UNIVERSIDADE ESTADUAL DE FEIRA DE SANTANA DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA KARINE DE PAULA BASTOS SANTOS

MECANISMOS DE DEGRADAO EM CONCRETOS REFRATRIOS ESTUDO DE CASO

Feira de Santana 2008

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KARINE DE PAULA BASTOS SANTOS

MECANISMOS DE DEGRADAO EM CONCRETOS REFRATRIOS ESTUDO DE CASO

Monografia apresentada como prrequisito de concluso do curso de Engenharia Civil da Universidade Estadual de Feira de Santana.

Orientador: Washington Almeida Moura Co-Orientador: Jardel Pereira Gonalves

Feira de Santana 2008

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KARINE DE PAULA BASTOS SANTOS

MECANISMOS DE DEGRADAO EM CONCRETOS REFRATRIOS ESTUDO DE CASO

Feira de Santana, 15 de setembro de 2008.

Banca examinadora ___________________________________ Professor Washington Almeida Moura, DSc., Orientador Universidade Estadual de Feira de Santana __________________________________________ Professor Jardel Pereira Gonalves, DSc., Co-orientador Universidade Federal da Bahia _______________________________________ Professor lvio Antonino Guimares, Msc. Universidade Estadual de Feira de Santana

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AGRADECIMENTOS

Agradeo, primeiramente, a Deus pela oportunidade de crescimento pessoal e profissional obtidas durante o desenvolvimento deste trabalho de concluso de curso. A meus pais, Carlos e Mirian, pelo grande apoio. s minhas irms, Karina, Tayane e Roberta. minha amiga e colega de curso, Valmara. Aos professores Washington Almeida Moura e Jardel Pereira Gonalves pelo suporte e orientao. Aos engenheiros Edilberto Silva, Roberto Dias e Roberto Farias, pelo suporte fornecido para a execuo deste trabalho. E a todos que contriburam direta ou indiretamente para a realizao deste trabalho.

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RESUMO

O concreto refratrio um material cermico capaz de resistir a altas temperaturas. Este material apresenta larga utilizao em setores industriais, tais como petroqumico, siderrgico, metalrgico, dentre outros. O conhecimento do comportamento deste material imprescindvel para sua utilizao de forma eficaz e segura. Entretanto, a complexidade de seu comportamento desconhecida para grande maioria dos profissionais da construo. Este desconhecimento tem provocado freqentes manifestaes patolgicas nos elementos onde o material utilizado. A deteriorao do concreto refratrio pode provocar danos operacionais, como paradas de unidades de produo e prejuzos financeiros. Neste contexto, este trabalho aborda as principais propriedades termo-mecnicas e os mecanismos de degradao que promovem a deteriorao do concreto refratrio, com objetivo de entender a ao e o comportamento de agentes externos ao longo da vida til deste material. O processo de deteriorao de concretos refratrios foi observado em uma indstria qumica.

Palavras-chave: concreto refratrio, propriedades termo-mecnicas, desempenho operacional, degradao.

ABSTRACT

Refractory concrete is a ceramic material that is suitable for high temperatures. Refractory concrete widely is used in industry sectors like metallurgy, steelmaking, petrochemical, etc. It is important to know the properties of this material in order to obtain a better understanding of its behavior during its lifetime. However, many engineers do not know the behavior of refractory concretes. This lack of knowledge has led to pathological problems in the elements made with that material. These damages have caused operational failures and financial losses in many industries. In this work, the main thermal and mechanical properties and the degradation in refractory concretes were studied in an effort to understand the action and the behavior of corrosive agents on this material. The deterioration process was studied in a chemical industry.

Keywords: refractory concrete, thermomechanical properties, operational performance, damage.

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SUMRIO

AGRADECIMENTOS ....................................................................................................................................... III RESUMO .............................................................................................................................................................IV ABSTRACT .......................................................................................................................................................... V NDICE DE FIGURAS ....................................................................................................................................VIII 1 INTRODUO E JUSTIFICATIVA ........................................................................................................ 1 1.1 INTRODUO ................................................................................................................................................. 1 1.2 1.3 1.4 JUSTIFICATIVA ...................................................................................................................................... 2 OBJETIVOS ............................................................................................................................................ 3 ESTRUTURA DA MONOGRAFIA .............................................................................................................. 3

2 CONCRETO REFRATRIO ........................................................................................................................... 5 2.1 MATERIAIS UTILIZADOS PARA A PRODUO DE CONCRETOS REFRATRIOS ................................................. 6 2.1.1 Aglomerantes ........................................................................................................................................ 7
2.1.1.1 Cimento de Aluminato de Clcio (CAC).........................................................................................................8

2.1.2 Agregados ........................................................................................................................................... 10 2.1.3 Aditivos qumicos e adies minerais ................................................................................................. 13 2.2 PRODUO DE CONCRETOS REFRATRIOS .................................................................................................. 13 2.2.1 Mtodos de Instalao do Concreto Refratrio .................................................................................. 14 2.2.2 Cura do Concreto Refratrio .............................................................................................................. 17 2.2.3 Processo de Secagem e Sinterizao .................................................................................................. 18 2.3 PROPRIEDADES ............................................................................................................................................ 20 2.3.1 Propriedades Trmicas ....................................................................................................................... 21
2.3.1.1 Calor Especfico ............................................................................................................................................21 2.3.1.2 Condutividade Trmica () e Difusividade....................................................................................................21 2.3.1.3 Expanso Trmica () ...................................................................................................................................23

2.3.2 Propriedades Mecnicas..................................................................................................................... 24

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2.3.2.1 Mdulo de Elasticidade .................................................................................................................................25 2.3.2.2 Resistncia Compresso e Mdulo de Ruptura...........................................................................................25

2.3.3 Porosidade e Permeabilidade............................................................................................................. 27 2.3.4 Refratariedade .................................................................................................................................... 27 2.4 MECANISMOS DE DEGRADAO CONCRETOS REFRATRIOS....................................................................... 28 2.4.1 Abraso e Eroso................................................................................................................................ 30 2.4.2 Choque Trmico.................................................................................................................................. 32 2.4.3 Comportamento quanto Corroso ................................................................................................... 33 2.5 CONCRETOS REFRATRIOS ESPECIAIS ......................................................................................................... 35 3 ESTUDO DE CASO ......................................................................................................................................... 38 4 CONCLUSO .................................................................................................................................................. 43 REFERNCIAS .................................................................................................................................................. 44 ANEXO ROTEIRO DE ENTREVISTA ........................................................................................................ 47

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NDICE DE FIGURAS

Figura 1. Chamin fabricada em concreto refratrio..................................................................6 Figura 2. Alumina globular ......................................................................................................11 Figura 3. Representao esquemtica do processo de instalao de concretos refratrios. .....15 Figura 4. Dispositivos de fixao de concretos refratrios.......................................................17 Figura 5. Infiltrao de alumnio no concreto refratrio ..........................................................29 Figura 6. Trincas em concreto refratrio ..................................................................................30 Figura 7. Desgaste em concreto refratrio devido eroso......................................................30 Figura 8. Crescimento de trinca durante o impacto da partcula. .............................................31 Figura 9. Efeito da rugosidade da superfcie no ngulo de contato do refratrio com o vidro lquido.......................................................................................................................................34 Figura 10. Forno rotativo..........................................................................................................38 Figura 11. Alimentao do forno..............................................................................................40 Figura 12. Descarga do forno ...................................................................................................40 Figura 13. Curva de aquecimento para concretos densos.........................................................41 Figura 14. Trincas paralelas superfcie do concreto refratrio. .............................................42

INTRODUO E JUSTIFICATIVA

1.1 Introduo

Os refratrios so materiais cuja funo primria possibilitar a produo de outros materiais. A sua utilizao representou um dos fatores que impulsionaram o desenvolvimento tecnolgico alcanado atualmente pela humanidade. Atravs da formao de uma camada refratria protetora em locais submetidos a altas temperaturas, possvel a produo de materiais como vidros, cimentos, metais, produtos petroqumicos, dentre outros. O concreto refratrio pode ser definido como um material que, ao ser submetido a um processo de sinterizao, adquire caractersticas de natureza cermica que o torna capaz de resistir a altas temperaturas (VAN VLACK, 1973). Por se tratar de um composto monoltico, o concreto refratrio substitui o uso de tijolos refratrios, j que estes necessitam de uma maior quantidade de juntas e apresentam propriedades inferiores s do concreto (SILVA et al., 2003). Os tijolos, apesar de suas propriedades serem controladas e conhecidas antes da aplicao, apresentam alto custo de instalao (THUMMEN et al., 2006). Com objetivo de aumentar a produtividade, observa-se uma necessidade das indstrias, em utilizar materiais refratrios como revestimentos trmicos de maior qualidade, que possuam volumes cada vez menores, grande versatilidade, que sejam mais resistentes aos ambientes aos quais esto submetidos e de rpida instalao. A matria-prima utilizada para o concreto refratrio, por ser moldada e sinterizada in-situ, possui baixo custo de instalao, permite a produo em tamanhos variados e com formatos complexos (THUMMEN et al., 2006). Por estes motivos, tem-se observado o crescimento na utilizao de materiais monolticos a exemplo do concreto refratrio. O avano cientfico acompanhado pelo surgimento de novas tecnologias tem possibilitado o desenvolvimento de materiais com melhor desempenho em relao aos encontrados no mercado atual. Gradativamente esses novos produtos sero aplicados em vrios setores industriais. Dentro deste contexto, o concreto refratrio possui grande potencialidade para atender s exigncias de setores como: qumico, petroqumico, siderrgico, metalrgico, na produo de cimento e de vidro, dentre outros. Diversas aplicaes podem ser mencionadas

2 para o concreto refratrio, como revestimento em fornos metalrgicos, em vasos e dutos de calcinadores, usinas nucleares, altos fornos, fornos rotativos e ambientes expostos a temperaturas superiores a 100C. Entretanto, o concreto refratrio pode desenvolver, durante o aquecimento prolongado, alguns mecanismos de degradao que podem ser provocados por processos fsicos, mecnicos e qumicos. Estes ataques promovem o surgimento de manifestaes patolgicas e reduo da durabilidade do concreto. Desta forma, alternativas devem ser buscadas visando aumentar a vida til dos concretos refratrios. Como conseqncia, os benefcios do prolongamento do tempo de servio de um equipamento incluem a reduo de custos operacionais e de paradas para recuperao, aumentando assim, a produtividade das indstrias.

