Corrosin en la electroqumica Mara diazgranados Jimnez

, Ral Guerrero torres 2

1. estudiante de qumica 2. Profesor de electromagnetismo Resumen

La corrosin es de gran importancia en la industria qumica; muchas veces las personas no piensan en evitarla solo piensan ella cuando ven sus efectos. Palabras caves: corrosin, proteccin catdica,

Objetivos
Este trabajo se enfoca ms que todo en los mtodos de proteccin para la corrosin en la electroqumica

Introduccin
Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamentales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal. Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el material puede en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura. La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie del metal. Los mtodos electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su disolucin. La proteccin catdica, en este sentido, es un tipo de proteccin (electroqumico) contra la corrosin, en el cual el potencial del electrodo del metal en cuestin se desplaza en la direccin negativa. Los principios de la proteccin catdica pueden ilustrarse mediante un diagrama termodinmico potencial - pH, como se muestra en la figura 10, en el caso del hierro (Fe).

Consideremos un espcimen de acero al carbono sumergido en cido clorhdrico (HCl) de concentracin 0.1 M. El acero se disolver con desprendimiento de hidrgeno (H2). El potencial de corrosin del espcimen quedar entre los potenciales de equilibrio correspondientes al electrodo de H2 y Fe (puntos A y B en la figura 10). De acuerdo con el diagrama, hay un camino para prevenir la corrosin mediante un cambio de potencial. Aplicando una corriente catdica, el potencial del espcimen de acero se desplazar en la direccin negativa, hacia la zona de inmunidad, en la cual el metal, termodinmicamente, se encuentra estable (no se puede corroer). Para lograr este desplazamiento del potencial en la direccin negativa, el objeto que se corroe se une elctricamente a un metal ms negativo en la serie electroqumica, un nodo, formando una celda galvnica en la que actuar como ctodo. Para que el metal est protegido catdicamente, el valor de su potencial de electrodo tiene que quedar por debajo de su potencial de corrosin en la solucin mencionada. Su disolucin ser as prevenida totalmente (proteccin catdica completa) o al menos disminuir (proteccin catdica incompleta). Como consecuencia de la corriente que circule en la celda galvnica formada, en el metal protegido catdicamente tendr lugar el desprendimiento de hidrgeno o la reduccin de oxgeno.

Ensayo
La mayora de los metales (excepto los nobles) en contacto con el medio ambiente son termodinmicamente inestables. Todos debieran reaccionar y convertirse en xidos. De todas maneras si la velocidad de deterioro es baja an pueden utilizarse El proceso de corrosin de metales puede originarse al entrar en contacto el metal con una solucin electroltica, por lo tanto los mecanismos de proteccin tratan de evitar ese contacto, ya sea mediante modificaciones del metal, del electrolito o bien actuando como una barrera aislante. El fenmeno de corrosin implica un costo importante del producto bruto nacional y se presenta en un amplio campo de ejemplos que van desde la corrosin de una gran estructura metlica puesta en contacto de un medio agresivo ambiental, a la corrosin de implantes metlicos en el interior del cuerpo humano. Corrosin metlica Consiste bsicamente en dos

procesos de transferencia de electrones en lugares fsicamente diferentes de la estructura metlica (procesos andicos y catdicos) El proceso de corrosin implica: a. Generacin y transferencia del catin metlico a la solucin b. Transferencia del oxgeno al ctodo metlico c. Transferencia electrnica del metal al oxgeno d. Paso de los electrones del nodo al ctodo (electro neutralidad metlica) e. Difusin de los iones Fe2+ y OH- en el electrolito (electro neutralidad inica) En general puede concluirse que la proteccin tiene que enfocarse a anular o al menos disminuir estos pasos. MTODOS DE PROTECCIN DE LA CORROSIN Si bien el proceso de corrosin es termodinmicamente favorable, dadas las implicancias que tiene, se trabaja en distintos planos para evitar o al menos disminuir al mximo este proceso. En definitiva se trata de evitar el contacto entre el metal y un medio agresivo. Esto se puede conseguir mediante distintas acciones PROTECCIN CATDICA Dado que durante el proceso de corrosin el material se acta como nodo, los mtodos de proteccin catdica estn dirigidos a convertir al metal en ctodo. Esto se consigue de dos maneras: El material ms utilizado es el Zn. Sir Humpr Davy en 1824 propuso la utilizacin de bloques de Zn para proteger la cobertura de cobre de los barcos. Corriente impresa: De esta manera se mantiene el material a un potencial lo suficientemente catdico para evitar su corrosin. Se emplea una fuente de corriente y un electrodo que acta como nodo. Estos nodos pueden ser: - Consumibles (Hierro, acero, chatarra, etc.) - Inertes (grafito, plomo, etc.) Para este mtodo de proteccin se debe tener en cuenta entonces, la geometra de la estructura metlica, el electrodo auxiliar, asegurar un medio conductor, y una fuente de corriente continua. METODOS ELECTROQUMICOS PARA ESTUDIAR LA CORROSIN Se basan en sumergir el metal en una solucin corrosiva y estudiar el potencial de reposo. Este potencial de reposo resulta igual al potencial de corrosin, es decir que aunque no circula corriente neta, existe una corriente de corrosin, Una de la tcnica muy empleada en estudio de corrosin son las medidas de impedancia faradica. Esta tcnica basada en el empleo de corrientes alternas, consiste en la aplicacin de una seal de voltaje y la recoleccin de la respuesta en corriente. Esta respuesta tiene una parte faradaica y una parte capacitiva. La primera se la considera puramente resistiva (relacin lineal entre corriente y voltaje), mientras que la componente capacitiva se corresponde con la descarga de un condensador (descenso exponencial de la corriente con el tiempo). Los procesos electroqumicos se pueden asemejar a circuitos elctricos compuestos de resistencias y capacitores. TECNICAS ELECTROQUMICAS DE ANLISIS Las posibilidades actuales que brinda la electrnica en relacin al manejo de seales elctricas, ha favorecido el desarrollo de un nmero importante de tcnicas electroqumicas. Si tenemos en mente que todas las tcnicas tienen en comn la aplicacin de una perturbacin al electrodo bajo estudio y al posterior anlisis de la respuesta del sistema, ambos aspectos pueden ser realizados de diversas maneras de acuerdo a la disponibilidad instrumental. Actualmente la mayora de los

