COMPORTAMIENTO DEL HIERRO PRESENTE EN EL SULFATO DE ALUMINIO COMERCIAL

Lydia Marciales, Carlos Cobos y Luis Corts Laboratorio de Aguas, Departamento de Ingeniera Sanitaria Facultad de Ingeniera, Universidad Central de Venezuela Apartado 50656, Caracas 1050-A, Venezuela Fax: (58-2) 6053038; e-mail: lmarcial@sagi.ucv.edu.ve

RESUMEN Investigaciones realizadas previamente por los autores a fin de evaluar la eficacia de un sulfato de aluminio comercial empleado como coagulante en el tratamiento de las aguas con fines de potabilizacin, mostraron que su eficiencia es similar a la de un sulfato de aluminio de calidad analtica. Debido a la presencia significativa del hierro en el producto comercial, verificada analticamente, y a su actuacin como coagulante metlico, hemos realizado este estudio para determinar la influencia del hierro presente en dicho producto en el proceso de coagulacinfloculacin. A tales efectos se hicieron pruebas empleando sulfato de aluminio nacional con contenidos de hierro de 1,4% y un sulfato que simula su composicin pero con contenidos crecientes desde 2% hasta 8% de Fe2O3. Los resultados obtenidos confirmaron su papel en el proceso an cuando es recomendable continuar los estudios para poder evaluar la contribucin del hierro en forma cuantitativa. Palabras clave: coagulacin, floculacin, coagulantes, sulfato de aluminio. INTRODUCCION El presente trabajo es una continuacin de las determinaciones llevadas a cabo en el Laboratorio de Aguas del Departamento de Ingeniera Sanitaria de la Universidad Central de Venezuela, para evaluar la eficacia del sulfato de aluminio producido en nuestro pas a partir de bauxita nacional (Marciales et al., 1995), el cual se utiliza como coagulante en el tratamiento de las aguas con fines de potabilizacin. Los resultados obtenidos mostraron que el sulfato de aluminio comercial tiene una eficacia como coagulante similar a la de un sulfato de aluminio de calidad analtica an cuando su contenido de aluminio sea algo menor. Adems los anlisis practicados al producto comercial mostraron un contenido de hierro de cierta significacin, introduciendo as un componente adicional que pudiera intervenir en el proceso de coagulacin ya que el hierro acta tambin como coagulante metlico. En consecuencia, se estudi su comportamiento mediante ensayos de fijacin de tratamiento empleando pruebas de jarro normalizadas y se compararon los resultados utilizando un sulfato de aluminio comercial con un contenido de aluminio del 15,2% expresado como Al2O3 y de hierro de 1,4% expresado como Fe2O3, con aquellos obtenidos con un sulfato de aluminio de calidad analtica con un contenido de aproximadamente 15% de Al 2O3 y prcticamente libre de hierro. No se encontr diferencia alguna entre la eficiencia como coagulante del producto comercial proveniente de la bauxita frente a la del producto de grado analtico. Por lo tanto hemos realizado este estudio a objeto de determinar la influencia de contenidos de hierro superiores al 1,4%, presente en el producto comercial estudiado. MATERIALES Y METODOS De las 144 muestras de sulfato de aluminio comercial analizadas (Marciales et al., 1995), utilizando la metodologa sealada por la American Water Works Association (1988) y la clsica empleada en estos casos (Griffin, 1955), se escogieron los resultados ms significativos en frecuencia y alto contenido de hierro como valores representativos (ver Tabla 1). Para los ensayos se utiliz una muestra de sulfato de aluminio comercial con un contenido de hierro de 1,4% expresado como Fe2O3 como valor representativo de esas dos condiciones y con 15,2% de aluminio como Al2O3.

