Colides

I Introduo Distinguir uma mistura homognea de uma heterognea, nem sempre simples. No uma distino absoluta, pois existem sistemas que no so claramente homogneos ou heterogneos. Tais sistemas so classificados como intermedirios e conhecidos como Disperso Coloidal ou, simplesmente Colide. Um sistema coloidal aquele em que pelo menos um dos componentes tem pelo menos uma dimenso entre 1 a 100 nm (1 nm =109 m). Nesse intervalo incluem-se os agregados de ons ou molculas (micelas) e as macromolculas (protenas e polmeros). As disperses coloidais situam-se intermediariamente entre as SOLUES (mistura homognea) e as SUSPENSES (mistura heterognea). O quadro abaixo compara algumas propriedades dos trs tipos de sistemas dispersos:

PROPRIEDADE

DISPERSES GROSSEIRAS

DISPERSES COLOIDAIS Entre 1 e 100 nm

SOLUES VERDADEIRAS Menores do que 1 nm Partculas invisveis ao microscpio eletrnico

Tamanho da Partcula Visibilidade

Maiores do que 100 nm Partculas visveis microscpio comum

Filtrao

Difuso

ao Partculas invisveis ao microscpio comum, so identificveis em microscpio eletrnico Partculas retidas nos Partculas passam atrapapis de filtro comuns vs dos poros de filtros comuns, mas so retidas em ultrafiltros membranas semipermeveis As partculas no difundem Aas partculas difundem lentamente

Partculas passam mesmo em ultrafiltros

As

partculas

difundem

rapidamente

As partculas numa disperso coloidais so suficientemente grandes para que exista uma superfcie de separao definida entre elas e o meio onde esto dispersas. Logo, disperses coloidais simples so sistemas de duas fases. As fases recebem os nomes de: fase dispersa ou simplesmente disperso ( o agregado de partculas ou macromolcula de dimenses coloidais) e o meio dispersante ou simplesmente dispersante ( o meio, constitudo de partculas menores (ons ou molculas), onde se encontram as partculas coloidais). Os sistemas coloidais existem nas clulas vivas, protenas, cidos nucleicos, polissacardeos, sangue e seiva vegetal. Existem ainda nas areias, argilas, cidos hmicos constituintes do solo e nos materiais sintticos como plsticos, borrachas, detergentes, corantes e lubrificantes. A gama de sistemas coloidais de importncia prtica vasta. Assim como a gama de processos que se apoiam fortemente na aplicao de fenmenos coloidais (fenmenos de superfcie) tambm vasta. Alguns exemplos so: Detergncia, Tratamento de Esgoto, Troca inica, Condicionamento de solos.

Pelas aplicaes de sistemas coloidais podemos observar que a existncia de matria no estado coloidal pode ser desejada ou indesejada. Sendo assim importante conhecer como se prepara e como se destri um sistema coloidal. II Classificao de Sistemas Coloidais II.1) Quanto ao estado fsico do disperso e do dispersante:

Fase Dispersa
Lquido Slido Gs

Meio Dispersante
Gs Gs Lquido

Nome

Exemplo

Aerossol Lquido Aerossol slido Espuma

Nevoeiro; Spray Lquido Fumaa; Poeira Espuma em soluo de sabo;

Extintor de espuma Lquido Slido Gs Lquido Slido Lquido Lquido Slido Slido Slido Emulso Sol; gel Espuma slida Emulso slida Sol slido Leite; maionese Sol de Au; Sol de AgI, Sol de amido, tintas e gelatina. Poliestireno expandido, Pedra Pomes Opala; prola; manteiga Plstico pigmentado, vidros, plstico