equipos disponibles en el mercado permiten contar con un gran nmero de tcnicas sin necesidad de modificar el sistema de medida. Las distintas perturbaciones aplicadas al electrodo son conocidas usualmente como el programa aplicado. Este programa puede tener distintas caractersticas de acuerdo al tipo de tcnica en cuestin. Dentro de estos programas el Mtodo de Barrido Lineal de potencial es uno de los ms comunes y sencillos, caracterstico por ejemplo de la tcnica polarogrfica. En este programa se produce una variacin constante del potencial aplicado al electrodo de trabajo y la respuesta que se analiza es la variacin correspondiente de la corriente que circula por el sistema en funcin del potencial. Para un caso general de una reaccin sencilla de transferencia de electrones puede resultar til tambin analizar la variacin de la concentracin de cada especie en funcin de la distancia a la superficie del electrodo donde ocurre la reaccin. Este tipo de representacin se conoce como perfil de concentracin. PERTURBACINES Los instrumentos actuales permiten variar tanto el modo en que se aplica el potencial o la corriente sobre el electrodo de acuerdo a la tcnica empleada. Tcnicas de potencial controlado Para poder realizar este tipo de perturbacin se utiliza un instrumento que permite la variacin del potencial establecido entre el electrodo de trabajo y el de referencia. Dado que en este caso la respuesta ser la variacin en la corriente con el tiempo, se trata de tcnicas cronoamperomtricas. Si la variacin se realiza mediante saltos de potencial se pueden obtener distintas respuestas de acuerdo al sistema bajo estudio y al modo en que se realiza la perturbacin. Si se aplica un salto de potencial entre un valor inicial E1, donde la especie bajo estudio no sea activa, hasta un valor final E2 donde, por ejemplo pueda ocurrir la reduccin y esta reaccin est controlada por difusin, se obtendr la respuesta mostrada en el siguiente esquema: Si la variacin se hace mediante saltos a valores crecientes de potencial se obtendrn curvas similares a la anterior, pero en este caso es posible aprovechar el recurso electrnico de capturar slo valores de corriente a un determinado tiempo de muestreo. En este caso al representar esta muestra de corriente se obtendr una variacin similar, en forma, a la obtenida con el barrido lineal de potencial. Esta tcnica se conoce como Voltametra de corriente muestreada Si luego de aplicar un salto simple de potencial el mismo se regresa al valor inicial, podr ocurrir que se produzca la reaccin inversa a la producida en el primer salto Esta tcnica se conoce como cronoamperometra de doble salto de potencial. Dado que se tiene una variacin doble de la corriente con el tiempo, si se integran estas curvas se obtendr el valor de la carga correspondiente al proceso, y la tcnica se llama ahora cronoculometra. Tcnicas de corriente controlada En este caso para poder aplicar esta perturbacin se requiere un instrumental que cuente fundamentalmente con una fuente de corriente controlada para poder ser aplicada entre el electrodo de trabajo y el auxiliar, o contra electrodo Nuevamente, la perturbacin puede ser realizada de diversas maneras, saltos, barridos continuos, etc. El siguiente esquema muestra alguna de estas modificaciones con las correspondientes respuestas esperadas. Las anteriores son solo algunas de las tcnicas mas comunes disponibles en los instrumentos modernos y la necesidad de emplear una u otra de ellas estar en relacin directa al sistema electroqumico bajo estudio, es decir si el inters est centrado en estudios de mecanismos de reaccin, estudios cinticos, etc.

Conclusin
Para finalizar podemos definir corrosin como destruccin. Generalmente la corrosin es un proceso lento, pero muy persistente. Por lo tanto, no slo las grandes empresas deben prevenirla, sino que todos nosotros