1.2 Justificativa

O uso intensivo do concreto refratrio tem provocado a realizao de constantes reparos, o que proporciona danos operacionais, como interrupes no processo de produo, e, conseqentemente, uma reduo na produtividade das indstrias que utilizam esse concreto, perdas financeiras e gastos excessivos com recuperao. Este quadro ainda mais grave devido ao despreparo tcnico de muitos profissionais da Engenharia Civil. Em alguns casos, o desconhecimento do comportamento do concreto refratrio faz com que o mesmo deixe de ser utilizado e substitudo por um material que no atenda aos requisitos de desempenho a altas temperaturas, a exemplo do concreto convencional. O conhecimento das propriedades e dos processos de degradao em concretos refratrios submetidos a altas temperaturas pode promover um crescimento da produtividade e vida til de fornos de indstrias petroqumicas, siderrgicas e metalrgicas. O domnio das tcnicas de instalao do concreto refratrio, processos de moldagem, sinterizao (queima) e de cura permitem a produo de concretos de maior qualidade e reduz a incidncia de manifestaes patolgicas durante o tempo de servio. Como conseqncia, torna-se possvel otimizar os resultados obtidos durante os processos industriais e evitar danos que comprometam a qualidade do produto final. Isto pode ser alcanado atravs do aprimoramento das propriedades termomecnicas e de resistncia corroso dos refratrios (LEE et al., 1998).

3 O conhecimento dos mecanismos de degradao um modo de evitar, ou pelo menos reduzir, o processo de deteriorao observado em estruturas de concreto refratrio. A produo de refratrios com maior qualidade essencial para que estes possuam uma maior resistncia aos ambientes agressivos aos quais so submetidos. Benefcios adicionais podero ser observados, tais como reduo do risco de exploses nos fornos, reduo da ocorrncia de outros tipos de acidentes, o que evita danos sade dos operrios e reduo da emisso de poluentes para o meio ambiente.

1.3 Objetivos

Objetivo geral: Discutir os principais problemas e as causas que promovem a deteriorao de concretos refratrios. Objetivos especficos: entender as caractersticas e propriedades do concreto refratrio; apresentar os principais mecanismos de degradao em concretos refratrios; ilustrar um caso prtico de utilizao de concreto refratrio e as manifestaes patolgicas incidentes.

1.4 Estrutura da Monografia

Para o desenvolvimento do presente trabalho ser apresentada uma abordagem terica e prtica sobre o tema. O captulo 2 apresenta a reviso de literatura a respeito das propriedades, caractersticas e mecanismos de degradao mais comuns em concretos refratrios. O emprego de concretos especiais, tais como concretos com fibras, tambm abordado neste captulo.

4 No captulo 3, mostra, atravs do estudo de caso realizado em uma indstria qumica em Feira de Santana, problemas patolgicos em concretos refratrios e a anlise dos processos de degradao que provocaram esses problemas. O procedimento empregado na realizao do estudo de caso consiste em: vistoria do local, levantamento das manifestaes patolgicas e entrevista ao engenheiro responsvel pela manuteno da indstria. Por fim, no captulo 4, so mostradas as concluses obtidas com a realizao deste trabalho e sugestes para trabalhos futuros.

2 CONCRETO REFRATRIO

A NBR 10237 (1993) classifica os materiais refratrios de acordo com os seguintes critrios: forma, processo de fabricao, processo de conformao, natureza qumica e mineralgica dos constituintes e grau de porosidade. Quanto forma fsica final, os refratrios so classificados: Conformados: o formatos padronizados como arco, cunha, paralelos, radiais; o formatos especiais. No conformados, massas plsticas e massas de projeo: o argamassas; o concretos densos e isolantes; o massas de socar. Ainda de acordo com a NBR 10237 (1993), quanto ao processo de fabricao, os refratrios so classificados do seguinte modo: Conformados: o queimados; o impregnados; o quimicamente ligados; o eletrofundidos; o ligados (curados ou no) a piche, a alcatro ou a resinas. No conformados: o pega hidrulica; o pega a quente ou cermica; o pega ao ar; o pega qumica. Com base nesta classificao, o concreto refratrio pode ser definido como:
Um produto refratrio no-conformado de pega hidrulica. Consiste na mistura de um ou mais agregados refratrios de granulometrias adequadas com um cimento refratrio que funciona como ligante. Pode conter ainda aditivos e componentes no cermicos [...] (NBR 8826, 1997).

6 A figura 1 mostra a aplicao de concretos refratrios leves para chamins de fornos cilndricos utilizados em indstrias petroqumicas.

Figura 1. Chamin fabricada em concreto refratrio (TROPINOVA et al., 2007)

2.1 Materiais Utilizados para a Produo de Concretos Refratrios

Os materiais utilizados na produo de uma mistura com propriedades refratrias devem apresentar resistncia mecnica a altas temperaturas e caractersticas refratrias, uma vez que esses materiais iro exercer grande influncia sobre o desempenho da estrutura e iro atuar em conjunto para garantir que o concreto seja capaz de trabalhar na temperatura mxima de servio. Essas caractersticas devem atender a valores especficos padronizados por instituies como o American Concrete Institute (ACI), nos Estados Unidos. No Brasil, a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) determina as caractersticas gerais, especificaes e mtodos de ensaio para materiais refratrios. Existem tambm normas

7 internas de determinadas empresas, como a Petrobrs, que definem e classificam os concretos refratrios. A microestrutura de um concreto refratrio bastante complexa, entretanto, pode ser considerada como um conjunto de gros milimtricos em uma matriz constituda de finos e de cimento (THUMMEN et al., 2006). O cimento refratrio normalmente utilizado o cimento aluminoso ou de aluminato de clcio e, a depender do aglomerante, adiciona-se gua em funo da quantidade em peso do agente ligante. necessrio destacar que, durante a seleo dos materiais a serem utilizados para a produo de um concreto refratrio, devem ser analisadas as compatibilidades qumica e fsica destes materiais entre si e com a substncia que estar em contato direto com o concreto. A seguir, sero apresentados os principais constituintes do concreto refratrio que so: aglomerantes, agregados, aditivos qumicos e adies minerais.

2.1.1 Aglomerantes

Os concretos refratrios geralmente so produzidos com aglomerantes de pega no-hidrulica ou de pega hidrulica. Os aglomerantes de pega no-hidrulica no necessitam de gua para o desenvolvimento da pega. Entretanto, a presena de gua essencial para a trabalhabilidade da mistura. Os aglomerantes de pega no-hidrulica mais utilizados so: waterglass, fosfatos e magnsia (BAZANT e KAPLAN, 1996). Dentre os aglomerantes hidrulicos utilizados em concretos refratrios, destacam-se o cimento Portland, o cimento de aluminato de brio e o cimento de aluminato de clcio. O cimento Portland apresenta uso limitado, pois, a temperaturas entre 105 e 800C ou mais, ocorre a desidratao do silicato de clcio hidratado (C-S-H), principal produto formado durante a hidratao do cimento. O C-S-H se decompe em -C2S (-2CaO.SiO2), -CS (-CaO. SiO2) e gua. Alm da desidratao do C-S-H, ocorre a decomposio de outro composto resultante do processo de hidratao do cimento: o hidrxido de clcio. Este se decompe em xido de clcio e gua (BAZANT e KAPLAN, 1996). A presena do xido de clcio favorece a formao de fases lquidas, o que promove a reduo da resistncia do refratrio (GEROTTO et al., 2000).

8 O cimento de aluminato de brio apresenta bom desempenho quanto resistncia ao fogo. Segundo Banzant e Kaplan (1996), sua composio corresponde a 58 a 63% de xido de brio (BaO), 39% a 29% de xido de alumnio ou alumina (Al2O3) e pequenas quantidades de SiO2, CaO, Fe2O3, MgO e lcalis. Entretanto, o cimento refratrio normalmente utilizado o cimento aluminoso ou de aluminato de clcio, pois este possui em sua composio alumina, uma das principais substncias responsveis pelas propriedades refratrias do concreto.

2.1.1.1 Cimento de Aluminato de Clcio (CAC)

O cimento de aluminato de clcio conhecido tambm como cimento aluminoso ou cimento fondu. Esta ltima denominao possui origem francesa e refere-se ao fato de seus materiais constituintes serem completamente fundidos no forno (MEHTA, 1994; NEVILLE, 1997). O CAC apresenta diversas vantagens em relao ao cimento Portland como alta resistncia nas primeiras idades, endurecimento mesmo em condies de baixas temperaturas, durabilidade superior ao ataque por sulfatos. Entretanto, este cimento apresenta uso limitado em aplicaes estruturais devido a perdas graduais de resistncia (MEHTA, 1994). Os cimentos de aluminato de clcio constituem os agentes ligantes mais empregados em aplicaes industriais, pois possuem grande disponibilidade, baixo custo, capacidade de conferir alta resistncia mecnica a verde aos concretos e resistncia ao ataque de agentes agressivos, quando em uso (OLIVEIRA e PANDOLFELLI, 2007). As propriedades apresentadas pelo concreto com cimento aluminoso esto relacionadas s caractersticas de hidratao deste cimento e da microestrutura da pasta endurecida. Ao contrrio do cimento Portland, no ocorre a formao do hidrxido de clcio, um dos responsveis pela deteriorao de concretos em ambientes cidos. Alm disso, a ausncia de hidrxido de clcio, Ca(OH)2, torna vivel o emprego do cimento de aluminato de clcio para produo de concreto de alta temperatura. Este cimento tem como matrias-primas a bauxita e o calcrio. A bauxita um mineral aluminoso hidratado, com impurezas como xidos de ferro e de titnio e pequenas quantidades de slica (BAZANT e KAPLAN, 1996). De acordo com Neville (1997), o cimento aluminoso resultado da moagem do clnquer de aluminato de clcio e tem como principal constituinte cimentante, o aluminato monoclcico,

