z

d 1.1 INTRODUCCIN

a qumica moderna emergi en el siglo XVIII, cuando los qumicos empezaron a utilizar sistemticamente la balanza como una herramienta en la investigacin. La balanzas miden la masa, que es la cantidad de materia en una sustancia. Antoine Lavoissier (1743 1794), un qumico francs, fue el primero en insistir sobre el uso de la balanza en la investigacin cientfica. Pesando las sustancias antes y despus de un cambio qumico, demostr la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la masa total permanece constante durante una reaccin qumica.
FIGURA 1.1 Antoinne Lavoissier (1743 1794). Realiz experimentos con el oxgeno que le permitieron refutar la teora del flogisto. Mediante el uso constante de la balanza. Sus observaciones contribuyeron a plantear la ley de la conservacin de la materia: La materia no se puede crear ni destruir aunque su forma s puede cambiar.

Toda materia, sea elemento, compuesto o mezcla, est formada de partculas pequeas llamadas tomos. Los postulados de la teora de Dalton se presentan en esta seccin, note que los trminos elemento, compuesto y reaccin qumica que fueron definidos en un curso de introduccin a la qumica en trminos de materia, los postulados de Dalton lo definen en trminos de tomos. En sntesis Lavoissier estableci la base experimental de la qumica moderna. Pero el qumico britnico John Dalton (1766 1844) proporcion la teora fundamental: 1. Todo elemento est compuesto de partculas extremadamente pequeas que se denominan tomos. 2. Todos los tomos de un elemento dado son idnticos. 3. Los tomos de elementos diferentes tienen diferentes propiedades. 4. Los tomos de un elemento no se cambian en tipos diferentes de tomos por reacciones qumicas; los tomos no son ni creados ni destruidos en las reacciones qumicas. 5. Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento que se combinan.

ESTRUCTURA ATOMICA

6. En un compuesto dado el nmero relativo de una clase de tomos es constante.

FIGURA 1.2 John Dalton (1766-1844). Fue hijo de un tejedor ingls pobre. Dalton se inici como maestro a los 12 aos; pas la mayor parte de su vida en Manchester, donde fue profesor en la escuela elemental y en la Universidad. Su constante inters por la meteorologa le llev a estudiar los gases, y luego qumica y finalmente la teora atmica.

1.2 EL DESCUBRIMIENTO DE LA ESTRUCTURA ATMICA

unque Dalton haya postulado que los tomos eran partculas indivisibles, los experimentos conducidos a este respecto a inicios del siglo XX, demostraron que los tomos mismos consisten en partculas: un ncleo, el corazn central del tomo, el cual est cargado positivamente y contiene la mayor parte de la masa del tomo, y uno o ms electrones. Un electrn es una partcula muy ligera cargada negativamente, que se halla en la regin alrededor del ncleo atmico.1 1.2.1 Descubrimiento del electrn

n 1827 el fsico britnico J. J. Thomson, condujo una serie de experimentos que demostraron que los tomos no eran partculas indivisibles. En la figura 1.3 se muestra un aparato experimental similar al empleado por Thomson. En este aparato, dos electrodos de una fuente de alto voltaje estn sellados dentro de un tubo de vidrio del cual se ha evacuado el aire. El electrodo negativo se llama ctodo; el positivo, nodo. Cuando la corriente del alto voltaje es conectada, el tubo de vidrio emite una luz verdosa. Los experimentos demostraron que esta luz verdosa es causada por la interaccin del vidrio con los rayos catdicos, los cuales son rayos que se originan en el ctodo.

A la bomba de vaco Ctodo (-)

Placas cargadas elctricamente

(-)

Alto voltaje

nodo (+)

(+)

Figura 1.3 Formacin de rayos catdicos. Los rayos catdicos salen del ctodo o electrodo negativo, y son acelerados hacia el nodo, o electrodo positivo. Algunos de los rayos pasan a travs del agujero en el nodo para formar un haz, el cual entonces se reflexiona por las placas elctricas en el tubo.

En 1897, J. J. Thomson estudi estas partculas con carga negativa ms a fondo. Las llam electrones, nombre que Stoney haba sugerido en 1891. Al estudiar el grado de deflexin de los rayos catdicos en distintos campos magnticos y elctricos, Thomson determin la relacin entre la carga (e) y la masa (m) de los electrones. El valor actual de esta relacin es: e/m = 1.7588 x 108 [Coulombs por gramo] (1.1)

Una vez determinada la relacin entre la carga y la masa del electrn, se efectuaron experimentos adicionales para determinar el valor de su masa o su carga con el fin de poder calcular la otra cantidad. En 1909, Robert Millikan llev a cabo su famoso experimento de la gota de aceite y determin la carga del electrn. En la figura 1.4 se describe este experimento. Todas las cargas que Millikan midi, fueron mltiplos integrales del mismo
1

QUMICA GENERAL. Kennet W. Whitten, Kennet D. Gailey y Raymond E. Davis COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

3 nmero. l supuso que la carga ms pequea era la carga del electrn. Este valor es 1.60219 x 10-19 coulombs (valor actual). De la relacin entre la carga y la masa, puede deducirse la masa del electrn: m = 9.10952 10-28 g (1.2)

ESTRUCTURA ATOMICA

Placa cargada (+) Gota de aceite con carga Placa cargada (-)

Frasco aspersor Microscopio Ventana Cmara de observacin

figura 1.4 Experimento de la gota de aceite de Millikan. Se producen pequeas gotas de aceite con un atomizador. Algunas de ellas caen a travs de un hueco en el plato superior. La irradiacin con rayos X les da carga negativa, al aumentar el voltaje entre los platos, la gota de carga negativa cae con mayor lentitud porque es atrada por el plato con carga positiva y repelida por el que tiene carga negativa. A un voltaje determinado las fuerzas elctrica y gravitacional puede equilibrarse sobre la gota, por la que ste permanece estacionaria. Si se conoce el voltaje y la masa de la gota, se puede calcular su carga.

1.2.2 Rayos Canal y Protones

n 1886 Eugen Goldstein observ por primera vez que el tubo de rayos catdicos generaba una corriente de partculas con carga positiva que se movan hacia el ctodo. Estos se llamaron rayos canal, porque se observ que ocasionalmente atravesaban, a travs de un canal o perforacin en el electrodo negativo (vase figura 1.5. Estos Rayos positivos o iones positivos se originan cuando los rayos catdicos desplazan electrones de los tomos gaseosos en el tubo. Se forman iones positivos por el siguiente proceso:

Ctodo (disco perforado) nodo

(-)

In positivo

(+)
electrn

figura 1.5 Tubo de rayos catdicos de diseo diferente con ctodo perforado. Este tubo se empleo para producir los rayos canal y demostrar que viajan hacia el ctodo. Al igual que los rayos catdicos, estos rayos positivos son desviados por campos magnticos o elctricos, pero en direccin opuesta a los rayos catdicos. Las partculas de rayos canal tienen una proporcin e/m mucho menor que los electrones. Cuando hay distintos elementos en el tubo, se observan iones positivos con diferentes proporciones e/m.

tomo catin + + e-

X X+ + e

(1.3)

Los diversos elementos dan iones positivos con distintas relaciones e/m. La regularidad de los valores e/m para distintos iones produjo el concepto de que existe una unidad de carga positiva que reside en el protn. El protn es una partcula fundamental con carga de igual

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

ESTRUCTURA ATOMICA 4 magnitud pero de sentido opuesto a la carga del electrn. Su masa es casi 1836 veces la de un electrn.2

