EFEITO DAS CONDIES DE PROCESSAMENTO NA RESISTNCIA CORROSO DO AO AISI 317L

Alice Faria Quadros, aluna de graduao em Engenharia de Materiais, CEFET-MG Elaine Carballo Siqueira Corra, professora, Departamento de Engenharia de Materiais, CEFET-MG Maria Teresa Paulino Aguilar, professora, Departamento de Engenharia de Materiais e Construo, UFMG Wellington Lopes, professor, Departamento de Engenharia de Materiais, CEFET-MG

Resumo A corroso dos materiais metlicos um fenmeno estudado exaustivamente para, dentre outros objetivos, compreender as condies que aceleram o desenvolvimento ou a reduo dos diferentes tipos de corroso. Neste caso, diversos tipos de materiais so utilizados em situaes aonde o desgaste corrosivo um item de controle, como os aos inoxidveis, em destaque, os aos inoxidveis austenticos e os austeno-ferrtico (duplex). Entretanto, a anlise da resistncia corroso desses materiais aos diferentes meios e condies de processo difcil devido ao nmero elevado de variveis e a relao entre as mesmas. Deste modo, considerando esse arranjo complexo das variveis envolvidas na resistncia corroso dos aos inoxidveis, este trabalho apresenta os resultados apresentados pelo ao inoxidvel austentico AISI 317L quanto resistncia corroso mediante a combinao de ciclos de processamento mecnico (deformao em trao), trmico (tratamento trmico de sensitizao) e anlise qumica (imerso em soluo contendo HNO3 e HCl). Deve-se destacar que a resistncia corroso foi avaliada sob condies de processamento mecnico e trmico que extrapolaram as situaes tpicas de normas comumente adotadas para a anlise da resistncia corroso. As respostas obtidas aps as anlises por microscopia ptica e de varredura por feixe de eltrons indicaram a presena de regies com corroso por pites e intergranular, sendo a intensidade desses tipos de corroso maior com o acrscimo da quantidade de deformao prvia em trao, da temperatura e do tempo de encharque usados no tratamento trmico para a sensitizao do ao AISI 317L. Palavras-chave: corroso, ao inoxidvel AISI 317L e processamento. EFFECT OF PROCESSING CONDITIONS ON THE CORROSION RESISTANCE OF AISI 317L STEEL Abstract The corrosion of metallic materials is a phenomenon exhaustively studied for different objectives, such as, to comprehend the conditions that accelerate or reduce the development of different types of corrosion. In this case, many types of materials have been used in situations where the wear corrosive is a control item, such as the stainless steel, in special, the austenitic and the duplex stainless steels. However, the analysis of resistance corrosion of these materials to different environments and process conditions is difficult due the high number of variables and the relationship of them. This manner, considering the complex arrangement of the variables on the corrosive resistance of austenitic stainless steels, this work presents the research results considering the behavior exhibited by the austenitic stainless steel AISI 317L after mechanical (tensile deformation), thermal (annealing) and chemistry (immersion on HNO3 and HCL solution) processing. Its important to note that the corrosion behavior was evaluated under mechanical and thermal conditions which extrapolated typical situations analyzed by commonly standard practices used for the analysis of corrosion resistance. The results evaluated from optical and scanning electron microscopy and loss mass indicated the presence of pitting and intergranular corrosion, being the intensity of these types of corrosion higher with the amount of previous strain (tensile), the temperature and the time used in the heat treatment applied to the AISI 317L steel. Key words: corrosion, AISI 317L stainless steel and processing.