9 CaO.Al2O3 (CA), e como componentes secundrios: 12CaO.7Al2O3 (C12A7), 2CaO. Al2O3.SiO2 (C2AS), -2CaO.SiO2 (C2S) e 2CaO.Al2O3 -2CaO.Fe2O3 (C2A.C2F ou FSS). Dessa forma, o CAC constitudo, quimicamente, por alumina e cal, em torno de 40%, 15% de xido frrico e ferroso, 5% de slica e pequenas propores de TiO2, MgO e lcalis. Tambm existem cimentos com elevados teores de Al2O3, 50 a 80%, sendo conhecido como cimento de alto teor de alumina (HAC). Os cimentos comerciais apresentam trs fases cristalinas principais, que so responsveis pela pega hidrulica: a fase estequiomtrica, CA, em torno de 40 a 70% do cimento obtido, a fase CA2 (CaO.2Al2O3 ), com proporo superior a 25% e a fase C12A7, constituindo de 1 a 10% dos cimentos comerciais. A fase C12A7 se hidrata rapidamente, apesar de possuir uma baixa temperatura de fuso. A fase CA possui uma hidratao lenta, entretanto, apresenta alta temperatura de fuso. J a fase CA2 mais refratria que a CA, porm necessrio um longo tempo para sua hidratao (GARCIA et al., 2007). A hidratao do aluminato monoclcico promove a formao do hidrato CAH10 (CaO.Al2O3.10H2O). Dentre os hidratos formados, o CAH10 o que possui menor densidade. Ocorre tambm a formao de uma pequena quantidade do hidrato C2AH8 (2CaO.Al2O3 .8H2O) e de gel de alumina (Al2O3.aq). O primeiro produto formado instvel quimicamente em temperaturas elevadas, o que provoca a formao de um produto mais estvel, o C3AH6 (3CaO.Al2O3 6H2O), e tambm do gel de alumina. Esta reao conhecida como converso e ocorre uma mudana da forma hexagonal, no primeiro composto, para a forma cbica (NEVILLE, 1997). A reao pode ser descrita da seguinte forma: 3(CaO. Al2O3 .10H2O) 3CaO. Al2O3 .6H2O + 2 (Al2O3 .3H2O) + 18 H2O simplificando: 3CAH10 C3AH6 + 2AH3 + 18H Apesar da gua estar presente como produto dessa reao, de acordo com a equao acima, para que a converso acontea, necessria a sua presena. A quantidade de gua que reage quimicamente com o cimento superior a 50% em peso da quantidade de cimento. Esse valor duas vezes superior quantidade de gua necessria para o processo de hidratao do cimento Portland. Por outro lado, em misturas contendo cimento de aluminato de clcio, o processo de hidratao ocorre com uma velocidade maior que a velocidade de hidratao no cimento Portland (BAZANT e KAPLAN, 1996).

10 O CAH10 mais denso que o C3AH6. Por este motivo, a converso provoca um aumento da porosidade da pasta e conseqentemente, ocorre perda da resistncia do concreto refratrio. Entretanto, a altas temperaturas, acima de 1000C, sua resistncia cresce novamente devido formao do C3AH6, que um material sinterizado estvel. Este fenmeno definido como pega cermica (MEHTA, 1994). A baixa resistncia apresentada por concretos de cimentos aluminosos limita o seu uso. O cimento, quando submetido a temperaturas em torno de 1300C, responsvel pela formao de uma fase lquida no concreto provocando seu amolecimento e, conseqentemente, reduo da resistncia. Por este motivo, o uso de cimento no aconselhvel para temperaturas superiores a 1400C quando a resistncia necessria (MYHRE et al., 1999). Um aumento significativo na vida til de concretos refratrios tem sido obtido atravs da reduo ou at mesmo ausncia de cimento na matriz evitando a formao de fases lquidas. Alm disso, esses concretos apresentam melhores resistncias corroso e fluncia (GHOSH et al., 2003). Com base nestes problemas, novos materiais esto sendo desenvolvidos para a aplicao em concretos refratrios. Aditivos com partculas finas podem ser citados como exemplos, pois promovem diversos benefcios nas propriedades desses concretos. Entretanto, segundo Ghosh et al. (2003) a ausncia de cimento aluminoso pode provocar o surgimento de fissuras nos concretos durante o processo de secagem e uma baixa resistncia antes do aquecimento, ou seja, uma baixa resistncia a verde do concreto. Por isso, grande parte dos concretos refratrios produzidos atualmente possui baixo teor de cimento, como por exemplo, 1 e 2% em peso, a depender da aplicao. Segundo Oliveira e Pandolfelli (2007), foram desenvolvidas aluminas hidratveis como alternativa direta ao uso de cimentos refratrios, pois a presena de xido de clcio proveniente do cimento provoca uma deteriorao das propriedades mecnicas dos concretos a altas temperatura na presena de slica.

2.1.2 Agregados
Diversos tipos de agregados so utilizados na produo de concretos refratrios. A sua escolha deve ser baseada nas suas propriedades, tais como ponto de fuso, coeficiente de

11 expanso trmica, condutividade trmica, etc. Um concreto isolante, por exemplo, deve possuir agregados com baixa condutividade trmica. Os agregados normalmente utilizados em concretos refratrios so constitudos por minerais argilosos que, quando submetidos a altas temperaturas, sofrem alteraes em sua constituio apresentando caractersticas cermicas. Exemplos de argilominerais empregados na produo de agregados so a mulita ou silicato de alumnio cristalino (Al2O3.2SiO2), mineral de alto poder refratrio, e o corndon (-Al2O3). Outros agregados utilizados so: cromita (FeO.Cr2O3), magnsia sinterizada constituda por MgO e pequenas propores de CaO, dolomita sinterizada, com teores aproximadamente equivalentes de MgO e CaO, carbeto de silcio (SiC), forsterita, constitudo principalmente por MgO e SiO2 com algumas impurezas de Al2O3, Fe2O3 e CaO (BAZANT e KAPLAN, 1996). Outros agregados com caractersticas refratrias so: bauxita e magnetita calcinadas, utilizados para produo de concretos refratrios densos; chamota, que um tijolo modo de alta densidade, constitudo principalmente por slica e alumina. Os agregados utilizados para produo de concretos refratrios leves com funo de isolantes trmicos so: escria leve de alto forno, argila expandida, cinzas volantes sinterizadas, ardsia expandida, pumicita, terras diatomceas calcinadas e alumina globular (BAZANT e KAPLAN, 1996). A alumina globular pode ser observada na figura 2.

Figura 2. Alumina globular (Asmil Minerais Ltda., 2007)

12 A presena de calcrio deve ser evitada em concretos refratrios devido ao processo de descarbonatao. Esta reao ocorre entre 600 e 900C. Ao ser resfriado, o concreto refratrio ir possuir grande quantidade de cal livre (CaO) formada durante a descarbonatao. A cal ir reagir com a umidade atmosfrica formando hidrxido de clcio (Ca(OH)2). A formao deste composto promove um crescimento volumtrico de 44%. Esta reao pode provocar danos e rupturas no concreto (PETZOLD e RHRS, 1970 apud BAZANT e KAPLAN, 1996). Segundo Bazant e Kaplan (1996), os fatores que devem ser considerados na seleo dos agregados para produo de refratrios so: mudanas na composio qumica e na estrutura fsica que ocorrem em altas temperaturas; alteraes volumtricas devido retrao e expanso; resistncia ambientes agressivos e abraso; capacidade do agregado em formar ligaes cermicas tanto com aglomerantes hidrulicos como no-hidrulicos, em temperaturas maiores que 1000C; granulometria e dimenso mxima do agregado.

A dimenso mxima, assim como em concretos convencionais, ir influenciar a quantidade de gua, a trabalhabilidade, peso unitrio, deformao linear e porosidade do concreto refratrio. O concreto refratrio adequado deve possuir agregados densos com a frao superfina dispersa no lquido. Agregados de alumina fundida possibilitam esse efeito (MYHRE, 1996). Os valores mximos para a dimenso do agregado variam de acordo com o tipo de agregado. O valor mximo no deve ser superior a 3,81 cm, sendo que para argila expandida deve ser inferior a 1,27 cm (BAZANT e KAPLAN, 1996). Os agregados so os responsveis pelo desempenho quanto isolao e expanso trmica do concreto, pois esto presentes em grandes quantidades. A sua seleo deve ser realizada de acordo com o material que estar em contato direto com o concreto refratrio, como por exemplo, metais em fuso em indstrias metalrgicas ou coque em indstrias petroqumicas. Muitos tipos de agregados podem reagir com esses materiais ou serem atacados quimicamente, comprometendo a durabilidade do concreto. Alm desse aspecto, necessrio conhecer a resistncia mecnica que o agregado pode proporcionar ao concreto, bem como sua capacidade de isolamento trmico.

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2.1.3 Aditivos qumicos e adies minerais

Os aditivos, de forma anloga ao concreto convencional, promovem um aumento do desempenho dos concretos refratrios. As adies minerais, tambm conhecidas como estabilizadores cermicos, so materiais que apresentam granulao fina. De acordo com Bazant e Kaplan (1996), as adies so utilizadas em concretos refratrios submetidos a altas temperaturas produzidos com cimento Portland com objetivo de evitar a formao de cal livre. Conseqentemente, ocorre um aumento da resistncia em altas temperaturas. Exemplos de adies so: chamota, argila calcinada, cromita, p de quartzo, escria, cinza volante e magnsia sinterizada. Em concretos refratrios tambm so utilizados aditivos qumicos, que correspondem a plastificantes, aceleradores de pega e agentes sinterizantes. Os plastificantes proporcionam um aumento da trabalhabilidade e da resistncia, reduo do teor de gua e da permeabilidade. A seleo de aditivos qumicos exerce grande influncia nas caractersticas de processamento dos concretos, tais como: estado de disperso das partculas, homogeneidade, propriedades reolgicas, comportamento de pega e consumo de gua. essencial conhecer o estado de disperso das partculas do concreto. Desta forma, possvel determinar a fluidez desses materiais (OLIVEIRA e PANDOLFELLI, 2007).