1.2.3 Modelo Nuclear del tomo

rnest Rutherford (1871-1937), un fsico britnico, expuso la idea del modelo nuclear del tomo en 1911, con base en experimentos realizados en su laboratorio por Hans Geiger y Ernest Marsden. Estos cientficos observaron el efecto de bombardear una hoja delgada de oro ( y otras hojas metlicas ) con radiacin alfa proveniente de sustancias radioactivas, tales como uranio (figura 1.6). Rutherford ya haba demostrado que los rayos alfa consisten en partculas cargadas positivamente. Geiger y Marsden encontraron que la mayor parte de las partculas alfa pasaban a travs de la hoja metlica como si no hubiera nada, pero unas pocas (1 en 8 000) eran desviadas a grandes ngulos y algunas veces hacia atrs. De acuerdo con el modelo de Rutherford, la mayor parte de la masa del tomo (99.95% o ms) est concentrada en un centro cargado positivamente, o ncleo, alrededor del cual se mueven los electrones cargados negativamente. Aunque la mayor parte de la masa de un tomo est en el ncleo, ste ocupa solamente una porcin muy pequea del espacio del tomo. Los ncleos tienen dimetros de aproximadamente 10-15 m, cien mil veces mayores. Si se utilizara una pelota de golf para representar el ncleo, el tomo tendra casi 5 kilmetros de dimetro!3
partculas dispersadas Rayo de partculas

Fuente de partculas Pantalla circular fluorescente

Placa de oro

La mayor parte de las partculas no son desviadas

Figura 1.6 Experimento de dispersin de Rutherford. Se dirigi un haz angosto de partculas alfa (tomos de helio sin sus electrones) procedente de una fuente radioactiva hacia una placa de oro muy delgada. La mayora de las partculas atravesaron. Muchas de ellas se desviaron en ngulos moderados. Se obtuvieron resultados similares empleando placas de otros metales.

El modelo nuclear explica fcilmente los resultados de bombardear lminas de oro y de otros metales con partculas alfa. Las partculas alfa son mucho ms ligeras que los tomos de oro. La mayor parte de las partculas alfa pasan a travs de los tomos de metal de la lmina, sin ser desviados por los electrones de peso ligero. Sin embargo, cuando una partcula alfa choca con el ncleo de un tomo de metal, es desviada a un ngulo amplio porque es expelida por el ncleo masivo, cargado positivamente. (figura 1.7)
FIGURA 1.7 Representacin de la dispersin de partculas alfa por una placa de oro. La mayor parte de las partculas alfa pasan desviadas ligeramente a travs de la hoja. Sin embargo, unas pocas chocan con los ncleos de oro y son desviados en grandes ngulos. (Los ncleos son de tamaos relativos menores que los que aqu se pueden dibujar)

Rayo de partculas alfa

Regiones en las cuales se mueven los electrones

2 3

ncleo QUMICA GENERAL. Darrell D. Ebbing QUMICA LA CIENCIA CENTRAL Theodore L. Brown, H. Eugene LeMay,Jr y Bruce E. Bursten COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA Placa de oro

ESTRUCTURA ATOMICA

1.2.4 Neutrones

a tercera partcula fundamental, el neutrn, no fue descubierta sino hasta 1932. James Chadwick interpret en forma correcta experimentos al bombardear berilio con partculas alfa de alta energa. Experimentos posteriores demostraron que casi todos los elementos hasta el potasio, elemento 19, producan neutrones cuando eran bombardeados con partculas alfa de alta energa. El neutrn es una partcula sin carga, con masa ligeramente mayor que la del protn. Con su descubrimiento, se describi completamente, el tomo nuclear: Los tomos constan de ncleos muy pequeos y sumamente densos rodeados por nubes de electrones a distancias relativamente grandes del ncleo. Todos los ncleos contienen protones: los ncleos de todos los tomos con excepcin de la forma comn del hidrgeno, tambin contienen neutrones. Los dimetros nucleares son de aproximadamente 10-4 Angstroms; los dimetros atmicos son de aproximadamente un Angstrom. Los acontecimientos que culminaron con el tomo de Rutherford, descritos en la anterior seccin, slo fueron posibles una vez que se hubieran establecido principios bsicos en dos reas fundamentales de la fsica: electricidad y magnetismo. Es esencial el conocimiento de la naturaleza de la radiacin electromagntica para cualquier intento de comprender el comportamiento de los electrones en los tomos, por lo que nuestro estudio debe comenzar en este punto. Nuevamente veremos cmo se siguieron los experimentos y descubrimientos, la mayora de las veces en forma lgica pero a veces tambin con logros espectaculares. 1.3 RADIACIN ELECTROMAGNTICA

as cargas elctricas y los polos magnticos tienen la capacidad de ejercer fuerzas a distancia: los medios que lo permiten se llaman campos elctricos y magnticos (ver apndice 1). Estos campos son adems complementarios; un campo elctrico variable induce un campo magntico y viceversa. Si partculas elctricas cargadas se mueven unas con respecto a otras, se generan campos elctricos y magnticos alternantes que se propagan por el espacio o medio que las circunda; el modo de propagacin se llama onda. La energa est asociada con los campos magnticos y elctricos, por lo que una onda resulta ser un medio de transmisin de energa a distancia. Esta transferencia de energa es la que se llama radiacin electromagntica. La figura 1.8 ilustra una seccin de una onda electromagntica, en cada punto a lo largo de la onda varan con el tiempo las magnitudes y direcciones de ambos campos, el campo magntico es perpendicular al campo elctrico, por ejemplo, en un instante dado , estn representadas las intensidades de dichos campos por las longitudes de las flechas remarcadas E y B, respectivamente. Para la onda dada estos son los valores mximos posibles; cada punto de la onda en que se tiene esta situacin representa un mximo. En cierto modo, lo que hemos descrito se asemeja a las crestas y valles de las olas en una masa de agua. y z O B c E
Figura 1.8 Representacin de los campo elctrico y magntico en funcin de x para una onda electromagntica plana senoidal polarizada linealmente. Se muestra una longitud de onda de la onda en el instante t = 0. La onda se desplaza en la direccin + x, la misma que la direccin del vector E x B .

E x COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA B

ESTRUCTURA ATOMICA Los campos se muestran slo para puntos a lo largo del eje x. La distancia entre dos puntos idnticos, dos mximos por ejemplo corresponde a la longitud de onda . La longitud de onda se expresa en unidades de longitud [m] o [ cm].

Sin embargo, debido a que muchas de las formas de radiacin electromagntica que nos interesan son las longitudes de onda muy cortas, debemos introducir algunas unidades auxiliares. Otra propiedad caracterstica de una onda es su frecuencia . Es esta una medida del nmero de crestas o valles de la onda que pasan por unidad de tiempo por un punto dado en el espacio; entonces la unidad de frecuencia es s-1, o sea cierto nmero de eventos por segundo. Si se conoce el nmero de mximos de onda que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo, [], y si se conoce tambin la longitud de cada onda [], el producto de ambas magnitudes debe dar la distancia que recorre la onda en la unidad de tiempo: velocidad [c] de la onda. c=
[hz] []10-3 3 x 1019 10-1 10 3 x 1015 103 105 3 x10 11 107 109 Ondas hertzianas (radio, TV) Rayos Ultravioleta Microondas Rayos infrarrojos (calor) Baja energa Baja frecuencia Longitud de onda grande 3 x10 7 1011

(1.4)

Rayos gamma Rayos X Alta energa Alta frecuencia Longitud de onda corta

Luz visible

Figura 1.9 La luz es visible en slo una porcin del espectro electromagntico . Parte de la energa radiante tiene longitud de onda ms larga o ms corta de la que se detecta a simple vista. En la parte superior se muestra el rango aproximado del espectro electromagntico a escala logartmica. En la parte inferior se muestra la regin visible a escala expandida. Obsrvese que la longitud de onda aumenta al disminuir la frecuencia.