Para cuantificar el hierro remanente despus del tratamiento y con el fin de estudiar su participacin en el proceso de coagulacin, se realizaron pruebas de jarro empleando la muestra antes referida, y como compuestos referenciales se utilizaron como coagulantes un sulfato de aluminio de grado analtico (p.A.) y una mezcla de compuestos p.A. que simulan los contenidos de hierro y aluminio presentes en el sulfato comercial usado en los experimentos. La eficiencia del proceso se determin midiendo la turbiedad residual de los sobrenadantes despus de la sedimentacin. Inicialmente se realizaron series de tres ensayos similares empleando los tres coagulantes y la misma agua cruda natural de origen superficial en todos los casos (Tabla 2). Debido al contenido de hierro del agua cruda natural el cual interfiere en la evaluacin de los resultados del hierro residual, se hizo necesario realizar una segunda serie de ensayos con agua sinttica (Tabla 3), cuya turbiedad fu generada mediante la suspensin de caoln en agua destilada ajustando su pH y alcalinidad con soluciones de HCl 0,1M y NaHCO3 1M 0 respectivamente. El caoln fu previamente secado a 103 C durante 24 horas y la suspensin de trabajo tena una concentracin de 50 mg/L y una turbiedad promedio de unas 60 unidades de turbiedad nefelomtrica (UTN). Con la finalidad de estudiar el grado de participacin del hierro en el proceso de coagulacinfloculacin, se realizaron ensayos con concentraciones crecientes de hierro desde 2 hasta 8% como Fe2O3 empleando agua natural y agua sinttica (Tablas 4 y 5). En cada uno de los casos se emple la prueba de jarro normalizada (Cox, 1964) para fijar el tratamiento y para ello se transfiri 1 litro del agua a tratar a cada uno de los 6 vasos de 1 precipitados colocados en un agitador mltiple normalizado y se agregaron dosis del coagulante entre 10 y 40 mg/L. Despus de un perodo de mezcla rpida de 1 min a 100 rpm y 20 min de floculacin a 20 rpm, se dejaron sedimentar las suspensiones floculadas durante 20 min. Al final del perodo de sedimentacin se tomaron muestras de los sobrenadantes en cada vaso de 2 precipitados, para determinar la turbiedad y color remanentes en cada uno de ellos, as como los pH y alcalinidad finales. Adicionalmente se determin el hierro presente en cada uno de los sobrenadantes previamente filtrados a travs de papel de filtro Whatman No.1 y siguiendo los mtodos normalizados (Standard Methods, 1989). Para el estudio comparativo de la eficiencia del producto en estudio en las pruebas de jarro antes mencionadas, el coagulante referencial sulfato de aluminio de grado analtico (p. A.) utilizado fu una solucin (Packham, 1962) al 1% de Al2(SO4)3.18 H2O. Los resultados de las pruebas de jarro con los tres coagulantes arriba indicados, empleando agua cruda natural y agua sinttica se muestran en las Tablas 2 y 3, respectivamente. Los ensayos con concentraciones crecientes de hierro desde 2 hasta 8% como Fe 2O3, usando aguas natural y sinttica se presentan en las Tablas 4 y 5.

TABLA 1: CARACTERISTICAS DEL SULFATO DE ALUMINIO VALORES MAS REPRESENTATIVOS Muestra No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 2

Al2O3 % 15.6 15.5 15.3 15.1 15.3 15.1 15.2 15.5 15.4 15.2

Fe2O3 % 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.4 1.3 1.4 1.3

Insolubles % 4.2 3.8 3.4 2.9 3.5 4.0 4.4 3.8 3.5 3.8

Phipps & Bird Inc. Richmond, Va., USA. Hach Chemical Co., Modelo 2100, Ames, Iowa,USA.