1 INTRODUO A corroso um fenmeno associado perda de material devido interao deste com outros meios e materiais quando se observa a doao e a recepo de eltrons pelo auxlio qumico ou eletroqumico. Contudo, embora a ao corrosiva dependa do estabelecimento da ao qumica entre o material e o meio em que este se encontra, esta interao influenciada por diversas variveis, como as caractersticas fsico-qumicas do ambiente e a geometria e o histrico de solicitao (mecnica e trmica, por exemplo) impostos ao metal. Neste caso, vrias pesquisas so conduzidas com o objetivo de identificar as condies necessrias acelerao e reduo do processo de degradao do material pela ao do fenmeno corrosivo, (TERADA et al, 2008; MUDALI et al, 2002 e RAVI KAMAR et al, 2005). Desta forma, para uma condio de servio em que o desgaste corrosivo constitui um item de controle classificado como crtico, a escolha de um material que seja capaz de atender s exigncias de resistncia corroso assim como outras necessidades associadas aplicao especfica do mesmo (resistncia mecnica e fadiga, por exemplo) deve considerar a ao de um grupo extenso de variveis. Neste caso, a ocorrncia de transformaes de fase, o aumento da quantidade de imperfeies estruturais e o prprio desenvolvimento de tenses residuais decorrentes das condies de solicitao mecnica (modo de deformao) so algumas das variveis que afetam a resposta de um material quanto resistncia corroso, SILVA et al, 2011. Considerando por exemplo, a influncia da aplicao de um esforo mecnico e o desenvolvimento de martensita por deformao plstica, verifica-se o aparecimento de pontos de concentrao de tenso no material devido ao aumento da quantidade de discordncias assim como pela mudana no arranjo das mesmas (empilhamento) decorrentes do processo de transformao martenstica. Nestas condies, o acmulo das discordncias aumenta a diferena de potencial eletroqumico nas vizinhanas da matriz do material, ocasionando o incio da corroso puntiforme (pitting), GUTMAN, 1994 e SALVAGO et al, 1983. Estes resultados revelam a existncia de um nmero elevado de variveis a serem estudadas para prever a resposta dos aos inoxidveis quanto ao fenmeno de resistncia corroso, o qual no pode ser avaliado de modo isolado, pois esses materiais sero submetidos, por exemplo, a diferentes operaes de conformao mecnica e condies de ambiente, sendo as mesmas especficas. Deste modo, este trabalho investigou os efeitos ocasionados pela execuo de ensaios de trao combinados com a realizao de tratamento trmico para a sensitizao, assim como os efeitos de ensaios qumicos na resistncia corroso do ao inoxidvel austentico AISI 317L, verificando a susceptibilidade do mesmo em apresentar evidncias de diferentes tipos de corroso. Deve-se destacar que as condies utilizadas para estes ensaios extrapolaram as situaes tpicas previstas em normas convencionais utilizadas para o estudo da resistncia corroso de materiais metlicos. 2 MATERIAL e MTODOS 2.1 Material Chapas do ao inoxidvel austentico AISI 317L com 1,60 mm de espessura inicial foram utilizadas para o estudo da resistncia corroso deste material em termos da combinao de rotas de processamento mecnico, trmico e qumico. A composio qumica do material indicou a presena (% em peso) de 0,025 C; 1,381 Mn; 0,332 Si; 18,114 Cr; 11,609 Ni; 3,006 Mo e 0,004 Al, enquanto a caracterizao microestrutural do ao inoxidvel AISI 317L executada com lixamento e polimento mecnicos e ataque qumico com o reativo glicerrgia II (30 mL de HNO3, 45 mL de HCl, 30 mL de CH3COOH e 9 gotas de glicerina) por imerso durante 150 segundos acompanhada pela anlise em microscpio ptico, MO, Kontrol

e em microscpio de varredura por feixe de eltrons, MEV, Shimadzu Superscan SSX-550 registrou o tamanho mdio de gro inicial igual a 19,45 m, figura 1.