Una caracterstica propia de la radiacin electromagntica es que su velocidad tiene un valor constante de 31010 cm/s, a pesar de que sus frecuencias y longitudes de onda pueden variar ampliamente. Puesto que la luz ordinaria es una forma de radiacin electromagntica, esta velocidad caracterstica se suele denominar velocidad de la luz, en la figura 1.9 se comparan las frecuencias y longitudes de onda de diversas formas de radiacin electromagntica. Ejemplo 1.1.- Cul es la frecuencia asociada con cierta luz roja cuya longitud de onda es de 7 000 []? Solucin: De la expresin (1.4) c=

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ESTRUCTURA ATOMICA
c 3.0x1010 cm/s = = o o 8 cm / 1 A 7000 A x [10 ] 14 1 = 4.29x10 s

La luz ordinaria es una forma de radiacin electromagntica a la que responde el ojo humano. La visin es el resultado de la capacidad del cerebro humano para reconstruir ondas lumnicas que son reflejadas por un objeto material al ojo, como imagen del objeto. Isaac Newton fue el primero en observar la separacin de la luz solar en los colores que la componen al permitirle atravesar a travs de un prisma. Como la luz solar (luz blanca) contiene todas las longitudes de onda de la luz visible produce un espectro continuo, como se observa en el arco iris (vase la figura 1.10). La luz visible constituye tan slo un pequeo segmento del espectro de radiacin electromagntica. (Vase figura 1.9) Adems de todas las longitudes de onda de la luz visible, la luz solar tambin contiene longitudes de onda ms cortas (radiacin ultravioleta) como longitud de onda mayores (radiacin infrarroja), stas no pueden ser percibidas por el ojo humano. Ambas pueden detectarse y registrarse fotogrficamente o empleando detectores diseados para este fin. Otros tipos conocidos de radiacin son simplemente radiacin electromagntica de longitud de onda ms larga o ms corta.

Por tanto, la luz suele describirse en trminos de su comportamiento ondulatorio. En determinadas condiciones tambin puede decirse que est formada de partculas o fotones. Segn las ideas propuestas por Max Planck en 1900, cada fotn de luz tiene una cantidad determinada de energa (cuanto). Adems, la cantidad de energa que posee un fotn depende del color de la luz. La energa de un fotn luminoso est dada por la ecuacin de Planck. E = h (1.5) Donde h es la constante de Planck, 6.6262 x 10-34 J . s, y es la frecuencia de la luz. Por tanto, la energa es directamente proporcional a la frecuencia. La ecuacin de Planck se aplica en el siguiente ejemplo. Ejemplo 1.2.- a) Calcule la frecuencia de radiacin de una onda electromagntica cuya longitud de onda es 97 774 Angstroms, b) Cul ser la energa de un fotn? Solucin: a)
= c = 3.0 x 1010 cm/s 97774 A
o

Figura 1.10 El espectro de la luz blanca Dispersin de luz visible mediante un prisma. La luz de una fuente de luz blanca se pasa a travs de una rendija y despus a travs de un prisma. Se separa en un espectro continuo de todas las longitudes de onda de luz visible.

10

cm

= 3.07 x1013 s 1

1A

b) E = h = (6.63 x 10-34 J . s) (3.07x1013s-1)

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ESTRUCTURA ATOMICA

E = 2.04 x 10 20 J El lector puede hacer uso de la ecuacin (1.5), para determinar la energa en forma directa a partir de la longitud de onda. 1.4 EFECTO FOTOELCTRICO

finales del siglo XIX, los experimentos mostraron que la luz incidente sobre ciertas superficies metlicas ocasionaban que desde ellas se emitieran electrones. Este fenmeno, se conoce como efecto fotoelctrico, y los electrones emitidos reciben el nombre de fotoelectrones. La figura 1.11 es un diagrama de un aparato en el cual puede ocurrir el efecto fotoelctrico. Un tubo de vidrio o cuarzo donde se ha hecho vaco contiene una placa metlica, E, conectada a la terminal negativa de una A batera. Otra placa metlica, C, se mantiene a un potencial positivo por medio de la batera. Cuando el V tubo se mantiene en la oscuridad, el ampermetro registra cero, lo que indica que no hay corriente en el circuito. Sin embargo, cuando una luz monocromtica de longitud de onda apropiada ilumina la placa E, el Figura 1.11 ampermetro detecta una corriente, lo que es indicio de Efecto Fotoelctrico. Cuando fotones de energa adecuada chocan sobre una un flujo de cargas a travs del entrehierro entre E y C. superficie metlica, se emiten La corriente asociada a este proceso surge de los electrones del metal. electrones emitidos desde la placa negativa (el emisor) y colectados en la placa positiva (el colector). 1.5 Modelo Atmico de Bohr
El Luz

modelo de Bohr consta de una serie de postulados que podemos resumir como sigue:

1. El electrn gira en rbitas circulares de radios definidos. No se permiten otras rbitas. 2. Los electrones estn en dichas rbitas en estados estacionarios de energa; es decir, que poseen una energa fija y definida, y mientras un electrn est en un estado estacionario, ni emite ni absorbe energa. Cuando cae a un estado estacionario inferior emite energa en forma de un fotn o un cuanto de luz. Cuando un electrn absorbe energa en forma de un fotn o cuanto de luz, asciende a un estado estacionario superior, es decir, una rbita mas alejada del ncleo. 3. La energa de un fotn emitido por un tomo cuando un electrn desciende de un estado estacionario a otro inferior, es igual a la diferencia de energa entre los dos estados estacionarios: fotn = = f - i = h
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(1.6)

9 No necesitamos preocuparnos de los detalles de cmo utiliz Bohr la teora cuntica para calcular las energas del electrn. El punto principal es que fue capaz de calcular un conjunto de energa permitidas. Cada una de ellas corresponde a un diferente radio de una trayectoria circular. En el modelo de Bohr, a cada rbita permitida se le asign un nmero entero n, conocido como nmero cuntico principal, que puede tener valores de 1 al infinito. El radio de la rbita del electrn en un estado particular de energa varia con n2. Radio = n2 (5.30 10-11 m) (1.7) Donde: n = 1, 2, 3, .. As, mientras mayor sea el valor de n, mas lejos estar el electrn del ncleo. La energa del electrn depende de la rbita que ocupa: (1.8) 1 n = R H 2 n La constante RH de la ecuacin (1.8) se llama constante de Rydberg; tiene el valor de: RH = 2.1810-18 J (1.9)

ESTRUCTURA ATOMICA

Todas las energas dadas por la ecuacin 1.4 son negativas. Cuanto menor sea la energa (mas negativa), mas estable ser el tomo. Una forma para recordar esta convencin es pensar en una pelota que rueda hacia abajo en una escalera. La pelota, naturalmente, se dirigir hacia la parte inferior de la escalera, y es mas estable cuando su energa potencial es menor. El estado de energa ms bajo anlogo al fondo de la escalera es n = 1. Este se denomina estado basal del tomo. Cuando el electrn est en una rbita de energa mas elevada est en estado excitado. Qu sucede al radio y a la energa de la rbita cuando n se hace infinitamente mayor? El radio se incrementa en la proporcin n 2, llegamos al punto en el cual el electrn est separado completamente del ncleo. La energa para n = se convierte en:
1 = (2.18 10 18 J) 2 =0

1.10

El modelo de Bohr del tomo de hidrgeno explica en forma cuantitativa su espectro de lneas. Propuso que las absorciones o las emisiones en este espectro corresponden a las transiciones del electrn de una rbita a otra. Se debe absorber energa radiante para que el electrn se mueva de una rbita a otra de radio menor, se requiere energa para empujar al electrn lejos del ncleo. A la inversa, se emite energa cuando el electrn pasa de una rbita mas alejada a otra que tiene un radio mas pequeo. Los cambio de energa estn dados por la diferencia entre la energa del estado final del electrn y la del estado inicial. = f - i Sustituyendo la expresin para la energa del electrn, la ecuacin 1.5 nos da:
RH RH = n2 n2 (1.12) f i ESTUDIANTES 1 1 COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA CIENCIAS E INGENIERA = RH 2 2 n i nf

(1.11)

10

ESTRUCTURA ATOMICA

Debido a que = f - i = h,
1 1 = h = R H 2 2 n nf i

(1.13)