RESULTADOS Y DISCUSION Como resultado de las pruebas de jarro puede observarse, en todos los casos estudiados, que la turbiedad remanente despus del perodo de sedimentacin disminuye a medida que aumenta la dosis de coagulante. Adems, la reduccin de la turbiedad originalmente presente en las aguas crudas natural y sinttica son respectivamente del mismo orden de magnitud (Tablas 2, 3, 4 y 5), indicando para la eficiencia del proceso un comportamiento anlogo de los tres coagulantes utilizados. Al analizar los resultados del hierro remanente en los sobrenadantes de las aguas sedimentadas despus del proceso de coagulacin puede observarse lo siguiente: Con agua cruda natural (Tablas 2 y 4) el hierro remanente es menor que el hierro presente en el coagulante tanto para el sulfato de aluminio comercial como para la mezcla de coagulantes p.A. En el caso del sulfato de aluminio p.A. donde el hierro residual proviene slo del agua cruda, el residual al final del proceso es muy bajo. Con agua sinttica, libre de hierro, los remanentes de ste son cero (esta cifra significa ausencia de hierro de acuerdo al lmite de deteccin del mtodo) para los tres coagulantes usados. Con dosis pequeas de coagulante (10 y 15 mg/L), en todos los ensayos, se presenta un hierro residual menor al aadido, el cual no pudo ser arrastrado en el proceso de coagulacin de barrido (Packman, 1962), ya que a los pH reportados las dosis mencionadas se encuentran en la denominada zona de floculacin incipiente", definida en publicacin anterior por los autores (Marciales et. al., 1984; Rivas Mijares, 1994). En todos los ensayos, a medida que aumenta la dosis del coagulante aumenta la remocin de turbiedad y disminuye el contenido de hierro remanente. En los ensayos con alto contenido de hierro, como puede observarse en las Tablas 4 y 5, tanto el pH como la alcalinidad no tienen mayor variacin al aumentar la cantidad de hierro agregada. En cuanto a los porcentajes de remocin de turbiedad en todos los ensayos son del mismo orden de magnitud y similares a aquellos cuyo contenido de hierro es de 1,4 % de Fe 2O3. Para el caso de 2 y 4% con agua sinttica, la turbiedad disminuye a medida que aumenta la concentracin de hierro, lo cual ocurre tambin con los otros coagulantes empleados en los otros experimentos. En tanto que para el caso de 8%, se puede observar un ligero cambio de comportamiento, ya que no hay una disminucin sostenida en la remocin de turbiedad sino que sigue un patrn irregular con el aumento de la dosis de coagulante aadida pero en el mismo orden de magnitud como los otros ensayos. En relacin a la cantidad de hierro remanente despus de la sedimentacin con 2 y 4% de Fe2O3 (Tabla 5), no se observa presencia del elemento hierro para ninguna de estas dosis cuando se emplea agua sinttica libre de hierro. Sin embargo, para la concentracin de 8% aparece la misma cantidad de hierro remanente a medida que aumenta la dosis de coagulante siendo algo mayor para las dosis superiores. En el caso del uso de agua cruda natural que contiene hierro y coagulantes con 4% y con 8% de Fe2O3, los residuales de hierro son iguales entre s pero menores al correspondiente del sulfato grado analtico libre de hierro (Tabla 4), lo nos muestra la participacin del hierro presente tanto en el agua como en el coagulante. En todos los ensayos los valores de hierro residual son menores que el valor normativo venezolano vigente (Gaceta Oficial, 1992).

TABLA 2: PRUEBAS DE JARRO CON AGUA CRUDA NATURAL SULFATO DE ALUMINIO COMERCIAL Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 134 128 126 124 124 120 118 Turbiedad Residual UTN % 230 100 37 16 31 13 26 11 24 10 17 7 7 3 Color Residual UC % 50 100 25 50 25 50 20 40 20 40 15 30 15 30 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 1,96 1,96 2,06 0,13 2,11 0,10 2,16 0,08 2,21 0,07 2,25 0,05 2,35 0,04

7,8 7,6 7,5 7,5 7,4 7,4 7,3

SULFATO DE ALUMINIO GRADO ANALITICO Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Cog. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 130 128 124 122 120 118 116 Turbiedad Residual UTN % 235 100 29 12 26 11 21 9 17 7 13 5 5 2 Color Residual UC % 50 100 25 50 25 50 20 40 20 40 15 30 15 30 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 1,96 1,96 1,96 0,05 1,96 0,04 1,96 0,02 1,96 0,02 1,96 0,01 1,96 0,01

7,7 7,6 7,5 7,4 7,4 7,3 7,2

MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 130 124 122 122 118 114 110 Turbiedad Residual UTN % 165 100 19 12 14 11 8 9 5 7 4 5 2 2 Color Residual UC % 50 100 20 40 20 40 15 30 15 30 10 20 10 20 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 1,96 1,96 2,06 0,06 2,11 0,06 2,16 0,05 2,21 0,02 2,25 0,01 2,35 0,01