Caracteriza-se sol como o sistema coloidal onde o disperso slido e o dispersante lquido, sem forma definida, predominando o estado lquido. Ex.: tintas, gomas Gel um sistema coloidal de um disperso slido em um dispersante lquido, de forma definida, predominando o estado slido. Um gel um tipo incomum de colide no qual o lquido contm um slido disposto em um fino retculo que se estende atravs do sistema. Exemplo: gelatina, slica gel, precipitado de Al(OH)3. A transformao de sol em gel pode ocorrer por evaporao do dispersante. II.2) Quanto afinidade disperso-dispersante: Colides lifilos: so colides cujas partculas dispersas apresentam grande afinidade pelo dispersante. Quando o dispersante a gua, o colide chama-se hidrfilo. Ex.: amido em gua, protena em gua, gomas. Colides lifobos: so colides cujas partculas dispersas apresentam pequena afinidade pelo dispersante. Se o meio de disperso for a gua , usa-se o termo hidrfobo. Exemplo: enxofre em gua, cloreto de prata, etc. Os sis lifilos so mais estveis que os sis lifobos.

II.3) Quanto natureza das partculas dispersas: Colides micelares: quando as partculas coloidais so agregados de molculas, ons ou tomos. Exemplo: hidrxido frrico, enxofre em gua. Colides moleculares: quando as partculas coloidais so macromolculas. Exemplo: amido em gua, borracha em benzeno, etc.

III Formao de Partculas Coloidais A formao de partculas coloidais pode se dar por: 1. Mtodos de Disperso ou 2. Mtodos de Condensao. III.1) Mtodos de Disperso a substncia se desagrega em partculas cada vez menores at que atinja o tamanho coloidal. Pedaos grandes de matria podem com frequncia ter seu tamanho reduzido por meio de: ) moinhos coloidais (usado na pulverizao de pigmentos para tintas ou para maquiagem), ) batida e agitao mecnica (usado na preparao de emulses e espumas como maionese e nata batida). Em alguns casos as partculas maiores podem desintegrar-se mediante reagentes qumicos este processo denomina-se Peptizao e o reagente que provoca o processo chamado agente peptizante. Por exemplo, o hidrxido de sdio faz com que a argila se desagregue e forme uma disperso coloidal em gua. III.2) Mtodos de Condensao a formao de neblina pelo agrupamento de molculas de gua um exemplo. A formao de substncias insolveis a partir de solues outro exemplo. NaCl (aq) + AgNO3 (aq) Na2S2O3 (aq) + H2SO4 (aq)

AgCl (s) + NaNO3 (aq) S (s) + SO2 (g) + Na2SO4 (aq) + H2O ( )

IV Estabilidade das Disperses Coloidais Quando se agita vigorosamente uma mistura de gua e azeite pode obter-se uma disperso coloidal de azeite em gua ou gua em azeite. As gotculas coalescem rapidamente em gotas maiores que se separam formando uma camada superior de azeite que flutua sobre a gua. Neste caso, para obter-se uma disperso coloidal estvel deve evitar-se a agregao das pequenas partculas para formar uma partcula maior. Isto se consegue por dois mtodos: autoestabilizao ou estabilizao por um componente adicional.