En esta expresin ni y nf representan los nmeros cunticos para el estado inicial y final. Observe que cuando el nmero cuntico del estado final, n f es mayor que el nmero cuntico del estado inicial, ni, es positivo, esto significa que el sistema ha absorbido un fotn y as ha incrementado su energa ( un proceso endotrmico). Cuando ni es mayor que n f ocurre una emisin, se pierde energa; tiene signo negativo. Ejemplo 1.4.- Calcular la longitud de onda de la lnea de hidrgeno que corresponde a la transicin del electrn del estado n = 5 al n = 2. Solucin: Aplicando la ecuacin (1.13)
1 1 = h = R H 2 2 n n f i

RH 1 1 2 2 h n n i f

Y reemplazando datos:
=

2.18 10 18 J 1 1 2 2 34 6.63 10 J s 5 2 1 = 6.905 1014 s

El signo negativo indica que la luz es emitida por el tomo, de modo que la energa se libera. Una frecuencia negativa carece de significado fsico, por lo que ignoramos el signo al calcular la longitud de onda de la radiacin:
= c

3.00 108 m/s = 4.344 10 7 m 6.905 1014 s 1 = 434 nm

1.6 DUALIDAD ONDA - PARTCULA

urante los aos posteriores al desarrollo del modelo de Bohr para el tomo de hidrgeno, la naturaleza dual de la energa radiante se convirti en un concepto familiar. Dependiendo de las circunstancias experimentales, la radiacin parece tener un carcter semejante al de una onda o semejante al de una partcula (fotn) Louis de Broglie, quin trabaja en su tesis doctoral en fsica, llev a cabo una osada extensin de esta idea. Si la
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11 energa radiante, bajo determinadas circunstancias, puede comportarse como si fuera una corriente de partculas, podra la materia, bajo las condiciones apropiadas, mostrar las propiedades de una onda? Suponga que el electrn en rbita alrededor del ncleo del tomo de hidrgeno pudiera ser considerado como una onda. De Broglie sugiri que el electrn, en su trayectoria circular alrededor del ncleo, tiene asociado a l una longitud de onda particular. Lleg a proponer que la longitud de onda caracterstica del electrn o de cualquier otra partcula depende de su masa, m, y de su velocidad v:
= h mv

ESTRUCTURA ATOMICA

(1.14)

Donde h es la constante de Plank, la cantidad mv para cualquier objeto se llama momento. De Broglie utiliz el trmino ondas de materia para describir las ondas asociadas a las partculas materiales. Ejemplo 1.5.- A qu velocidad debe moverse un electrn, a fin de que presente una longitud de onda de 200 nm (la masa del electrn es 9.11 10-18 kg) Solucin: Los datos del problema son: h = 6.63 10-34 J-s y = 2 10-7 m; despejando la velocidad de la ecuacin (1.8) y reemplazando datos se tiene:
v=
v=

h m

6.63 10 34 J s 9.11 10 28 kg 2 10 7 m v = 3.64 m/s

1.7 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE

l fsico alemn Werner Heisenberg (1901 1976) lleg a la conclusin de que existe una limitacin fundamental para determinar con precisin tanto la ubicacin, como el momento, de cualquier objeto. La limitacin adquiere importancia solamente cuando tratamos con la materia a nivel subatmico, esto es, con masa tan pequeas como la de un electrn. El principio de Heisenberg se llama principio de incertidumbre. Cuando se aplica a los electrones de un tomo, este principio establece que es imposible conocer simultneamente el momento exacto del electrn, y su ubicacin en el espacio. Por tanto, no es apropiado imaginar a los electrones movindose en rbitas circulares bien definidas alrededor del ncleo. La hiptesis de De Broglie y el principio de incertidumbre de Heisemberg son la base para una teora de la estructura atmica nueva y de mayor aplicacin. En este nuevo enfoque, cualquier intento por definir con precisin la ubicacin y el momento de los electrones en un momento dado, se ha abandonado. El nuevo modelo reconoce la naturaleza ondulatoria del electrn de acuerdo a este concepto y su comportamiento. 1.8 NMEROS CUNTICOS

as expresiones matemticas de la mecnica ondulatoria indican que el estado de energa de un electrn de un tomo se puede describir por un grupo de cuatro nmeros llamados

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ESTRUCTURA ATOMICA 12 nmeros cunticos. Estos cuatro nmeros cunticos tienen los siguientes nombres, valores y significados.

n, el nmero cuntico principal, sabemos que n es un nmero entero positivo que puede estar entre 1 e infinito, aunque solo se conocen valores de n hasta de 7 en tomos en el estado fundamental. El valor de n es el factor principal para determinar el nivel de energa de un electrn. El segundo nmero cuntico, l, es el nmero cuntico de momento angular . El valor de l que puede tener todos los valores enteros positivos desde 0 hasta n 1, controla la distribucin espacial general de la probabilidad electrnica. Los valores de l dependen del valor de n, hay n valores posibles de l asociados con cada valor de n. Por ejemplo si n = 4, hay cuatro valores de l: 0, 1, 2 y 3. Los qumicos usan frecuentemente las letras s, p, d y f. El tercer nmero cuntico, m es el nmero cuntico magntico, el cual describe la orientacin particular de la distribucin espacial descrita por l. Los posibles valores de m son todos enteros y estn dados por l, - (l -1), .....0, ......, l 1 y l . Hay 2l + 1 valores de m asociados con cada l. La lista de posibles combinaciones aparece en la tabla 1.1. El cuarto nmero cuntico, no relacionado con la energa ni con la distribucin espacial, es el nmero cuntico de espn, s (ms) que slo puede tener dos valores: + o - . Indica las dos posibles orientaciones de un electrn.
Tabla 1.1 Nmeros Cunticos n l m 1 0 1s 0 2 0 2s 0 2 1 2p -1,0,+1 3 0 3s 0 3 1 3p -1,0,+1 3 2 3d -2,-1,0,+1,+2 4 0 4s 0 4 1 4p -1,0,+1 4 2 4d -2,-1,0,+1,+2 4 3 4f -3,..0,..,3 5 0 5s 0 5 1 5p -1,0,+1 5 2 5d -2,-1,0,+1,+2 5 3 5f -3,..0,..,3 5 4 5g* * no es significativo en procesos qumicos s

En vista de la hiptesis de Broglie y del principio de incertidumbre de Heisemberg, Erwin Schrdinger (1927) propuso una ecuacin de onda para describir el comportamiento de un electrn.
2 2 2 8 2 m + + + (E V) = 0 x 2 y 2 z 2 h2

(1.15)

La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin diferencial de segundo grado difcil de resolver. Slo se presenta aqu para mostrar un importante rasgo cualitativo: (psi), llamada la funcin de onda, puede ser considerada como la amplitud de la onda del electrn; m es la masa del
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13 electrn. As, la ecuacin de Schrdinger dota al electrn de una naturaleza ondulatoria y de partcula simultneamente; tiene masa y una longitud de onda asociada con ella, lo cual concuerda con los datos experimentales. Debido al principio de incertidumbre tenemos que contentarnos con una teora que nos permite calcular nicamente la ubicacin probable de los electrones en los tomos. Nuestros mejores modelos atmicos sern ecuaciones matemticas abstractas que describen las propiedades y comportamiento atmicos dentro de los lmites tericos del principio de incertidumbre. El modelo atmico de Bohr es demasiado rgido. 1.9 Orbitales atmicos

ESTRUCTURA ATOMICA

ada orbital atmico , que se relaciona con la distribucin de probabilidad de hallar un electrn con energa especfica, definida por tres valores concretos de los nmeros cuticos n, l y m, tiene una designacin especfica y frecuentemente una forma caracterstica. El orbital se describe estableciendo el valor de n con la letra designada a l. Por ejemplo, si n = 1, l = 0, el resultado es un orbital 1s esfricamente simtrico. El caso n = 2, es mas complejo, si l = 0, el resultado es un orbital 2s en el cual el electrn, en promedio, estar mas alejado del ncleo que un electrn en el orbital 1s; hay tres valores m para l = 1, de modo que hay tres orbitales 2p, cada uno con dos lbulos, colocados a lo largo de los ejes x, y o z de un sistema tridimensional de coordenadas. Los electrones de cada orbital p estn lo mas alejados posible de los electrones de los otros orbitales p. Las formas generales de los orbitales s, p y d no varan considerablemente con los cambios de n. Las formas de algunos orbitales s, p y d se pueden observar en la figura 1.12
z x y Orbital 1s Orbital 2s Px

z x z y
py

z x

y z

pz z y x

z z x y
dz2 dx2- y2

z y y x x
dxz

y x

dxy

dyz

FIGURA 1.12 Formas geomtricos que representan los orbitales s, p y d.