2.2 Produo de Concretos Refratrios

No Brasil, existem atualmente, 24 fabricantes de concreto refratrio (Guia NEI Brasil, 2008). Estes concretos j so comercializados com todos os elementos slidos necessrios para a mistura: aglomerante, agregados e/ou aditivos. Dessa forma, o concreto refratrio fornecido com os materiais constituintes pr-misturados sendo que, no local da moldagem, adiciona-se apenas gua. Ao contrrio do concreto convencional, o concreto refratrio apresenta as seguintes etapas de produo: dosagem e mistura, moldagem/ aplicao, cura, secagem e sinterizao. A cura

14 pode ser realizada a baixas ou altas temperaturas, a depender das propriedades desejadas e da posterior utilizao do concreto. A secagem tem como objetivo remover o excesso de gua que prejudicial ao concreto, enquanto que a sinterizao visa formar fases estveis, como ser visto posteriormente. De acordo com a Portland Cement Association (1979) citado por Bazant e Kaplan (1996), a dosagem do concreto refratrio tem como objetivo fornecer a mistura mais econmica e vivel de materiais necessrios para a produo de um concreto que atenda aos requisitos de desempenho em condies particulares de uso. Entretanto, no possvel desenvolver uma mistura capaz de satisfazer todas as condies de uso. De modo semelhante ao concreto convencional, a quantidade de gua presente no concreto refratrio influencia a trabalhabilidade do concreto fresco assim como as propriedades mecnicas e a retrao volumtrica (BAZANT e KAPLAN, 1996). O teor de gua varia de acordo com o tipo e granulometria do agregado e com as recomendaes fornecidas pelos fabricantes. A gua deve ser isenta de contaminantes, principalmente sulfatos. A mistura de fundamental importncia durante a aplicao dos concretos refratrios, pois afeta diretamente o tempo de parada de equipamentos durante operaes de reparo ou substituio do revestimento. Concretos que sejam rapidamente misturados e que exijam misturadores de menor potncia so sempre os mais adequados (STUDART et al., 2001). Alm de cuidados tomados durante a mistura, ateno tambm deve ser dedicada ao transporte e aplicao do concreto.

2.2.1 Mtodos de Instalao do Concreto Refratrio

Aps a mistura, realiza-se a moldagem dos concretos refratrios de acordo com o tipo de aplicao. Existem vrios mtodos para instalao do concreto refratrio. Nestes mtodos, o concreto pode ser lanado e vibrado (casting), projetvel (shotcreting ou gunning), bombeado (pumping), auto-escoantes (self-flowing ou self-compacting), socveis (dry packing) (BAZANT e KAPLAN, 1996). Os mtodos mais utilizados so: vibrao e projeo. A figura 3 mostra uma representao destes mtodos.

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Figura 3. Representao esquemtica do processo de instalao de concretos refratrios. (a) lanamento e vibrao, (b) projeo a seco e (c) projeo a mido (LEE e MOORE, 1996).

O emprego da tcnica de lanamento e vibrao iniciou-se em concretos com cimento Portland e comeou a ser utilizada em refratrios a partir de 1920. Os fatores que influenciam este processo so a fluncia e as condies de cura do concreto (LEE e MOORE, 1996). Este deve ser lanado imediatamente aps a mistura e devem ser tomados cuidados para evitar exploses, possveis em concretos com cimento com alto teor de alumina, se estes forem lanados e curados em temperaturas inferiores a 21C (BANZANT e KAPLAN, 1996). Os concretos vertidos, apesar de serem utilizados por gerar menores porosidades e melhores homogeneidades microestruturais, elevando o desempenho em servio, apresentam maior tempo de instalao e secagem (VALENZUELA et al., 2008). Por este motivo, os concretos projetveis so utilizados. O concreto projetado pode ser aplicado atravs de duas tcnicas, como mostra as figuras 3.b e 3.c: projeo a seco (dry gunning) e projeo a mido (wet gunning ou wet-shotcrete). Na projeo a seco, a gua misturada com as partculas slidas e lanada sobre a superfcie atravs de um mangote.

16 Comparada tcnica da projeo a seco, a projeo a mido tem sido largamente utilizada devido necessidade de reduzir a emisso de partculas slidas no local de trabalho, pois estas partculas prejudicam a sade dos operrios. Neste processo, o material slido pr-misturado gua e, sob presso, projetado no local atravs de um mangote. uma tcnica tambm utilizada em reparos, pois o concreto pode ser lanado e distribudo diretamente sobre a parede e piso. Alm disso, necessria a realizao de um controle reolgico, pois a mistura deve ser fluida quando submetida presso para ento ser bombeada (LEE e MOORE, 1998). A tcnica de projeo a mido proporciona uma boa homogeneidade da microestrutura. Entretanto, esta tcnica apresenta custo elevado devido complexa logstica de aplicao. J a projeo a seco possui custos inferiores, mas promove a formao de uma microestrutura menos homognea e mais porosa. Alm disso, o concreto projetado a mido possui maior resistncia ao dano por choque trmico cclico, maior resistncia flexo e eroso a quente, menor retrao (VALENZUELA et al., 2008). Dessa forma, o concreto refratrio projetado a mido apresenta melhor desempenho que o concreto projetado a seco. Concretos refratrios lanados, projetados ou socados devem ser ancorados atravs de dispositivos de fixao. No caso de paredes de concreto refratrio, a fixao influencia na durabilidade do revestimento, uma vez que, se for mal executada, pode promover o surgimento de fissurao, facilitando a penetrao de agentes corrosivos e posterior queda de parte do concreto refratrio (DENISOV et al., 2007). A ancoragem pode ser realizada por meio de malhas (figura 4.a e 4.b) ou grampos metlicos soldados. So encontrados no mercado diversos tipos de grampos tais como: Y (figura 4.c e 4.d), V, G, grampos de chapa, etc. Quando o concreto refratrio precisa resistir a altas temperaturas e alta resistncia abraso, o uso de apenas uma camada de revestimento no indicado. O revestimento deve possuir duas camadas, como mostra a figura 4.d. A camada interna constituda por concreto refratrio isolante e a externa, por concreto refratrio com alta resistncia trmica (alta densidade) (DENISOV et al., 2007).

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Figura 4. Dispositivos de fixao de concretos refratrios (DENISOV et al., 2007)

2.2.2 Cura do Concreto Refratrio

Fatores como a qualidade da gua, temperatura, umidade e mtodos de mistura exercem grande impacto no processo de cura de uma estrutura monoltica (LEE e MOORE, 1998). A cura adequada essencial para que o concreto possa desenvolver suas propriedades e reduzir a retrao por secagem. A taxa de hidratao de cimentos com alto teor de alumina, usado frequentemente em concretos refratrios superior taxa de hidratao de cimentos Portland comuns. Banzant e Kaplan (1996) mostram que a hidratao do cimento de aluminato de clcio pode estar praticamente completa em 24 horas aps a mistura, assim como o desenvolvimento da resistncia pode alcanar 80% da resistncia mxima. O processo de hidratao uma reao exotrmica. H um crescimento brusco de temperatura durante o endurecimento do concreto. Por este motivo, a superfcie do concreto deve ser mantida mida, uma vez que o cimento possuir gua suficiente para a hidratao satisfatria. A evaporao tambm promove um resfriamento proporcionando a dissipao de calor causada pela hidratao (BANZANT e KAPLAN, 1996).

18 A cura pode ser realizada a baixas ou altas temperaturas. A realizao da cura a baixas temperaturas, menores que 20C, um dos fatores que provocam a ocorrncia de exploses devido baixa permeabilidade dos concretos. Esta propriedade no est associada apenas dificuldade de sada de vapor da estrutura do refratrio, como tambm a taxas de aquecimento mais severas na superfcie e maior quantidade de hidratos que se decompem em temperaturas prximas de sada da gua livre. Alm disso, a temperatura de cura influencia a resistncia mecnica, a permeabilidade e a condutividade trmica do concreto refratrio (AKIYOSHI et al., 2004). Concretos refratrios contendo cimento de aluminato de clcio possuem maior tendncia exploso durante o perodo de cura. Akiyoshi et al. (2002) apresentam como causas os seguintes itens: fases de cimento com baixas densidades que retm grande quantidade de gua combinada no interior de sua estrutura; dificuldade imposta sada de gua livre, que ocorre devido densidade de empacotamento do concreto, nvel de permeabilidade, taxa de aquecimento, volume do corpo, etc. De acordo com o ACI (1979) citado por Bazant e Kaplan (1996), sempre que possvel, o concreto refratrio deve ser resfriado e submetido ao processo de cura em temperaturas inferiores a 99C devido aos seguintes fatores: a temperatura mxima de servio do concreto refratrio ainda no foi obtida; o emprego de altas temperaturas durante o endurecimento pode produzir tenses trmicas suficientes para fissuras durante o resfriamento. Por este motivo, o processo de cura deve ser empregado com muito cuidado, com ateno especial durante as primeiras 24h aps a moldagem. A cura deve ser iniciada aps o fim de pega do concreto e a superfcie deve ser mantida mida por 24 horas ou mais, espalhando-se gua sobre a superfcie ou aplicando-se um lquido capaz de reter a umidade na superfcie do concreto (BANZANT e KAPLAN, 1996).

2.2.3 Processo de Secagem e Sinterizao

O processo de secagem uma das etapas mais complexas do processamento dos concretos refratrios, pois envolve gastos com energia, tempo de parada de equipamentos e, caso sua

19 execuo no seja realizada de forma cuidadosa, pode acarretar graves acidentes e exploses (AKIYOSHI et al., 2004). Arnosti Jr et al. (1999) definem o processo de secagem como a etapa do processamento de concretos refratrios onde a gua indesejvel do material extrada da forma mais rpida e com o menor gasto de energia possvel. Alm disso, o processo de secagem engloba desde a etapa de conformao do corpo at a sinterizao. A secagem de concretos refratrios normalmente realizada em trs etapas: aquecimento, que ocorre entre a temperatura ambiente at cerca de 100C, onde ocorre a evaporao da gua livre. No segundo estgio ocorre a ebulio da gua livre e a formao de vapor influenciada pelo aumento da temperatura. J no terceiro estgio, verifica-se que em sistemas contendo CAC, ocorre a decomposio da gua combinada na forma de hidratos tais como C3AH6 e AH3 (ISMAEL et al., 2006). Devido presena de gua livre e baixa permeabilidade da maioria dos concretos refratrios, a taxa de calor durante o primeiro ciclo de aquecimento aps a secagem do concreto deve ser baixa o suficiente para prevenir a fissurao (BAZANT e KAPLAN, 1996). Os processos lentos de secagem tm como objetivo evitar danos e a tendncia exploso do concreto durante a fase inicial de aquecimento, provocados pela ruptura das ligaes hidrulicas do material. Por este motivo, so necessrios longos ciclos de secagem que interferem na retomada da produo nas indstrias (AKIYOSHI et al., 2002). Existem diferentes tcnicas de secagem empregadas na produo de concretos refratrios. Arnosti Jr. et al. (1999) apresentam as seguintes tcnicas: secagem em estufa, sublimao (liofilizao), microondas, adio de solvente e secagem supercrtica. Devido simplicidade de operao, a tcnica mais utilizada a secagem em estufa. Aps a secagem, os concretos refratrios so sinterizados. Esta etapa fundamental durante o processo de fabricao de produtos cermicos, uma vez que ocorre a substituio das ligaes hidrulicas por ligaes cermicas. O objetivo da sinterizao aglomerar as partculas formando uma massa coerente e promovendo alteraes como a reduo da rea especfica total, reduo do volume aparente total e aumento da resistncia mecnica (VAN VLACK, 1973). A temperatura de sinterizao varia de acordo com o tipo de aglomerante e agregados utilizados para a produo do concreto.