7,6 7,5 7,4 7,4 7,3 7,2 7,1

*Agua Cruda

TABLA 3: PRUEBAS DE JARRO CON AGUA SINTETICA SULFATO DE ALUMINIO COMERCIAL Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 84 82 80 78 76 74 72 Turbiedad Residual UTN % 60 100 16 27 11 18 9 15 8 13 7 12 6,5 11 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,10 0 0,15 0 0,20 0 0,25 0 0,29 0 0,39 0

7,4 7,3 7,2 7,1 7,1 7,0 6,9

SULFATO DE ALUMINIO GRADO ANALITICO Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 84 82 78 78 76 70 72 Turbiedad Residual UTN % 64 100 17 27 13 20 11 17 7 11 7 11 6 10 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

7,5 7,3 7,2 7,1 7,0 6,9 6,8

MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 84 82 80 80 78 76 72 Turbiedad Residual UTN % 63 100 15 24 11 17 9 14 8 13 8 13 7 11 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,10 0 0,15 0 0,20 0 0,25 0 0,29 0 0,39 0

7,5 7,4 7,3 7,2 7,0 7,0 6,8

*Agua Cruda

TABLA 4: PRUEBAS DE JARRO CON AGUA CRUDA NATURAL Y COAGULANTE CON ALTO CONTENIDO DE HIERRO SULFATO DE ALUMINIO GRADO ANALITICO (0% Fe2O3) Jarro N Coag. mg/L pH Alc. mg/L Turbiedad Residual UTN % 56 11 6 5 4 3 2 100 20 11 9 7 5 4 Color Residual UC % 50 30 25 20 20 15 10 100 60 50 40 40 30 20 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 3,40 3,50 3,55 3,60 3,65 3,69 3,79 3,40 0,15 0,13 0,10 0,09 0,08 0,08 Aluminio Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,79 0,22 1,19 0,30 1,59 0,15 1,99 0,18 2,38 0,11 3,18 0,09

* 1 2 3 4 5 6

10 15 20 25 30 40

8,1 8,0 7,9 7,8 7,7 7,6 7,2

156 152 150 148 140 140 140

MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO (4% Fe2O3) Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 156 150 148 144 140 138 134 Turbiedad Residual UTN % 56 100 9 16 6 11 5 9 4 7 3 5 2 4 Color Residual UC % 50 100 20 40 20 40 20 40 15 30 10 20 10 20 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 3,40 3,40 3,50 0,09 3,55 0,06 3,60 0,06 3,65 0,06 3,69 0,04 3,79 0,04 Aluminio Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,81 0,19 1,21 0,14 1,61 0,13 2,02 0,14 2,42 0,11 3,23 0,12

8,0 7,9 7,9 7,8 7,6 7,6 7,4

MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO (8% Fe2O3) Jarro N * 1 2 3 4 5 6 Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40 pH Alc. mg/L 156 148 146 146 144 138 136 Turbiedad Residual UTN % 56 100 11 20 9 16 8 14 6 11 5 9 4 7 Color Residual UC % 50 100 25 50 20 40 20 40 15 30 10 20 10 20 Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 3,40 3,40 3,50 0,09 3,55 0,06 3,60 0,06 3,65 0,06 3,69 0,04 3,79 0,04 Aluminio Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,81 0,26 1,21 0,30 1,61 0,18 2,02 0,17 2,42 0,16 3,23 0,14

8,1 7,9 7,8 7,7 7,7 7,6 7,5

* Agua Cruda

TABLA 5: PRUEBAS DE JARRO CON AGUA SINTETICA Y COAGULANTE CON ALTO CONTENIDO DE HIERRO
MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO (2% Fe2O3)

Jarro N * 1 2 3 4 5 6

Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40

pH

Alc. mg/L 84 82 82 78 74 70 68

7,5 7,4 7,4 7,4 7,2 7,2 7,0

Turbiedad Residual UTN % 63 100 14 22 12 19 11 17 8 13 8 13 6 10

Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,14 0 0,21 0 0,28 0 0,35 0 0,42 0 0,56 0

MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO (4% Fe2O3)

Jarro No * 1 2 3 4 5 6

Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40

pH

Alc. mg/L 86 84 82 82 74 70 68

Turbiedad Residual UTN % 60 17 15 14 11 10 9 100 28 25 23 18 17 15

7,5 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0

Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,28 0 0,42 0 0,56 0 0,70 0 0,84 0 1,12 0

MEZCLA DE SULFATO DE ALUMINIO Y CLORURO FERRICO GRADO ANALITICO (8% Fe2O3)

Jarro No * 1 2 3 4 5 6

Coag. mg/L 10 15 20 25 30 40

pH

Alc. mg/L 86 82 80 80 74 70 66

Turbiedad Residual UTN % 61 14 10 8 11 12 10 100 23 16 13 18 20 16

7,5 7,5 7,4 7,3 7,2 7,2 7,1

Hierro Inicial Residual mg/L mg/L 0 0 0,56 0,05 0,84 0,05 1,12 0,05 1,40 0,05 1,68 0,10 2,24 0,15

*Agua Cruda

CONCLUSIONES La eficiencia del sulfato de aluminio comercial como coagulante es similar a la de los correspondientes compuestos de calidad analtica y mezcla de compuestos estudiados. El hierro contenido en el agua cruda interfiere en la evaluacin del comportamiento del hierro presente en el sulfato de aluminio comercial. En todos los ensayos, en la zona de floculacin incipiente, el hierro es reducido a valores p or debajo de la concentracin inicialmente presente, indicando su participacin en el proceso. El contenido de hierro en las aguas crudas naturales parece tener poca influencia en la concentracin del hierro remanente, entre los lmites estudiados. En los ensayos con agua sinttica se puede observar que el hierro remanente es cero al utilizar como coagulante al sulfato de aluminio comercial, lo cual nos indica la participacin del hierro en el proceso de coagulacin. En la zona de floculacin incipiente el hierro remanente es cero al utilizar sulfato de aluminio comercial como coagulante y no pudiendo haber sido arrastrado por el fenmeno de barrido se puede inferir su participacin en el proceso de coagulacin. En todos los casos estudiados, la concentracin del hierro remanente es menor a su valor normativo.

RECOMENDACION Se recomienda continuar los ensayos empleando aguas naturales con bajo contenido de hierro y con aguas libres de dicho elemento, para poder definir efectivamente y en forma cuantitativa la contribucin del hierro presente en el sulfato de aluminio comercial al proceso de coagulacin, lo cual puede representar un aporte a la normativa vigente para el control de calidad de dicho producto.

BIBLIOGRAFIA American Water Works Association, (1988). ANSI/AWWA B-403-88. Griffin, Roger C., (1955) Technical Methods of Analysis, Mc Graw-Hill Book Company, New York. Cox, Ch,R, (1964), Operation and Control of Water Treatment Processes , World Health Organization Monographs Series, No,49, Ginebra-Suiza, 312-316. Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela, (1992). Normas Sanitarias de Calidad de Agua Potable. N 34892. Marciales, L,, Cobos C,, Rivas Mijares, G, (1984) Tecnologa del Proceso de Coagulacinfloculacin, XIX Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, Santiago de Chile, 11-18 Noviembre. Marciales, L,, Cobos C,, Corts, L, (1995), Eficiencia del Sulfato de Aluminio Producido con Bauxita Nacional como Coagulante en la Potabilizacin de las Aguas, VIII Congreso Venezoano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, Maracay, Venezuela, 26-30 Noviembre. Packham, R,F, (1962), The Coagulation Process, Part I, J,Appl, Chem,, 12, 556-564. Rivas Mijares, G,, Marciales, L, (1994), Ensayos para la Simplificacin del Tratamiento de Aguas, Acta Cientfica Venezolana, 45, 54-61.

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, (1989), 17 Edition, APHA, AWWA, WPCF, Washington, D,C.

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