1.10 PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

14

E
1.11

ESTRUCTURA ATOMICA

sta importante observacin universal establece que, un tomo no puede tener dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, es que cada electrn tiene una combinacin de n, l, m y s, que de algn modo es diferente de las de los otros electrones del tomo. Otro modo de enunciar el principio de Pauli es que un orbital atmico puede contener un mximo de dos electrones. Los dos electrones pueden ocupar el mismo orbital solamente si sus espines son diferentes: + y - y se representa de la siguiente manera: Configuracin electrnica de los tomos

a configuracin electrnica de un tomo, muestra la forma como los electrones ocupan en el tomo los orbitales disponibles por orden ascendente de energa y los estados de espn: La configuracin electrnica de cualquier tomo sigue tres principios: 1. El principio de construccin (aufbau). En general, los electrones ocupan los orbitales disponibles de mas baja energa antes de entrar a los de energa mas alta. 2. El principio de Hund. Todos y cada uno de los orbitales de igual energa son ocupados por un nico electrn, antes de que un electrn adicional de espn opuesto (s) entre al orbital. Por ejemplo, todos y cada uno de los tres orbitales 2p, (2px, 2py y 2pz) contienen un solo electrn antes de recibir el segundo. 3. El principio de exclusin de Pauli. No puede haber dos electrones con los mismos cuatro nmeros cunticos. La figura 1.13 muestra un sistema nemotcnico para recordar el orden del llenado de los orbitales. Es importante advertir que este orden no siempre es el mismo orden de los niveles de energa. 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s
figura 1.13 Orden energa creciente para los orbitales atmicos. Las lneas diagonales indican el orden en que se llenan.

H = 1s1

2p 3p 4p 5p 6p

3d 4d 5d

4f 5f

1.12 Electrones de Valencia

os electrones que determinan las propiedades qumicas de un elemento de un grupo principal son los que tienen el valor mas alto de n. Estos electrones se llaman electrones de valencia y el nivel que los contiene es el nivel de valencia o capa externa. Ejemplo 1.6.- El nmero atmico del potasio es 19, cul es la configuracin electrnica del potasio?
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ESTRUCTURA ATOMICA

15

Solucin: Considerando la figura 1.13 se tiene K: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 Donde el nivel de Valencia es 4s1, y la valencia principal de este elemento es 1. En general, y por conveniencia, el nmero y localizacin de los electrones en los tomos se especifican por los smbolos siguientes: Nmero cuntico principal 2 electrones 4s
2

Subnivel s La forma que se ha usado hasta ahora para describir la configuracin electrnica es la notacin convencional; tambin se usa el diagrama orbital o notacin orbital. Ejemplo 1.7.- Describir la configuracin electrnica para los elementos: a) 11Na; b) 17Cl y c) 26Fe. Solucin a) 11Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 b) 17Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 c) 26Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d6 Ejemplo 1.8.- Describir la configuracin electrnica del oxgeno con tres notaciones diferentes. Solucin a) 6O: 1s2 2s2 2p4 b) 6O: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 1s c) 6O: 1.13 PARAMAGNETISMO Y DIAMAGNETISMO 2s 2p

as sustancias que contienen electrones desapareados son atradas dbilmente a campos magnticos y se dice que don paramagnticas. En contraste, las que tienen todos los electrones apareados son repetidas con menor fuerza por los campos magnticos y se llaman diamagnticas. El efecto magntico puede medirse colocando un tubo de ensayo lleno de la sustancia sobre la balanza, suspendido de un hilo largo y colocando por debajo un electroimn. Al encender la corriente las sustancias paramagnticas como sulfato de cobre
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ESTRUCTURA ATOMICA 16 (II), son atradas por el campo fuerte. La atraccin paramagntica por mol de sustancia se mide pesando la muestra antes y despus de encender el imn. El paramagnetismo por mol se eleva al aumentar el nmero de electrones desapareados por frmula unitaria.

Ejemplo 1.9.- Efectuar un anlisis con respecto a la plata, s este es diamagntico o paramagntico. La plata 47Ag, tiene la siguiente distribucin electrnica [Kr]4d 105s; su correspondiente diagrama orbital es: Ag [Kr] 4d 5s

En el orbital 5s hay un electrn no apareado, por tanto podemos concluir que la plata es paramagntica. 1.14 La Tabla Peridica y Periodicidad Qumica

endeleev descubri la periodicidad en las propiedades de los elementos al ordenar en forma creciente de pesos atmicos (masas atmicas) la cul consista en una repeticin tanto en las propiedades qumicas como fsicas de los elementos. Esta ley tubo que ser cambiada despus del descubrimiento de los istopos por la ley peridica que establece: Las propiedades de los elementos varan peridicamente cuando los elementos se arreglan en orden creciente de nmeros atmicos. El sistema de ordenamiento y su clasificacin se llama Tabla peridica de los elementos.
La figura 1.14 es la Tabla Peridica en su forma actual 2002, (observe el apndice E) est dividida en cuatro regiones denominadas s, p, d y f. Hay siete periodos constituidos en filas y 18 grupos en columnas. Las propiedades de los elementos son funcin de la estructura electrnica de sus tomos. Los elementos con un arreglo similar de electrones en la capa externa (igual nmero de electrones en la capa externa) se agrupan en columnas verticales, llamadas grupos o familias
CERO
IA
1

2A

3B

4B

5B

6B

7B

1B

1B

3A

4A

5A

6A

7A 2

H
2

He
4 5 6 7 8 9 4.0026 10

1.008 3

Li
3

Be
9.0122 12 24.305 20

B
10.811 13

C
12.010 14

N
14.006 15

O
15.999 16

F
18.998 17 l 35.452 35

Ne
20.1797 18

6.941 11 22.99 19

Na Mg
4

Al
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 26.981 31

Si
28.085 32

P
30.973 33

S
32.066 34

Ar
39.948 36

K
5

Ca
40.078 38

Sc
44.955 39

Ti
47.867 40 r 91.224 72

V
50.941 41

Cr
51.996 42

Mn
54.938 43

Fe
55.845 44

Co
58.933 45

Ni
58.693 46

Cu
63.546 47

Zn
65.39 48

Ga
69.723 49

Ge
72.61 50

As
74.921 51

Se
78.96 52

Br
79.904 53

Kr
83.80 54

39.098 37

Rb
6

Sr
87.62 56

Y
88.909 57

Nb
92.906 73

Mo
95.94 74

Tc
98.906 75

Ru
101.07 76

Rh
102.42 77

Pd
106.42 78

Ag
107.86 79

Cd
112.41 80

In
114.81 81

Sn
118.71 82

Sb
121.76 83

Te
127.60 84

I
126.90 85

Xe
131.29 86

85.468 55

Cs
7

Ba
137.3 88

132.90 87

La
138.90 89

Hf
178.49 104

Ta
9.0122 105

W
183.8 106

Re
186.2 107

Os
190.23 108

Ir
192.21 109 268

Pt
195.07 110 269

Au
196.96 111 272

Hg
200.59 112 277

Tl
204.38 113 ( )

Pb
207.2 114 285

Bi
208.98 115 ( )

Po
208.98 116 289

At
209.99 117 ( )

Rn
222.02 118 293

Fr
223.02

Ra
226.03

Ac
227.03

Rf
261.11

Db
262.11

Sg
263.12

Bh
264.12

Hs
265.13

Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

ELEMENTOS f
Serie lantnidos 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

ESTRUCTURA ATOMICA Ce
Serie actnidos 140.12 0 90

17
Ho
164.93 0 99

Pr
140.90 7 91

Nd
144.24 0 92

Pm Sm
147 93 150.35 94 244.06

Eu
151.96 0 95 243.06

Gd
157.25 0 96 247.07

Tb
158.92 4 97

Dy
162.50 0 98

Er
167.26 0 100 257.10 101 258.10 102 103

Th
238.03

Pa
231

U
238.03

Np
237.04 8

Pu Am Cm

Bk
247.07

Cf
251.08

Es
252.08

Fm Md

No
259.10

Lr
262.11

FIGURA 1.14 Tabla peridica de los Elementos.