20 O processo de sinterizao proporciona diversos benefcios para o refratrio. As principais vantagens de uma pea pr-queimada so maiores resistncias mecnica e anti-corrosiva e maior estabilidade dimensional (MIYAJI, 2007).

2.3 Propriedades

imprescindvel conhecer o comportamento trmico, fsico, qumico e mecnico (resistncia trao, compresso, flexo, fadiga, fluncia, retrao, eroso, ataque por substncias corrosivas) do concreto refratrio, diante das solicitaes termomecnicas em altas temperaturas. Atravs deste conhecimento, torna-se possvel produzir concretos refratrios de melhor qualidade e aprimorar os processos de aplicao, cura e secagem. As informaes fornecidas pela literatura tcnica quanto s propriedades do concreto refratrio possuem grande variao, uma vez que estas propriedades variam de acordo com a composio qumica do cimento, o tipo de agregado utilizado e o modo de cura e secagem do material. Alm disso, as propriedades do concreto geralmente so medidas a frio e, dessa forma, no correspondem s reais caractersticas do material quando em temperatura de servio (MEDEIROS et al., 2002). As caractersticas que determinam o desempenho de um concreto refratrio esto diretamente relacionadas ao contedo da mistura, ao teor de gua e ao processo de moldagem. Estes fatores iro influenciar a porosidade e as propriedades fsico-quimicas do concreto. A fluidez, por exemplo, uma das propriedades que determinam o comportamento reolgico do concreto refratrio e, consequentemente, o seu escoamento. Este favorecido pela distncia de separao entre os agregados (STUDART et al., 2001). O concreto refratrio est exposto constantemente a tenses trmicas e mecnicas. Por este motivo, ele deve possuir elevada resistncia mecnica, alta estabilidade trmica e vtrea e deve manter a temperatura do produto homognea (ROSSIKHINA et al., 2006). Alm desses fatores, o comportamento deste material durante a sua vida til depende das variaes bruscas de temperatura, o que exige alta refratariedade, valores mnimos de dilatao e retrao, boa maleabilidade, baixa condutibilidade trmica no caso de concretos isolantes, baixa permeabilidade e estabilidade qumica e dimensional. Essas propriedades devem ser

21 determinadas de acordo com as condies de operao do concreto refratrio e especificaes tcnicas para cada aplicao. Neste tpico, sero abordadas as principais caractersticas e propriedades termomecnicas do concreto refratrio. O conhecimento do comportamento deste material possibilita prever o seu desempenho ao longo de sua vida til.

2.3.1 Propriedades Trmicas

2.3.1.1 Calor Especfico

O calor especfico pode ser definido como a quantidade de calor necessria para aumentar a temperatura de uma unidade de massa de um material em um grau (MEHTA, 1994). A determinao do calor especfico do concreto necessria para o conhecimento de sua capacidade trmica. Os agregados, por ocuparem a maior parte do volume do concreto, determinam em grande parte o seu calor especfico. Agregados como chamota, magnsia e cromita possuem valores de calor especfico variando entre os seguintes valores, respectivamente: 0,20 a 0,25, 0,10 a 0,30 e 0,18 a 0,22 cal.g-1.C-1. Entretanto, o calor especfico tende a aumentar com as temperaturas (BAZANT e KAPLAN, 1996).

2.3.1.2 Condutividade Trmica () e Difusividade

De acordo com a NBR 8826 (1997), a condutividade trmica pode ser definida como a propriedade de um material transmitir calor atravs de sua massa, de uma regio de alta temperatura para uma mais baixa. Os valores correspondentes a esta propriedade so expressos em watts por metro vezes Kelvin (W/(m.K)). A condutibilidade trmica uma das principais propriedades que devem ser consideradas durante funcionamento de estruturas de concreto refratrio, sendo influenciada pelo teor de

22 gua adsorvida presente na mistura, pela densidade do concreto, pela quantidade de poros e pela condutibilidade trmica de seus constituintes. Bazant e Kaplan (1996) ressaltam a importncia da condutividade trmica do agregado e do teor de umidade durante o aquecimento. Em geral, a condutibilidade do concreto cresce com o aumento da temperatura. Concretos isolantes leves, entretanto, apresentam baixa condutibilidade trmica, pois possuem grande quantidade de poros (BAZANT e KAPLAN, 1996). Concretos refratrios aplicados na construo de fornalhas e fornos devem apresentar baixos valores de condutividade com objetivo de reduzir as perdas de calor. Por outro lado, em regies especficas dos fornos, a presena do calor seria prejudicial e a sua remoo deve ocorrer o mais rpido possvel atravs de materiais que apresentem alta condutividade trmica (LEE e MOORE, 1998). Por este motivo, a transferncia de calor, necessria para as operaes de aquecimento, em alguns casos obtida atravs do emprego de agregados de condutibilidade trmica mais elevada. Esta caracterstica essencial para impedir o surgimento de falhas provocadas pelo choque trmico. A alta condutividade trmica pode ser obtidas atravs da utilizao de refratrios densos (MIYAJI, 2007). Lee e Moore (1998) afirmam que no h mtodos para a determinao da condutividade trmica em temperaturas acima de 2200C. Para temperaturas menores, os mtodos freqentemente utilizados so: uso do calormetro, comparao, dentre outros. Bazant e Kaplan (1996) mostram que a condutividade trmica de um concreto refratrio depende de uma quantidade relativa de cimento hidrulico e da presena de ligaes cermicas. No concreto refratrio, h trs regies que apresentam comportamentos diferentes que correspondem a nveis de temperatura. Estes comportamentos so: manuteno do material hidratado; perda de gua quimicamente combinada; desenvolvimento de ligaes cermicas.

A existncia destas zonas depende do tempo, uma vez que o processo de desidratao e a formao de ligaes cermicas dependem do tempo e da temperatura (BAZANT e KAPLAN, 1996). A presena de gases tambm exerce influncia sobre o comportamento trmico do concreto refratrio. Os gases alteram a transferncia de calor e podem provocar rupturas se a sua

23 influncia no for considerada (LEE e MOORE, 1998). Gases como hidrognio e hlio aumentam a condutividade, principalmente em concretos isolantes com alta porosidade (WYGANT e CROWLEY, 1958 apud BAZANT e KAPLAN, 1996). Concretos refratrios com 70% de Al2O3, produzidos atravs de tcnicas como projeo a seco e projeo a mido, podem atingir valores equivalentes a 2,03 e 2,13 W/mK a 1250C, respectivamente. Estes valores de condutividade auxiliam na resistncia ao choque trmico, entretanto, requerem bom isolamento trmico com objetivo de evitar perdas excessivas de calor (VALENZUELA et al., 2008). A difusividade trmica a relao entre a condutividade trmica e o calor especfico e a massa especfica do concreto, conforme a equao abaixo:

K c.

Onde, difusividade, em m/h. K condutividade trmica, J/m.h.K. c calor especfico do concreto, J/kg. K. massa especfica do concreto, kg/m. De acordo com esta equao, possvel observar que o calor ir se difundir com facilidade em um concreto com uma difusividade trmica mais elevada, uma vez que a condutividade trmica diretamente proporcional difusividade (MEHTA, 1994). Alm disso, concretos com difusividade alta podem ser submetidos a tempos menores de pr-aquecimento, o que representa uma grande vantagem operacional (MIYAJI, 2007).

2.3.1.3 Expanso Trmica ()

A expanso trmica exerce grande influncia sobre o comportamento do concreto refratrio em relao ao choque trmico. Segundo Bazant e Kaplan (1996), as alteraes dimensionais irreversveis ocorrem devido fatores relacionados s propriedades dos constituintes do concreto, tais como cimento, agregados, presena de umidade e temperatura mxima de aquecimento.

24 Agregados porosos apresentam uma expanso trmica menor do que agregados densos. Alm do aspecto fsico, a constituio qumica dos agregados influencia o seu comportamento trmico. Agregados silicosos, por exemplo, quando submetidos a temperaturas de 1000C e resfriados em seguida, apresentam uma expanso residual. J concretos com agregados de escria exibem uma contrao residual. Estas alteraes irreversveis na dimenso ocorrem devido a mudanas na constituio qumica e fsica que ocorrem quando o concreto aquecido (BAZANT e KAPLAN, 1996). Em concretos contendo cimento de aluminato de clcio, observa-se que a temperatura de cura influencia de forma significativa na expanso trmica do concreto. Davido e Whittemore (1969) citado por Lee e Moore (1998) mostram que concretos com temperaturas at 500C, sofrem um aumento significativo da retrao quando submetidos temperatura de cura de 22C a 60C. Valenzuela et al. (2007), determinaram o coeficiente de expanso trmica linear mdio de concretos refratrios alumino-silicosos com 70% de Al2O3, projetados a mido e a seco. Os valores encontrados foram, respectivamente, de 6,0 x 10-6 C-1 e 6,3 x 10-6 C-1. O concreto projetado a mido possui um valor menor devido s fases de menor expanso, presentes em sua composio, a exemplo da mulita, e que auxiliam na resistncia ao choque trmico (VALENZUELA et al., 2008).

2.3.2 Propriedades Mecnicas

O atual conhecimento das propriedades mecnicas dos concretos refratrios restrito. Entretanto, o conhecimento limitado no inviabilizou a utilizao deste material. Bazant e Kaplan (1996) mostram que o concreto refratrio pode ser empregado na indstria qumica, como revestimento, devido aos seguintes fatores: os revestimentos so testados em escala integral, dessa forma, o projeto desenvolvido aps vrios experimentos; os revestimentos no so submetidos a carregamentos, por este motivo, os problemas decorrentes de suas falhas no chegam a ser catastrficos;

25 os projetos destes revestimentos especificam uma vida til limitada e posterior substituio. O desempenho mecnico do concreto fortemente influenciado pela temperatura. Em altas temperaturas, o concreto refratrio apresenta um comportamento visco-plstico, que pode representar uma vantagem no que diz respeito fragilidade do concreto. O desenvolvimento das propriedades temperatura ambiente complexo, pois depende da temperatura de tratamento trmico (THUMMEN et al., 2006). Em concretos refratrios submetidos altssimas temperaturas observa-se um crescimento da ductilidade, e conseqente reduo da fragilidade, associada com um crescimento da fluncia especfica (razo do deslocamento medido pelo referencial de espao deslocado m/m), quando se aproxima do ponto de fuso (BAZANT e KAPLAN, 1996).