IV.1) Autoestabilizao alguns dos sistemas coloidais mais importantes se formam espontaneamente e so estveis. A gelatina, o amido, a cola e o sabo formam com facilidade disperses coloidais estveis em gua. Quando essas substncias so colocadas em gua seus grupos polares, presentes em cadeias apolares de tomos de carbono, tendem a formar interaes fortes com a gua, isto favorecem a formao de uma soluo. J a parte orgnica da molcula, que repelida pela gua, desfavorece a formao da soluo. Essas foras opostas, a favor e contra a soluo, tendem a organizar as molculas em partculas, de tal forma que as foras semelhantes entre os diferentes tipos de grupos dentro da molcula sejam favorecidas. Nessas partculas autoestabilizadas existe um delicado equilbrio em que intervm as foras atrativas de molculas diferentes (por exemplo sabo-gua) e as foras atrativas entre molculas semelhantes (por exemplo sabo-sabo e gua-gua). Quando as foras atrativas de molculas diferentes se sobrepem s foras atrativas entre molculas semelhantes, forma-se uma soluo verdadeira. J quando o contrrio acontece (foras atrativas entre molculas semelhantes se sobrepem s foras atrativas de molculas diferentes) h uma natural aglomerao de molculas semelhantes, se forma espontaneamente uma disperso coloidal. Os colides que so autoestabilizados em gua se chamam colides hidrfilos. Observe que uma substncia coloidal que lifila com respeito a um lquido pode ser lifoba com respeito a outro. Por exemplo, o amido lifilo com respeito gua e lifobo se o dispersante gasolina IV.2) Estabilizao por adio de um componente em uma disperso coloidal, como azeitegua em que as foras atrativas de um mesmo tipo de molculas (gua-gua e azeite-azeite) so mais fortes que as foras atrativas das molculas de gua pelas das molculas de azeite, obtm-se um colide hidrfobo, a disperso coloidal instvel e para torn-la estvel adiciona-se um outro componente. O componente necessrio para a estabilizao do colide hidrfobo pode ser: ) um colide protetor, ) ons adsorvidos ou ) p finamente dividido. ) Estabilizao por um colide protetor: o sabo atua como colide protetor quando utilizado para lavar objetos engordurados. A gelatina o colide protetor na fabricao de disperso de brometo de prata para pelculas e papis fotogrficos. Tambm utilizada na preparao de sorvetes para evitar a formao de partculas grandes de acar ou gelo. Os colides protetores tambm so importantes na estabilizao de emulses (disperso coloidal de dois lquidos imiscveis). Nestes sistemas recebem o nome de agentes emulsificantes. ) Estabilizao mediante adsoro de ons: A adsoro um fenmeno no qual as molculas, tomos e ons se aderem superfcie de slidos ou lquidos. As substncias adsorvidas so retidas sobre a superfcie por foras de Van der Waals ou mediante ligaes de valncia em camada que normalmente tem a espessura no maior do que uma molcula (ou on) uma unicamada. Vejamos a adsoro de ons: ouro coloidal pode ser preparado por um processo de condensao submetendo uma soluo quosa de cido clorourico ao de um agente redutor, como o cloreto de ferro (II).

HAuCl4 + 3 FeCl2

Au + 3 FeCl3 + HCl

Quando se formam, os tomos de ouro se agrupam formando cristais de ouro de tamanho coloidal. Os tomos de ouro na superfcie destes pequenos cristais de forma irregular exercem foras atrativas intensas sobre os ons negativos, de modo que cada partcula de ouro resulta carregada negativamente. Devido adsoro dos ons negativos as partculas coloidais de ouro se repelem mutuamente. Essa repulso impede que cheguem a entrar em contato, evitando assim a posterior coagulao que faria a precipitao do colide. Observem que a superfcie da partcula coloidal est, na realidade, coberta por uma camada dupla de ons. A primeira uma monocamada de ons negativos mantida na superfcie da partcula por foras relativamente intensas. A segunda mais difusa e no bem definida, se compe principalmente de ons de carga oposta o contraon aos da primeira camada. A camada de contraons retida com menos intensidade pela partcula, o contraon est provavelmente solvatado e tem liberdade para movimentar-se com certa independncia da partcula coloidal. Os ons da primeira camada que determinam a carga da partcula coloidal. ) Estabilizao por p finamente dividido: Existem muitos casos em que as emulses se estabilizam mediante a adio de ps finos. Por exemplo, as emulses de leo em gua se estabilizam por argila, cal, carbonato de clcio, vidro modo e piritas. J as emulses de gua e leo se estabilizam por carbono. V Propriedades dos Colides V.1) Movimento Browniano o movimento lento e desordenado das partculas coloidais devido ao constante choque com as molculas do dispersante. Este movimento responsvel, em parte, pela estabilidade do colide. V.2) Efeito Tyndall a reflexo da luz pelas partculas coloidais. V.3) Adsoro a reteno superficial de substncias presentes no meio pelas partculas coloidais. As partculas coloidais apresentam cargas positivas ou negativas devido a adsoro de ons em sua superfcie. Os ons mais fortemente adsorvidos so aqueles que so comuns ao prprio colide. Por exemplo: as partculas coloidais de cloreto de prata apresentam carga negativa ou positiva, o sinal da carga depende do on adsorvido. Quando o cloreto de prata precipitado em presena de excesso de ons cloreto, as partculas apresentam carga negativa. A carga das partculas ser positiva se o cloreto de prata se forma em presena de excesso de ons prata. As cargas negativas e positivas so causadas pela adsoro de ons cloreto e prata, respectivamente. Essas partculas carregadas tendem a envolver-se com ons de carga oposta a delas. Pode-se admitir, ento, que existam duas camadas eltricas ao redor da partcula coloidal: - primeira camada causada pela adsoro e confere carga ao colide; 5