Todos los elementos del grupo IA tienen un orbital externo designado por ns 1, estos constituyen los llamados metales alcalinos. El grupo IIA es el de los metales alcalinos trreos, los elementos del grupo VIIA, los halgenos, son no metales y tienen orbitas externos que se designan ns2 np5. El grupo cero es la familia de los gases nobles y con la excepcin del tomo de helio estos elementos tienen 8 electrones en su capa externa, a la familia del grupo VI se le conoce tambin como la familia de los calcgenos. Los periodos estn formados por los elementos que estn ordenados en la misma fila horizontal. Los tomos que posean el mismo nmero de niveles de energa pertenecen al mismo periodo. Estos se numeran del 1 al 7. Por ejemplo el tercer periodo est formado por los elementos Na, Mg, Si, P, S Cl y Ar, todos ellos tienen 3 niveles de energa. Los elementos de transicin son los de los subgrupos B y el subgrupo VIII, las propiedades de estos elementos se deben a que parcialmente se encuentra llenado el penltimo nivel de energa: (n 1 dxns2, donde x vara de 1 a 10, son los elementos del bloque d. Los elementos de transicin interna, elementos del bloque f, comprenden dos series que por conveniencia se colocan en forma separada en la parte inferior de la Tabla Peridica, la primera serie, o serie de los lantnidos, inicialmente conocidos como tierras raras, contienen los elementos del 58 al 71 y pertenecen al periodo 6, la segunda serie es la delos actnidos y contiene los elementos 90 al 103 y se encuentran en el periodo 7. 1.15 VARIACIONES EN LAS PROPIEDADES FSICAS

L L

as propiedades que estudiamos nos permitirn comprender el comportamiento qumico de los elementos, nuestra atencin estar concentrada en los elementos de las familias regulares de la tabla peridica. 1.15.1 Radio atmico a 4tabla 1.2 presenta radios atmicos de muchos de los elementos regulares y sus posiciones en la tabla peridica. Los radios atmicos disminuyen a medida que recorremos un periodo y aumenta a medida que descendemos en un grupo. La disminucin del radio atmico a travs de un periodo se debe a que los electrones de valencia experimentan una fuerza de atraccin cada vez mayor a medida qu e aumenta la carga nuclear, lo cual produce una contraccin del radio.
TABLA 1.2 Variacin del radio atmico, en [Angstroms] Periodo IA 1 H 0.55 2 Li 1.33
4

IIA

IIIA IVA VA

VIA

Be 0.9 0

B C N O 0.80 0.77 0.73 0.74

VIIA 0 He 0.93 F Ne 0.72 1.12

Fuente: QUMICA GENERAL Frederick Longo pgina 55 COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

18
3 Na 1.54 K 1.96 Rb 2.16 Mg 1.3 6 Ca Sr 1.9 2

ESTRUCTURA ATOMICA Al Si P S 1.25 1.17 1.10 1.04 Ga Ge As 1.26 1.22 In Sn Sb 1.44 1.38 Se 1.16 Ti 1.35 Cl 1.01 Br 1.15 I 1.33 Ar 1.54 Kr 1.69 Xe 1.90

4 5

1.15.2 Potencial de ionizacin

E
Disminuye

l potencial de ionizacin (PI) es la energa necesaria para desprender completamente un electrn de un tomo aislado. Se puede considerar que un tomo de un gas es un tomo aislado cuando la presin es baja. El proceso de ionizacin puede simbolizarse as:
Aumenta

X(g) + PI X+(g) + eDonde el potencial de ionizacin es la energa mnima necesaria para que el tomo de X en su fase gaseosa pierda un electrn. Aunque hay varias excepciones, el potencial de ionizacin generalmente aumenta a travs de un periodo y disminuye al descender en un grupo, tiende a variar en forma exactamente opuesta al radio atmico. (ver fig.1.15) 1.15.3 Afinidad electrnica

FIGURA 1.15 Tendencia de la variacin en el Potencial de Ionizacin.

i se toma un tomo X de cualquier elemento, sobre el cul se introduce un electrn , el tomo que cargado negativamente, es decir, se forma un in negativo y se libera una cantidad de energa de acuerdo a: X + 1 e- x- + energa La energa que desprende o que absorbe un tomo neutro cuando gana un electrn se llama afinidad electrnica. Los elementos del grupo VIIA de la tabla peridica y algunos de los elementos de los grupos VA y VIA tienen una tendencia espontnea a ganar electrones, debido a que su configuracin electrnica del nivel externo est cerca de formar ocho electrones u octeto. Debido a que la afinidad electrnica no es fcil de medir, no se conocen valores para todos los elementos, sin embargo, se observa, una tendencia general a aumentar la de izquierda a derecha en los periodos y a disminuir al descender en los grupos. La Aumenta figura (1.16) ilustra la variacin de la afinidad electrnica. 1.15.5 ELECTRONEGATIVIDAD
Disminuye

cada elemento se le ha asignado un nmero positivo llamado electronegatividad y que representa la

FIGURA 1.16 COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA Tendencia de la variacin en la afinidad electrnica.

19 habilidad de un tomo para atraer y sostener los electrones de enlace. Cuando los valores del potencial de ionizacin y la afinidad electrnica son altos para un mismo elemento, se dice que el elemento es muy electronegativo. Una ligera comparacin de los anlisis para la variacin del potencial de ionizacin y la afinidad electrnica en los grupos y periodos permite ver que vara en el mismo sentido, es decir, aumentan de izquierda a derecha en los periodos y disminuyen de arriba hacia abajo en los grupos. Las electronegatividades de los elementos se expresan en una escala arbitraria llamada escala de 5Pauling como muestra la tabla 1.17.
1 2 3 4 5 6 7 IA 1 H 2.1 3 Li 1.0 11 Na 1.0 19 K 0.9 37 Rb 0.9 55 Cs 0.8 87 Fr 0.8 2A 3B 4B 5B 6B 7B 8 8 8 1B 1B 3A 4A 5A 6A 7A 0 2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn

ESTRUCTURA ATOMICA

4 Be 1.5 12 Mg 1.2 20 Ca 1.0 38 Sr 1.0 56 Ba 1.0 88 Ra 1.0

21 Sc 1.3 39 Y 1.2 57 La 1.1 89 Ac 1.1

22 Ti 1.4 40 Zr 1.3 72 Hf 1.3

23 V 1,5 41 Nb 1.5 73 Ta 1.4

24 25 Cr Mn 1.6 1.6 42 43 Mo Tc 1.6 1.7 74 75 W Re 1.5 1.7

26 Fe 1.7 44 Ru 1.8 76 Os 1.9

27 Co 1.7 45 Rh 1.8 77 Ir 1.9

28 Ni 1.8 46 Pd 1.8 78 Pt 1.8

29 Cu 1.8 47 Ag 1.6 79 Au 1.9

30 Zn 1.6 48 Cd 1.6 80 Hg 1.7

5 B 2.0 13 Al 1.5 31 Ga 1.7 49 In 1.6 81 Tl 1.6

6 C 2.5 14 Si 1.8 32 Ge 1.9 50 Sn 1.8 82 Pb 1.7

7 N 3.0 15 P 2.1 33 As 2.1 51 Sb 1.9 83 Bi 1.8

8 O 3.5 16 S 2.5 34 Se 2.4 52 Te 2.1 84 Po 1.9

9 F 4.0 17 Cl 3.0 35 Br 2.8 53 I 2.5 85 At 2.1

Serie lantnidos Serie actnidos

58 Ce 1.1 90 Th 1.2

59 Pr 1.1 91 Pa 1.3

60 Nd 1.1 92 U 1.5

61 Pm 1.1 93 Np 1.3

62 Sm 1.1 94 Pu 1.3

63 Eu 1.1 95 Am 1.3

64 Gd 1.1 96 Cm 1.3

65 Tb 1.1 97 Bk 1.3

66 Dy 1.1 98 Cf 1.3

67 Ho 1.1 99 Es 1.3

68 Er 1.1 100 Fm 1.3

69 Tm 1.1 101 Md 1.3

70 Yb 1.0 102 No 1.3

71 Lu 1.2 103 Lr 1.5

FIGURA 1.17 Tabla de electronegatividades

1.15.5 Carcter bsico y carcter cido

os metales reaccionan con el oxgeno para dar xidos que, al disolverlos en agua, forman soluciones bsicas, este comportamiento de los metales se puede representar as: Metal + oxgeno = xido metlico xido metlico + agua = solucin bsica

Ejemplo 1.10.- El sodio se combina con el oxgeno de acuerdo a: 4 Na + O2 2 Na2O El xido de sodio se disuelve en agua para formar una solucin bsica, alcalina o hidrxido
5

QUMICA GENERAL Whitten, Gailey y Davis COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

20

ESTRUCTURA ATOMICA

Na2O + H2O 2NaOH El metal sodio reacciona con el agua para formar solucin bsica con desprendimiento de H2. 2Na+ H2O 2 NaOH + H2

PROBLEMAS RESUELTOS 1.1 Cul es la longitud de onda de radiacin emitida por una lmpara de arco de mercurio si la frecuencia de la radiacin es 1.2 1015 s-1? Solucin: A partir de la expresin c = , se tiene:
= c 3.0 108 m/s = = 2.5 10 7 m 1.2 1015 s 1

1.2 La longitud de onda de la luz amarilla es 589 nm. Cul es su frecuencia? Solucin: Aplicando la anterior expresin y despejando se tiene:
= c = 3.0 108 m/s = 5.093 1014 Hz 10 9 m 589nm 1 nm

1.3 Calcular la energa emitida por un tomo de hidrgeno excitado que da una lnea espectral con valores de n1 y n2 iguales a 3 y 5 respectivamente.
= RH h 1 1 n2 n2 f i

Solucin: Al aplicar la ecuacin de Rydberg: Y reemplazando datos:

=

1 1 = h = R H n2 n2 f i

2.18 10 18 J 1 1 2 2 34 6.63 10 J s 3 5 = 2.34 1014 s 1

E=h

E = 6.63 10-27 erg-s/fotn 2.34 1014 s-1 = 1.55 10-12 ergios 1.4 Una emisora de radio situada a 90 km de nuestro hogar, genera, una seal de radio con frecuencia de 0.7 Mhz. Cuntas crestas de onda hay entre la emisora y nuestra casa? Solucin: El nmero de crestas que hay entre la emisora y la casa se determina dividiendo entre la distancia total y la longitud de onda, donde: = 0.7 106 s-1 y c = 3.0 108 m/s
c 3 108 m = = = 428.57 m 0.7 10 6 s 1 COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

ESTRUCTURA ATOMICA

21

Por consiguiente: 1.5A qu grupo y a que periodo pertenece el elemento cuya notacin espectral termina en
No. de crestas = 90 000 m = 210 crestas 428.57 m

6s26p6? Solucin: en la estructura electrnica: 6s26p6 el nivel de energa es 6, esto nos indica que corresponde al periodo 6 y por llevar en el 8 electrones en la capa de valencia, ste corresponde a la familia del grupo cero. 1.6Qu subniveles son posibles en el nivel de energa n = 3? Los valores de l van desde cero hasta (n 1), n 3 = 2 l = 0 (subnivel s) l = 1 (subnivel p) l = 2 (subnivel d) 1.7Cual es la configuracin electrnica del cloro, cuyo nmero atmico es 17?, a que grupo y a que periodo corresponde? Solucin: Aplicando la regla nemotcnica:
17

Cl: 1s22s22p63s23p5

El nivel de energa es 3, significa que corresponde al periodo 3 y puesto que el subnivel p tiene incompleto el nmero de electrones, ste corresponde al grupo VIIA. 1.8 Cul es el nmero atmico de un elemento, cuyo ltimo electrn est en el orbital 3py2? Solucin: Desarrollando de acuerdo a su estructura electrnica:
x

E = 1s22s22p63s23px23py2

Sumando los electrones se tiene: 16 electrones, es decir z = 16 1.9 Un elemento X pertenece al grupo VIA y al periodo 5, luego podemos afirmar que: a) b) c) d) e) tiene 7 electrones en el nivel 6 tiene 6 electrones en el nivel 5 su configuracin electrnica termina en el orbital s Es un elemento de transicin Es un metal

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

22 Solucin:

ESTRUCTURA ATOMICA

La respuesta correcta es b) porque el nivel de energa 6 nos indica el periodo y el grupo VIA el nmero de electrones en la capa de valencia. 1.10 La siguiente configuracin electrnica [Xe] 6s1, corresponde a: a) b) c) d) e) un halgeno un alcalino un alcalino trreo metal de transicin nitrogenoide

Solucin: Por su nivel de energa y el nmero de electrones en la capa de valencia y adems correspondiente al orbital s. ste corresponde a un alcalino, la respuesta es (b). 1.11 Describa el comportamiento de los elementos F y Cl con el hidrgeno y con el agua. Solucin: Las caractersticas cidas de los elementos se relacionan ntimamente con su carcter no metlico y, por tanto, varan en el mismo sentido en la tabla peridica. la variacin del carcter cido y del carcter bsico en la tabla peridica se ilustra en la siguiente figura.
Carcter bsico disminuye Carcter cido aumenta Carcter cido aumenta

1.12 Analice la variacin del carcter metlico en el grupo IA y ordene los siguientes elementos segn el carcter metlico; potasio, rubidio y litio. Cul es el ms metlico? Solucin: Puesto que el carcter metlico se hace mayor al descender en un grupo, el litio es el menos metlico de los elementos de este grupo. Al pasar del litio al rubidio, el carcter metlico aumenta. De los tres elementos mencionados, el ms metlico es el rubidio.

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES CIENCIAS E INGENIERA

Carcter bsico disminuye

ESTRUCTURA ATOMICA

23

PROBLEMAS PROPUESTOS 1.1 Determine las frecuencias de la luz de las longitudes de onda de: a) 4.4 m, b) 89 m, c) 562 nm Rpta. a) 6.8 1013Hz; b) 3.4 106 Hz; c) 5.33 1014 Hz 1.2 Cul es la longitud de onda de un mvil que tiene una masa de 2.6 103 kg y se mueve a una velocidad de 10 m/s? Rpta. 2.5 10-38 m 1.3 Calcular la energa en caloras de un mol de fotones de la luz verde cuya longitud de onda es de 542.8 nm Rpta. 53 000 cal 1.4 Segn la ecuacin de Max Planck, cul es la energa desprendida en forma de onda electromagntica, si la longitud de onda de la radiacin emitida es 10-15 cm, sabiendo que el nmero de electrones que realizan la transicin son 1000? Rpta. 198.9 ergios 1.5 Cul ser la energa en caloras que puede transportar un fotn de coloracin violeta? (para el color violeta = 390 nm) Rpta. 1.22 10-19 cal 1.6 Un electrn al descender de un nivel a otro nivel energtico pierde 2.84 10-12 ergios en forma de un fotn de luz monocromtico, calcular la longitud de onda del electrn. Rpta. 700 nm 1.7 Hallar la longitud de onda en nanmetros de un electrn cuya energa cintica es de 10 eV (electrn voltios) Rpta. 0.387 nm 1.8 La lnea azul de la emisin del tomo de estroncio tiene una longitud de onda de 461 nm. a) Cul es la frecuencia de sta luz?, b) cul es la energa de un fotn de esta luz? Rpta. 6.511014 s-1, 4.3110-19 J 1.9 La energa de un fotn es 4.1010-19 J, a) cul es la longitud de onda de la luz correspondiente?, b) cul es el color de esta luz? Rpta. 485 nm, azul-verde 1.10 La funcin de trabajo fotoelctrico de un metal es la energa mnima necesaria para la expulsin de un electrn por irradiacin del metal con luz. Para el calcio, esta funcin de
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ESTRUCTURA ATOMICA 24 trabajo es igual a 4.3410-19 J. cul es la frecuencia mnima de la luz para el efecto fotoelctrico en el calcio? Rpta. 6.551014 s-1