2.3.2.1 Mdulo de Elasticidade

Em temperaturas normais, o mdulo de elasticidade (E) de concretos refratrios com cimento de aluminato de clcio est compreendido entre os valores de 29 a 39 GPa. Quando aquecidos sem sofrerem processo de queima, o valor do mdulo de elasticidade, em temperaturas de 800C, decresce em torno de 5 a 25%. Estas alteraes no mdulo de elasticidade ocorre devido a variaes nas ligaes cermicas, formao de novas fases minerais e processos de recristalizao (BAZANT e KAPLAN, 1996).

2.3.2.2 Resistncia Compresso e Mdulo de Ruptura

A resistncia compresso uniaxial de concretos refratrios resfriados em temperatura ambiente, aps terem sido aquecidos a uma determinada temperatura, nem sempre equivale resistncia deste mesmo concreto quando aquecido. Vrios fatores influenciam a resistncia compresso de concretos refratrios tais como: o tipo de agentes ligantes, tipo e granulometria dos agregados, propores da mistura, dentre outros (BAZANT e KAPLAN, 1996).

26 Bazant e Kaplan (1996) afirmam que, em concretos de cimento de aluminato de clcio, medida que ocorre um crescimento da temperatura, ocorre uma reduo da resistncia compresso. Os autores justificam este fato devido, principalmente, s alteraes qumicas que ocorrem nos minerais hidratados do cimento hidrulico com o aumento da temperatura. Como resultado, ocorre a desidratao ou perda de gua quimicamente combinada e a reduo de ligaes qumicas e conseqente queda da resistncia. No caso de concretos refratrios com baixo ou ultra-baixo teor de cimento, a resistncia continua constante at temperaturas de 1500C. Aps a queima e desenvolvimento das ligaes cermicas, estes concretos no apresentam alteraes volumtricas considerveis. Concretos refratrios com grande quantidade de material ligante apresentam elevada resistncia mecnica aps a secagem. Entretanto, ocorre uma reduo da refratariedade. Por outro lado, concretos refratrios projetados a seco possuem melhor capacidade de suportar maiores espessuras projetadas, porm, quanto maior a espessura, maior ser a taxa de fluncia quando a resistncia mecnica for reduzida na decomposio do ligante hidrulico (VALENZUELA et al., 2008). A resistncia compresso a frio de concretos refratrios convencionais est compreendida entre os valores de 6,9 a 55,2MPa. J concretos refratrios leves, com densidades de at 800 kg/m, a resistncia varia entre 1,4 a 3,5MPa. Para densidades entre 1200 a 1600kg/m, a resistncia de concretos refratrios varia entre 6,9 a 17,3MPa (ACI, 1979 apud BANZANT e KAPLAN, 1996). A resistncia flexo ou mdulo de ruptura obtida atravs de ensaios de flexo onde se determina a resistncia trao. Bazant e Kaplan (1996) citam exemplos de valores da resistncia flexo aps o resfriamento. Em concretos aquecidos temperaturas prximas a 1371C, a resistncia frio do concreto com cimento de alumina de alta pureza e de pureza intermediria, foram, respectivamente, 15,8MPa e 10,3MPa. A resistncia quente correspondeu a 3,4MPa e 1,4MPa, respectivamente. Desse modo, possvel observar uma reduo na resistncia. Esta reduo ocorre devido fase vtrea que se forma em altas temperaturas e conseqente aumento da viscosidade (BAZANT e KAPLAN, 1996).

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2.3.3 Porosidade e Permeabilidade

Segundo Bazant e Kaplan(1996) a porosidade de um concreto refratrio influenciada pela temperatura e pela formao de ligaes cermicas entre o aglomerante e o agregado. Alteraes na porosidade e densidade de concretos fabricados com cimento de aluminato de clcio ocorrem em baixas temperaturas e esto associadas s reaes de converso que ocorrem em temperaturas menores que 100C. Um aumento da porosidade aumenta a probabilidade de ataque qumico no concreto. A importncia desta propriedade, assim como da permeabilidade, foi relatada por Neville (1981) apud Bazant e Kaplan(1996):
Em um concreto refratrio existem dois tipos de porosidade, a aberta e a fechada. A porosidade aberta est relacionada aos poros que esto em contato com a atmosfera. [...] A princpio, o concreto refratrio pode ser considerado um material de porosidade aberta. A permeabilidade fornece a melhor indicao da porosidade no que diz respeito ao movimento de gases e lquidos atravs do concreto refratrio. Entretanto, a permeabilidade do concreto no em funo simplesmente da sua porosidade do concreto, ou seja, depende de outros fatores tais como o dimetro, distribuio e continuidade dos poros. Dessa forma, permeabilidade e porosidade no esto necessariamente relacionadas de forma direta.

A permeabilidade pode ser utilizada como uma forma de previso da vida til de concretos refratrios, uma vez que a resistncia do concreto refratrio penetrao de agentes corrosivos depende de sua permeabilidade e de outros fatores. A permeabilidade est associada de forma direta ao processo de secagem. Pardo et al. (2001) citam, como exemplo, o caso de dois meios porosos semelhantes. O mais permevel seca em um intervalo de tempo menor, sem prejudicar suas propriedades. Como conseqncia, o custo de processamento do concreto ser menor, assim como o risco de exploses, uma vez que os vapores sairo do concreto com maior facilidade.

2.3.4 Refratariedade
Segundo Lee e Moore (1998), a refratariedade o amolecimento ou abatimento do material devido fuso das fases presentes no material em uma faixa de temperatura. Concretos com alto teor de cimento em sua formulao (>3%-p CaO) possuem menor refratariedade devido formao de fases de menor ponto de fuso no sistema Al2O3-Si2O-CaO (VALENZUELA et al., 2008).

28 A refratariedade determinada atravs de um ensaio conhecido como cone piromtrico equivalente. Este ensaio avalia o ponto de amolecimento do agregado, ou seja, a temperatura em que ocorre o processo de fuso. Dessa forma, este ensaio mede a temperatura e o tempo de exposio necessrios para o desenvolvimento uma viscosidade crtica de um cone padro. A NBR 6222 Material refratrio Determinao do cone piromtrico equivalente especifica a metodologia para a determinao da refratariedade de um material. A refratariedade simples mnima ou cone piromtrico equivalente mnimo para que um material possa ser considerado refratrio, corresponde ao CONE ORTON 15 (1435 C - ABNT) (IOPE, 2008).

2.4 Mecanismos de Degradao Concretos Refratrios

O concreto refratrio pode sofrer processos de degradao ao longo de sua vida til. Existem diversos fatores que influenciam esses processos. Um acabamento de baixa qualidade, por exemplo, prejudica o desempenho do concreto refratrio, uma vez que a presena de defeitos superficiais atua como catalisador para nucleao de trincas, degradando as propriedades mecnicas (VALENZUELA et al., 2008). H vrias formas de degradao em concretos refratrios provocadas por processos fsicos, mecnicos e qumicos. Quando um concreto refratrio submetido a altas temperaturas, pode ocorrer a formao de trincas trmicas, fenmeno conhecido como spalling trmico. Este tipo de degradao ocorre devido a choques trmicos ou devido ao crescimento de tenses dos vapores presentes nos poros do concreto que se tornam superiores tenso mxima que o concreto capaz de resistir. Alm do spalling trmico, outros processos de degradao podem ocorrer como a ruptura estrutural, resultante de foras externas e internas de natureza fsico-qumica, e a ruptura mecnica, causada pela aplicao de foras externas ao refratrio ou devido combinao de esforos de compresso, flexo ou trao com esforos dinmicos que provocam o surgimento de fissuras. H tambm desgaste por abraso e por eroso nos revestimentos em concretos refratrios. Outro fenmeno que pode ser observado em concretos refratrios ao longo de sua vida til o ataque qumico por agentes agressivos como lcalis, coque, cinzas de combustvel, compostos

29 de enxofre, dentre outros. Estas substncias desencadeiam o processo de corroso nestes concretos. Segundo Pardo et al. (2001), para reduzir a corroso, desejvel que o concreto seja o menos permevel possvel aos agentes corrosivos. Entretanto, o concreto deve ser permevel o suficiente para permitir a eliminao de gua durante a secagem e ao mesmo tempo dificultar a corroso durante o seu uso. De acordo com Thummen et al. (2006) a medio da degradao em concretos possvel. Os autores mostram, atravs de anlises detalhadas do comportamento mecnico de concretos refratrios, um aumento da difuso do processo de degradao seguida pela sua concentrao ao redor de uma rea fraturada. Como conseqncia, ocorre o surgimento e a propagao de macrofissuras. O incio da concentrao de regies danificadas pode ser um indicador importante para a determinao da vida til do concreto. A identificao destes danos pode ser realizada atravs de um dispositivo de emisso acstica. Materiais refratrios geralmente contm gases que podem alterar de forma significativa a transferncia de calor e tm provocado inmeras falhas devido negligncias ocorridas quando este fato no levado em considerao (LEE e MOORE, 1998). Para o normal funcionamento do concreto refratrio, necessrio o conhecimento e acompanhamento do todo o processo de produo. Como conseqncia dos processos de degradao, ocorrem o surgimento de manifestaes patolgicas como por exemplo, infiltrao (figura 5), fissuras, trincas (figura 6), desplacamento do concreto, desgaste provocado por abraso e/ou eroso (figura 7), dentre outros. A seguir, sero abordados os mecanismos de degradao mais freqentes em concretos refratrios.

Figura 5. Infiltrao de alumnio no concreto refratrio (MIYAJI, 2007)

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Figura 6. Trincas em concreto refratrio (MIYAJI, 2007)

Figura 7. Desgaste em concreto refratrio devido eroso (MIYAJI, 2007)

2.4.1 Abraso e Eroso

O concreto refratrio est sujeito deteriorao fsica em vrios processos industriais. A abraso e a eroso so exemplos de deteriorao. Santos et al. (2006) diferenciam estes dois fenmenos da seguinte forma: a abraso est relacionada ao desgaste ocorrido quando partculas duras se movimentam paralelamente superfcie de um material. A eroso, no entanto, a perda progressiva de material de uma superfcie devido ao impacto de um fluido, que pode ser um lquido e/ou partculas slidas. O impacto causado por estas partculas promove o surgimento de trincas prejudicando a resistncia mecnica do concreto. A figura 8 mostra crescimento de trincas no concreto refratrio, ao sofrer o impacto de uma partcula.