- segunda camada difusa e equilibra eletrostaticamente a camada anterior, sendo constituda de ons da soluo. Como foi visto na seo IV.2.. Em colodes moleculares a carga eltrica devida ionizao de certos grupos, cidos ou bsicos, presentes nas macromolculas. Exemplo: protenas. V.4) Eletroforese: o movimento das partculas coloidais em direo ao polo positivo ou negativo quando submetidas passagem da corrente eltrica. Conforme o sentido da migrao para um ou outro eletrodo, identifica-se a carga como negativa ou positiva da partcula coloidal. VI Dilise A dilise baseia-se na propriedade que tem as membranas semipermeveis de se deixarem atravessar pelos ons e molculas e no deixarem atravessar as partculas coloidais. Quando uma disperso coloidal contendo eletrlitos separada do solvente puro por meio de uma membrana semipermevel, somente os eletrlitos passam para o solvente. VII Floculao ou Coagulao Floculao ou coagulao a agregao das partculas coloidais por efeito da adio de substncias ou de outros fatores externos (por exemplo: agitao, aquecimento ou resfriamento). O colide flocula quando a expulso das duplas camadas de cada partcula se reduzir o suficiente para predominar as foras atrativas de Van der Waals. Exemplo: floculao do colide de Fe(OH)3 As partculas coloidais de Fe(OH)3 floculam por adio de eletrlitos que neutralizem as cargas positivas, uma vez que o colide de Fe(OH)3 adquire carga positiva devido adsoro do on comum Fe+3. Este processo esquematizado na Figura ao lado. A facilidade com que um colode flocula pode ser prevista pela regra de Schulze-Hardy: a concentrao do eletrlito do colide. O colide de Fe(OH)3, sendo positivo, flocula mais facilmente em funo da carga negativa dos ons adicionados, conforme a tabela abaixo: Eletrlito KCl K2SO4 K3Fe(CN)6 Carga do on 1 2 3 Concentrao 0,1 mol.L-1 0,003 mol.L-1 0,0001 mol.L-1 capaz de causar floculao depende consideravelmente da carga eltrica do on de carga oposta a

A tabela mostra que o efeito floculante do on 3 mil vezes maior do que o efeito floculante do on 1. A coagulao dos colides lifilos ocorre com muita dificuldade e a adio destes aos colides lifobos, aumenta a estabilidade dos ltimos. O colide lifilo chamado ento de colide protetor. Exemplo: a gelatina (colide lifilo) adicionada a um sol de prata (colide lifobo), aumenta a estabilidade deste ltimo. VIII Emulso a disperso de um lquido em outro, sendo os dois imiscveis. Emulso contm gotculas de dimetro que variam entre 0,001 a 0,050 mm, so sistemas dispersos com gotculas grandes. Mas com o uso de mquinas especiais para emulsificao e homogeneizadores possvel preparar emulses com gotculas pequenas que possuem dimetro em torno de 0,0001 mm. As emulses so muito importantes do ponto de vista industrial. s vezes o objetivo a obteno e estabilizao de uma emulso, enquanto em outros casos deseja-se a sua quebra, ou seja a sua destruio. Dois tipos de emulso podem ser distinguidos: - tipo leo em gua (O/A), que conduz a corrente eltrica, j que a fase contnua a gua. Pode ser diluda com gua e colorida por corantes solveis em gua. - tipo gua em leo (A/O), que no conduz a corrente eltrica, j que a fase contnua o leo. S pode ser diluda por leo ou lquidos lipoflicos e podem ser coloridas por corantes solveis em leo. Exemplos prticos de emulses:- Leite in natura, - maionese, - emulso de asfalto, - petrleo natural.