1.11 Una de las lneas de la serie de Balmer del espectro de emisin del tomo de hidrgeno est a 397 nm. Resulta de una transicin de un nivel de energa superior a n = 2; cul es el nmero cuntico principal del nivel superior? Rpta. 7 1.12 La estacin de radio de msica clsica XLT de La Paz, transmite con frecuencia de 89.5 MHz. cul es la longitud de onda de esta seal en metros? 1.13 Un catin tiene 30 neutrones en su ncleo y 13 electrones en su tercer nivel energtico. Calcular el nmero de masa del catin. Rpta. A = 57 1.14 Resolver si el berilio (z = 4) y el boro (z = 5) en su estado fundamental es diamagntico o paramagntico. Rpta. B diamagntico y B paramagntico 1.15 El azufre y el sodio tienen un nmero atmico 16 y 11 respectivamente, indicar a qu grupo y a que periodo pertenecen. Rpta: S = grupo VI y periodo 3 1.16 Cul tomo tiene la energa de ionizacin ms grande? Si, Al, B y C? Rpta Al 1.17 Cul de los siguientes elementos es el ms electronegativo? O, Se, Ga, S y Si Rpta. O 1.18 Cul es la valencia del elemento de nmero atmico 19 y 33? Rpta. 1 y 3 1.19 El tomo de un elemento Y tiene 16 protones, en base a esta informacin determine: a) la distribucin electrnica completa y simplificada, b) el nmero de electrones en cada capa y el nmero de electrones de valencia, c) La distribucin electrnica en orbitales, d) Nmero de electrones y orbitales tipo p, e) nmero de subniveles en total, f) Los nmeros cunticos de los electrones desapareados y g) Las posibles valencia y la valencia principal. 1.20 El elemento X tiene nmero atmico 19 y el elemento Y 16, cul es la frmula probable de un compuesto formado por Y y X? Rpta. X2Y 1.21 Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho elemento tiene los siguientes nmeros cunticos: n = 4; = 1; m = -1 y ms = - ? Rpta. 31

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25 1.22 Los nmeros de masa de dos istopos es 110 y la suma de sus neutrones es un medio de la cantidad de neutrones. Cuntos orbitales d no apareados tiene? Rpta. 2 1.23 Cul es la configuracin electrnica del Ca++ (z = 20)? Rpta. 1s22s22p63s23p64s0 1.24 Escribir las frmula electrnicas de los iones a) Sn+2; b) Sn+4; c) Mn+2; d) Cu+2; e)Cr+3; 1.25 Si un tomo tiene nmero de masa 104 y 53 neutrones en su ncleo. Hallar cuntos subniveles principales tiene completamente llenos. Rpta. 3 1.26 Cul ser el nmero de masa de un tomo, si su nmero de neutrones es mayor en 4 a su nmero atmico y su configuracin electrnica nos indica 4 electrones en su quinto nivel energtico? Rpta. 104 1.27 Calcular el radio y la energa de un electrn en el tomo de Bohr, correspondiente al quinto nivel de energa (n = 5) Rpta. 1.32 10-9 m y 0.52 ev 1.28 Si un electrn salta del nivel cinco al segundo nivel en el tomo de hidrgeno, calcule: a) longitud de onda, b) la frecuencia del fotn emitido, c) la energa del fotn. Rpta. 4.35 10-5 cm 1.29 Para los elementos qumicos 7A, 15B, 28C, 38D, y 39E. a) Escriba la configuracin electrnica en orden energtico si todos se encuentran en su estado basal, b) Indique el conjunto de todos los nmeros cunticos para el ltimo electrn de cada uno de estos elementos. c) Indique el periodo grupo, tipo de elementos y valencia principal de cada uno, d) Si se combinan los elementos A y C cul sera la frmula del compuesto? Rpta. Elemento 7A = a) 1s22s22p3; b) n =2, l = 1, m = 0, y s = -1/2; c) 2 periodo y grupo VIIA, su Valencia principal es 1. 1.30 Qu cantidad mxima de electrones puede contener el tomo en una capa electrnica cuyo nmero cuntico principal es n = 4? Rpta. 32 1.31 a) Qu subnivel se llena en los tomos despus de haber terminado la completacin del subnivel 5p?, b) Despus de habver terminado la completacin del subnivel 5d? Rpta. 6s y 6p 1.32 Entre las configuraciones electrnicas citadas a continuacin indicar las imposibles y explicar la causa de la imposibilidad de sus realizacin: a) 1 p 3; b) 3p6; c) 3s2; d) 2s2; e) 5d2; g) 3 f12; h) 2p4 i) 3 p7 1.33 Cuntos electrones no apareados contiene los tomos no excitados de a) B; b) S; c) As; d) Cr; e) Hg, f) Fe?
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26 Rpta. a) 1; b) 2; c) 3

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1.34 El elemento que pertenezca al quinto periodo y grupo VA. Hallar su nmero de orbitales desapareados. Rpta. 5 1.35 Qu estructura electrnica poseer el sodio, luego de perder 1 electrn de su ltimo nivel? Rpta Ne 1.36 El nmero de masa de un catin Y +3, es 59, si en su tercera capa presenta 5 orbitales desapareados. Calcular el nmero de neutrones. Rpta. 31 1.37 El nmero atmico de un in L-2, es 3/7 de su nmero de masa. cuntos orbitales desapareados hay en la capa de valencia de dicho in. Si en su ncleo presenta 44 neutrones? Rpta. 1 1.38 Sin consultar la tabla peridica predecir qu elemento entre el 32 y el 35 se parecer mas al elemento cuyo nmero atmico es 52? Rpta. 34E 1.39 Emparejar segn corresponda en los siguientes conceptos: 1.- Descubri el electrn 2.- Calcul la carga del electrn 3.- Longitud de onda 4.- Nmeros cunticos 5.- Nombre del electrn 6.- Un cuanto de luz 7.- Descubri el ncleo atmico 8.- Niveles de energa 9.- Atomo de bohr 10.- salto de n1 a n2 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) a) Absorcin de E b) Bohr c) Millikan d) Stoney e) Thompson f) Rutherford g) h/m h) n, l, m. s i) H j) fotn

1.40 Indicar si es falsa o verdadera en las siguientes afirmaciones: a) El principio de exclusin de Pauli establece que dos electrones en un tomo no pueden tener los mismos cuatro nmeros cunticos. F V b) Todos los gases nobles tienen ocho electrones en su ltima capa F V c) El tomo de cobre es un elemento diamagntico F V d) El potasio tiene mayor potencial de ionizacin que el tomo de francio F V e) El nivel energtico n =1, no puede contener mas de dos electrones F V f) el tomo 23X, tiene 5 electrones de valencia F V g) El radio atmico en un grupo se incrementa F V 2 2 4 h) La estructura electrnica 1S 2S 2p corresponde a un gas del grupo cero F V i) La longitud de onda de una radio es mayor que una onda ultravioleta F V j) El tomo cuyo nmero atmico es 38 es un metal bivalente F V
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