31

Figura 8. Crescimento de trinca durante o impacto da partcula. O sinal (+) representa a superfcie sob carregamento e o (-) indica a retirada de carga por parte da partcula. A regio escura denota deformao irreversvel (SANTOS, 2006).

A figura 8 mostra a formao de trincas radiais quando a superfcie est sob carregamento durante o impacto. Estas trincas esto orientadas perpendicularmente superfcie e promovem a reduo da resistncia mecnica do concreto. Aps a retirada da partcula ocorre a formao de trincas laterais, paralelas superfcie do material e esto relacionadas ao desgaste por eroso (SANTOS et al., 2006). A resistncia abraso pode ser identificada atravs de ensaios que medem o volume de crateras formadas durante a ao de um jato de carbeto de silcio em p sobre a superfcie de um corpo-de-prova, mtodo padronizado pela ASTM American Society for Testing and Materials (DENISOV et al., 2007). Os concretos refratrios com alta densidade e resistncia trmica geralmente possuem boa resistncia abraso. Por outro lado, concretos com alto teor de gua apresentam resistncia abraso menores. A utilizao de concretos com baixo teor de cimento (< 10%) associados com o emprego de materiais finos, plastificantes, defloculantes e aditivos reguladores de pega e endurecimento, evitam a reduo da resistncia durante o aquecimento, alm de apresentarem alta densidade, resistncia abraso e a quedas de temperaturas (DENISOV et al., 2007).

32 O aumento da resistncia eroso pode ser obtido atravs da utilizao de concretos fabricados com cimento de alto teor de alumina e de concretos refratrios com altas temperaturas de amolecimento e refratariedade (VALENZUELA et al., 2008). Alm disso, o processo de eroso pode ser minimizado atravs da reduo da velocidade das partculas (BANZANT e KAPLAN, 1996). Em revestimentos de concretos refratrios, a resistncia abraso um dos principais parmetros que definem a qualidade do material, uma vez que este revestimento tem como funo, proteger o equipamento contra o desgaste. Denisov et al. (2007), recomendam a utilizao de dispositivos de fixao do revestimento para aumentar a resistncia abraso, como visto no subitem 2.2.1 deste trabalho.

2.4.2 Choque Trmico

O choque trmico ocorre quando a superfcie do corpo cermico subitamente exposta a mudanas elevadas de temperaturas. Durante o choque trmico, ocorrem dois fenmenos: contrao e expanso que possibilitam, como conseqncia, o surgimento de tenses mecnicas. Se estas tenses forem superiores s tenses de ruptura do material, ocorre a fratura. Caso contrrio, podem surgir trincas, cuja velocidade de propagao depende das propriedades do material (MIYAJI, 2007). O choque trmico em um concreto refratrio pode ser influenciado pelo tipo de agregado. Concretos contendo agregados de alumina so mais resistentes a freqentes choques trmicos do que agregados contendo magnsia e minrio de cromo. Outros fatores que podem influenciar a estabilidade de concretos refratrios submetidos a flutuaes de temperatura so o teor de cimento e a presena de adies contendo boro. Alm disso, a realizao do praquecimento em concretos refratrios proporciona uma capacidade maior dos refratrios resistirem a ciclos trmicos, uma vez que a temperatura de pr-aquecimento suficientemente alta para promover uma maior formao de ligaes cermicas (BAZANT e KAPLAN, 1996). De acordo Miyaji (2007), a tenso trmica alta pode promover o surgimento de trincas durante as fases de pr-aquecimento e resfriamento. Refratrios densos com 90% de Al2O3 e

33 adies de cromo so resistentes ao incio da formao de trincas provocadas pelo choque trmico. Entretanto, a expanso deste material com a temperatura pode ser diferente ao material de contato, provocando um trincamento pela tenso gerada na interface entre os dois materiais quando submetidos a altas temperaturas. Por outro lado, essa regio pode apresentar defeitos, antes de sofrerem choque trmico, originados durante a moldagem e que se intensificam ao longo da vida til do equipamento. A abertura de trincas um dos fatores que promovem a reduo da vida til do concreto refratrio, uma vez que aumenta o nmero de regies propcias ao processo de corroso, como ser visto a seguir.

2.4.3 Comportamento quanto Corroso

Como foi mencionado nas sees anteriores, os concretos refratrios sofrem ataques provocados por um conjunto de fenmenos que envolvem o desgaste fsico-mecnico, tais como eroso e abraso, processos trmicos, a exemplo do choque trmico e spalling. Alm destes fenmenos, o concreto refratrio sofre desgaste qumico, provocado pela corroso. A durabilidade de um concreto refratrio est diretamente associada facilidade com que gases e lquidos corrosivos penetram em sua estrutura porosa (INNOCENTINI, 2001). De acordo com o tipo de processo industrial e do equipamento, a presena de gases e lquidos corrosivos, tais como escria, vidro lquido, metais fundidos, etc., podem promover a deteriorao de concretos refratrios devido a este contato. Devido necessidade de desenvolver produtos de boa qualidade, necessrio que o concreto refratrio seja resistente corroso. Esta propriedade depende de fatores tais como: composio qumica e mineralgica e aspectos estruturais do concreto refratrio, composio qumica e viscosidade do material e tenso superficial na interface entre o material e o concreto refratrio (ROSSIKHINA et al., 2006). De forma anloga reao qumica entre um corpo slido e um lquido, a corroso de refratrios por lquidos fundidos envolve os seguintes elementos: contato com o reagente, que faz com que a reao ocorra, e transporte do produto, que faz com que a reao prossiga. O contato com o reagente depende de fatores como a composio do refratrio, a textura fsica,

34 incluindo a porosidade, e especialmente, a natureza das ligaes, que a primeira regio onde o lquido penetra. Os fatores que determinam o transporte do produto so caractersticas de fuso e reao dos produtos, que definem a extenso da reao (LEE e MOORE, 1998). Para entender o mecanismo da corroso, Lee e Moore (1998), ressaltam que devem ser analisados simultaneamente, os seguintes critrios: microestrutura do refratrio, em particular, a composio e textura dos gros, e as ligaes qumicas; propriedades de fuso, especialmente composio e viscosidade como funo da temperatura; molhabilidade; interao sob altas temperaturas.

A molhabilidade um fator indispensvel para que uma reao qumica entre o refratrio e um metal lquido possa se desenvolver. Ou seja, para que o ataque qumico ocorra, o metal lquido deve molhar o refratrio. O estudo da molhabilidade auxilia no entendimento dos fenmenos envolvidos no contato do metal com o refratrio (MIYAJI, 2007). Alm disso, atravs da molhabilidade possvel identificar a penetrao, caracterizada pela infiltrao via porosidade aberta sem reao qumica. A molhabilidade depende da temperatura, da composio qumica, da aspereza da superfcie de contato e do tempo de exposio (LEE e MOORE, 1998). A figura 9 mostra a influencia do acabamento superficial na capacidade de penetrao do vidro lquido em refratrios.

Cavidade preenchida por vidro lquido

refratrio Superfcie lisa Superfcie rugosa Estgio Inicial Superfcie rugosa Prxima ao equilbrio

Figura 9. Efeito da rugosidade da superfcie no ngulo de contato do refratrio com o vidro lquido (LEE e MOORE, 1998)

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Na figura 9, foi traada uma reta tangente imaginria gota at o ponto de contato da superfcie do slido com a superfcie do lquido, formando um ngulo com o plano horizontal do substrato, que corresponde ao ngulo de molhamento. Um substrato pode ser considerado molhvel quando < 90 e no molhvel quando > 90 (MIYAJI, 2007). A corroso pode ser reduzida atravs da utilizao de concretos refratrios resistentes corroso, o que permite um aumento de intervalos maiores entre recuperaes e aumenta a eficincia durante a operao destes equipamentos. A seleo da constituio do concreto refratrio deve ser baseada no tipo de equipamento e do produto final. Por exemplo, concretos refratrios submetidos presena de escria, podem ser fabricados com agregado de alumina tabular e com cimentos com alto teor de alumina, ou seja, com alto percentual de Al2O3, pois possuem boa resistncia escrias (BAZANT e KAPLAN, 1996). Por outro lado, concretos em contato direto com vidro fundido, devem possuir baixo teor de cimento e um percentual maior de corndon ou com corndon-zircnia em sua composio. Estes concretos so mais resistentes corroso devido ausncia de compostos de baixo ponto de fuso que se formariam na zona de contato destes refratrios com o vidro. Como conseqncia, ocorre baixa dissoluo neste meio (ROSSIKHINA et al., 2006).

2.5 Concretos Refratrios Especiais

Com objetivo de prolongar a vida til do concreto refratrio, foram desenvolvidos novos tipos de concreto, como por exemplo, concreto reforado com fibras de ao, fibras polimricas, com elevado teor de metacaulim, elevado teor de carbono, dentre outros. Cada tipo destes concretos foi produzido visando atender a um determinado equipamento ou aplicao destes materiais. A utilizao de fibras no concreto refratrio tem como objetivo aumentar o seu desempenho em servio. As fibras, de forma anloga ao concreto convencional, proporcionam um reforo mecnico. As fibras metlicas aumentam consideravelmente a energia de fratura, entretanto pouco eficiente na conteno do dano de secagem. Por outro lado, fibras de ao-carbono e

36 inoxidvel promovem alta resistncia propagao de trincas (PERET e PANDOLFELLI, 2005). Bazant e Kaplan (1996) mostram um comparativo das propriedades mecnicas de um concreto refratrio de cimento de alta alumina sem fibras de ao e com 2%, em volume, de fibra de ao, que podem ser observados na tabela 1. De acordo com esta tabela, possvel observar que os concretos com fibra apresentaram resistncias superiores aos convencionais.

