares en scCO2)
-
Cosolventes
-
Modicacin de la bra

scCO2 impregnacin (equipo cargas)

criostato

Bomba control
presin

bomba

resistencias
fuente
de luz
CO2 lq.

scCO2 impregnacin: MICROPOROSOS

Reactivo B

Cromforos
(fotocatlisis)

MICROPOROSOS: SHIP-IN-A-BOTTLE

Reactivo A

+

Descontaminacin de aguas

C. Domingo et al., J. Supercrit. Fluids 50, 305-312 (2009)

SCCO2 impregnacin: AEROGEL

scCO2

C. Domingo and A. Roig Green Chem (Aceptado)

Tecnologa supercrtica: AEROGEL (SiO2)

NASA ( misin espacial del Stardust): receptor envuelto de aerogel para coger el polvo de la cola de un cometa

Espacio/Antrtida

scCO2 impregnacin: Hidrofobizacin NANOPARTCULAS

Determinar naturaleza qumica

Crear lugares de reaccin
Pasivar las supercies.

Nanopartculas: aglomeran formando estructuras meso(nano)porosas

Biocompatibilizar.


Controlar hidrofobicidad/hidrolicidad.


Funcionalizar.

Silanizacin

R
R
R
R
R
R
R
R
R

OH
Si
Si
HO
O
OH
O
O
O
Si

O

Si

O

Si

O

Si
O

Si
O
Si
OH
O
O
O
Si

O
O H

O

O H

O

O H

Covalent

Polycondense d

scCO2 impregnacin: Hidrofobizacin NANOPARTCULAS

Cosmticos con proteccin UV

Aceite de aguacate

C. Domingo et al., Adv. Mater., 16, 739-744 (2004); J. Supercrit. Fluids, 37, 72-86 (2006); J. Coll. Inter. Sci. 338, 491-499 (2009)

ndice

scCO2 carbonatacin: transformacin
(secuestro y produccin de materiales)

scCO2 carbonatacin: transformacin (secuestro)

Carbonato de Calcio Particulado PCC (relleno en papel, plsticos, pintura, alimentacin, cosmticos, biomateriales, etc.)

Industrialmente se obtiene de la carbonatacin con CO2 de suspensiones concentradas de Ca(OH)2

C. Domingo et al., J. Crystal Growth 271, 268273 (2004)

scCO2 carbonatacin cementos Portland

Factores que inueyen en la carbonatacin

Porosidad del cemento

Disponibilidad del Ca(OH)2

Humedad en los poros

Temperatura

Carbonatacin natural: aos

Concentracin de CO2

Carbonatacin supercrtica: Horas/das

scCO2 carbonatacin cementos Portland

Reduccin de la porosidad
del cemento

fenoftaleina

Natural
Supercrtica

scCO2 carbonatacin cementos Portland
Aplicaciones: cementos rellenados con bras

pH del cemento 12.5-13.5

Fibras de acero: la alta alcalinidad inhibe la corrosin del acero

Fibras sintticas y naturales: no Efectos negativos
son resistentes al lcali.

Fibras de vidrio se recubren (encarece el producto)

El pH del cemento disminuye a valores de 8.5

Reforzar con residuos industriales

Reforzar con productos de desecho vegetales o animales

scCO2 carbonatacin cementos Portland

SCCO2
Mezcla con bras

scCO2 carbonatacin y silanizacin cementos Portland

SCCO2
& Si-R

Carbonation

Carbonated
sample

scCO2 carbonatacin y silanizacin cementos Portland
Aplicaciones Carbonatacin Supercrtica: Inmovilizacin de residuos txicos (metales pesados) o residuos radioactivos

Tapn del tnel

Revestimiento

El CO2 como recurso: la captacin, el almacenamiento y la reutilizacin del dixido de carbono