Tabela 1. Propriedades mecnicas de concretos refratrios comuns e reforados com fibras (BAZANT e KAPLAN, 1996) Propriedades Mecnicas temperatura Mdulo de Ruptura MPa ambiente 1093C temperatura Resistncia Compresso MPa ambiente 1093C
(1) (2)

CRC (1) 6,9

CRF (2) 12,4

1,4 34,5

6,9 55,2

20,7

34,5

Concreto refratrio comum Concreto refratrio com 2% em volume de fibras de ao

As fibras metlicas melhoram a tenacidade e a resistncia flexo de concretos refratrios e alteram seu comportamento, ou seja, o refratrio deixa de ser um material frgil e se torna mais rgido (TOLEDO FILHO et al., 2007). Concretos refratrios com adio de fibras metlicas de comprimento de 2 a 3cm, com seo de 0,5mm so indicados para revestimentos de gasodutos e canais, protegendo-os contra o desgaste por abraso (DENISOV et al., 2007). Por outro lado, a adio de fibras polimricas um meio eficaz de aumentar a resistncia do concreto ao dano provocado pela secagem, o que permite a adoo de condies mais severas de aquecimento com um risco menor de exploses. Segundo Peret e Pandolfelli (2005) h

37 dois mecanismos responsveis pelas vantagens proporcionadas pelas fibras polimricas que o aumento de permeabilidade proporcionado pela fuso, degradao ou retrao das fibras, a exemplo de fibras de polipropileno, e o reforo mecnico, devido ao aumento da energia dissipada durante a propagao de trincas, no caso de fibras de poliaramida. A fuso das fibras promove o aumento da permeabilidade e, conseqentemente, ocorre a formao de pequenos canais para a passagem dos vapores originados durante o processo de secagem sem provocar grandes tenses no concreto refratrio. Outro material utilizado em concretos refratrios o carbono (grafite ou coque), adicionado visando aumentar a resistncia ao ataque por escria e metal fundido. Entretanto, a utilizao destes materiais tem sido dificultada, pois as partculas de carbono so suscetveis ao processo de oxidao, em temperaturas superiores a 600C. Aps a oxidao do carbono, ocorre o aumento da porosidade, reduzindo assim, a resistncia mecnica e a resistncia penetrao de escria e metal fundido (DOMICIANO et al., 2006).

38

3 ESTUDO DE CASO

Com objetivo de detectar e analisar as degradaes em concretos refratrios, a princpio, foram selecionadas trs indstrias. Entretanto, o acesso aos dados no foi autorizado em duas destas. Por este motivo, o estudo de caso foi desenvolvido em apenas uma indstria, localizada em Feira de Santana. Foram realizadas algumas visitas indstria e feitos questionamentos ao engenheiro coordenador do setor de manuteno, com intuito de esclarecer os intervenientes do processo (anamnese). O roteiro da entrevista aplicada se encontra no anexo. Esta indstria atua na cidade h cerca de 30 anos e responsvel pela produo de sais de brio (carbonato, sulfato e cloreto de brio) e sulfeto de sdio. A matria-prima utilizada o mineral barita, rico em sulfato de brio que reage com o carvo (coque) que, por sua vez, rico em carbono fixo. Os gases resultantes so: CO2, SOx e H2S. Esse processo ocorre em um forno rotativo de reduo a 1000C, como mostra a figura 10.

Figura 10. Forno rotativo

39 Este forno possui 2,0m de dimetro e 30,0m de comprimento e est em servio h 30 anos. O forno opera em rotao lenta, 1/4rpm. Foram utilizados dois tipos de concreto refratrio: um para a regio de alimentao e o outro na descarga do forno. O concreto foi aplicado na superfcie do forno atravs de moldagem e vibrao. As especificaes tcnicas fornecidas pelo fabricante podem ser observadas na tabela 2.

Tabela 2. Propriedades dos concretos refratrios utilizados no forno rotativo Propriedades Percentual de alumina (Al2O3) base calcinada Densidade Aparente (g/cm) Variao Linear (%) seco a 110C cozido a 1.000C cozido a 1.400C seco a 110C cozido a 1.000C cozido a 1.400C Resistncia compresso (MPa) seco a 110C cozido a 1.000C cozido a 1.400C Concreto Refratrio 1 41,70 2,00 1,95 1,90 0,0 -0,1 0,0 28 17 23 1.400 Concreto Refratrio 2 94,20 2,90 2,80 2,80 0,0 -0,1 -0,2 60 32 45 1.600

Temperatura Mxima de Servio (C)

Com base na tabela 2, observa-se que os dois tipos de concretos utilizados no forno so densos, sendo que o concreto 2 apresenta alto teor de alumina, o que lhe confere alta refratariedade. A figura 11 mostra um esquema da alimentao do forno, submetida a uma temperatura de 800C. Esta regio foi revestida com o concreto refratrio 1, ancorado com grampos do tipo Y. J a figura 12 corresponde regio de descarga, submetida a uma temperatura de 1000C, onde foi utilizado o concreto 2.

40

Figura 11. Alimentao do forno A grampos do tipo Y; B concreto refratrio 1; C tijolo refratrio

Figura 12. Descarga do forno A tijolo refratrio; B concreto refratrio 2

Antes do incio da operao do forno, foi utilizada uma curva de aquecimento, conforme a figura 13. Nas cinco primeiras horas, a taxa de aquecimento corresponde a 20C/h, seguida

41 por um intervalo de 12 horas com a temperatura constante. O tempo de pr-aquecimento tem como finalidade fornecer calor suficiente ao concreto refratrio, reduzindo as perdas trmicas.

900 800 700 600 500 400 300 200 12 h 100 20 C/h 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Tempo (h) 30C/h 8h 6h 50 C/h aquecimento at a temperatura de operao

Temperatura ( C)

50 C/h

Figura 13. Curva de aquecimento para concretos densos

A programao de curvas de aquecimento tem como objetivos evitar alteraes bruscas de temperatura, minimizar o choque trmico e retirar a umidade do concreto refratrio. De modo similar, quando ocorre parada de operao do forno, utilizada a curva de resfriamento. Os dois tipos de concreto refratrio deste forno esto em um ambiente agressivo e sob altas temperaturas. Estes dois aspectos so fatores que influenciam a degradao do concreto refratrio. As formas de degradao podem ser do tipo fsica e/ ou qumica. Neste caso, os dois tipos de concreto refratrio utilizados podem ser atacados por coque. Alm disso, gases resultantes do processo de fabricao dos sais de brio tambm podem atacar o concreto, modificando sua constituio qumica e promovendo a corroso do mesmo. Entretanto, de acordo com o questionrio aplicado ao engenheiro, as degradaes que predominaram nos concretos foram fsicas.

42 As inspees para verificao de regies degradadas so realizadas anualmente e so visuais. Durante o tempo de servio, a temperatura no forno controlada por termografia (medio da temperatura externa do forno). As manifestaes patolgicas comumente apresentadas so trincas e perda de parte do concreto apresentando baixa rugosidade superficial provocada, provavelmente, por ataque qumico. A figura 14 ilustra um aspecto de fissura observada no concreto refratrio do sistema de alimentao do forno. As reas que so constantemente recuperadas so as que so submetidas a temperaturas maiores.

trincas longitudinais

Figura 14. Trincas paralelas superfcie do concreto refratrio.

A perda de parte do concreto foi provocada pela abraso devido ao movimento das partculas slidas (barita e carvo) sobre o concreto refratrio, promovendo o desgaste superficial. Quanto formao de trincas, a causa principal foi o choque trmico, conforme a entrevista realizada com o engenheiro do setor de manuteno, apesar da preocupao com a realizao de uma programao para o aquecimento do forno. Na literatura essa apontada como causa principal. Alm do choque trmico, o trincamento tambm pode ter sido provocado pela tenso gerada na regio de contato entre o concreto e a estrutura metlica externa do forno. A forma de recuperao, a depender do grau de deteriorao, pode abranger desde a utilizao de tintas ou argamassas hidrofugantes, para o caso de trincas, proteo superficial, em caso de desgaste, ou at mesmo substituio total ou parcial do concreto refratrio. A recuperao dos trechos em concreto refratrio no forno rotativo ocorre a cada trs anos.

43

4 CONCLUSO

, de fato, de fundamental importncia o conhecimento da composio e das propriedades trmicas e mecnicas para a produo do concreto refratrio mais adequado para uma condio especfica de uso. Por outro lado, torna-se complexo determinar um concreto refratrio que atenda todos os requisitos e especificaes para cada equipamento ao qual ser destinado. Por este motivo, o concreto refratrio deve possuir condies mnimas de desempenho principalmente do ponto de vista da resistncia abraso e resistncia trmica. Concretos contendo alumina, por exemplo, apresentam bom desempenho quanto abraso e ao choque trmico. O estudo de caso deste trabalho enfrentou limitaes como por exemplo, a falta de abertura por parte das indstrias que utilizam o concreto refratrio. A identificao e anlise dos mecanismos de degradao neste tipo de material ficaram restritas apenas a estrutura de um forno de uma indstria. Alm disso, o estudo foi baseado apenas nos documentos e informaes fornecidas pela indstria, uma vez que, o acesso ao forno rotativo no foi viabilizado. Constatou-se, atravs do estudo de caso, que fissuras, desplacamentos e desgaste superficial so as incidncias mais freqentes de manifestaes patolgicas em concretos refratrios. Sugere-se para trabalhos futuros um estudo mais detalhado sobre o comportamento do concreto refratrio atravs da anlise dos fatores que interferem em seu desempenho em servio. Alm de detectar as causas das manifestaes patolgicas incidentes, estes fatores so: a constituio dos materiais utilizados na produo do concreto, falhas no projeto e na execuo do refratrio, cargas no previstas, influncias externas, tais como incndios, dentre outros. Desta forma, com estas informaes possvel evitar ou minimizar as formas de degradao, prolongando a vida til e, conseqentemente, reduzindo os gastos de manuteno.

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REFERNCIAS
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ANEXO ROTEIRO DE ENTREVISTA

Questionrio
1. Nome do equipamento 2. Qual o tipo de aplicao e o tipo de concreto refratrio utilizado (isolante, condutor, semi-isolante)? 3. Qual a composio do concreto refratrio? 4. Como foram realizados os processos de produo e instalao do concreto refratrio (vibrao, projeo, socagem, etc)? 5. Qual o tipo de produto que esteve/ est em contato com o concreto? 6. Qual a temperatura mxima de servio? O concreto refratrio passou por um processo de pr-aquecimento? 7. O concreto refratrio foi submetido a ciclos trmicos? 8. Qual o perodo de manuteno? Existem reas recuperadas? 9. Quando surgiram as manifestaes patolgicas?