Figura 1. Ao AISI 317L, estado como recebido, ataque com reativo qumico glicerrgia II, MO. 2.2 Ensaios de trao uniaxial Corpos de prova com seo transversal retangular do AISI 317L (comprimento total de 135mm) foram usados para a conduo dos ensaios de trao uniaxial em uma mquina de ensaios universais INSTRON 5582 com uso de sistema de aquisio de dados Blue Hill 2, sendo a taxa de deformao inicial igual a 0,001s-1. Estes ensaios foram utilizados para a caracterizao mecnica do ao inoxidvel austentico AISI 317L e para pr-deformar o mesmo de 0,04; de 0,20 e de 0,32 de deformao convencional, correspondendo a 10%, 50% e 80%, respectivamente, do valor do alongamento uniforme deste material. Esta condio de solicitao foi usada para investigar o efeito da quantidade de deformao na resistncia corroso deste ao inoxidvel. 2.3 Ensaios de corroso em soluo cida Amostras pr-deformadas em trao, de acordo com o apresentado no item 2.2, foram colocadas no interior de tubos de ensaio vedados e submetidas a ensaios de corroso por perda de massa mediante a imerso em soluo contendo 50 mL de HCl e de HNO3 (dividida igualmente) com concentrao 0,1 mol/L durante 24 h e 216 h. Neste ensaio, a resistncia corroso do ao AISI 317L foi avaliada a partir da comparao da massa das amostras (comprimento de 50 mm, largura de 12,5 mm espessura inicial de 1,60 mm) antes e aps o teste em soluo cida. 2.4 Tratamentos trmicos de sensitizao Tratamentos trmicos de sensitizao foram realizados em amostras do ao inoxidvel AISI 317L no estado como recebido e em corpos de prova pr-deformados em trao de 0,32 (deformao convencional). Estes tratamentos trmicos foram realizados para investigar a ocorrncia de corroso intergranular neste material, em condies que extrapolam as previstas em normas para a resistncia corroso desse material. Neste caso, para a conduo do tratamento de sensitizao as amostras do ao AISI 317L foram aquecidas a 660C durante 30 minutos e a 780C durante dois intervalos de tempo de encharque, 3 horas e 20 minutos para a amostra pr-deformada e de 24 horas e 35 minutos para a amostra no estado como recebido, com posterior resfriamento no interior do prprio forno (mufla). 2.5 Processamentos mecnico, trmico e qumico combinados O processamento combinado do ao AISI 317L compreendeu a execuo do ensaio de trao at o valor de deformao convencional de 0,20 acompanhado pela conduo do tratamento

trmico de sensitizao a 780C durante 3 horas e 20 minutos (com resfriamento conduzido sempre no interior do prprio forno) para em seguida, expor este material em soluo contendo os cidos HCl e HNO3 a 0,1 molar durante 216 horas (9 dias). 3. RESULTADOS A figura 2 exibe a curva tenso convencional-deformao convencional do ao inoxidvel AISI 317L que foi utilizada para o clculo das propriedades mecnicas apresentadas na tabela I.

Figura 2. Curva tenso convencional versus deformao convencional do ao AISI 317L obtida aps o ensaio de trao deste material no estado como recebido. Tabela I. Principais propriedades mecnicas do ao inoxidvel AISI 317L. Tenso limite de Tenso limite de Alongamento Alongamento Alongamento escoamento, resistncia trao, uniforme, no-uniforme, total, LE (MPa) LRT (MPa) AU ANU AT 352 688 0,398 0,131 0,529 3.1 Resistncia corroso associada solicitao mecnica e ao tempo de imerso em soluo cida Os corpos de prova de trao pr-deformados de 0,04, de 0,20 e de 0,32 (deformao convencional) foram submetidos imerso em soluo com os cidos HCl e HNO3, ambos com concentrao de 0,1mol/L durante 24 horas e 216 horas (9 dias). Os resultados apresentados na figura 3 atestam o acrscimo da perda de massa (em %) com o aumento do tempo de incubao, apesar da tendncia de queda dessa grandeza com o aumento da quantidade de pr-deformao em trao. Neste caso, o tempo reduzido de incubao no permitiu a anlise do efeito do esforo mecnico prvio na corroso, mas apenas a tendncia de aumento da corroso com o tempo.
0,10 Tempo de incubao de 24h

Perda de massa (%)

Tempo de incubao 216h

0,05

0,00
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35

Pr-deformao trao (deformao convencional)

Figura 3. Variao da perda de massa em percentual aps a imerso em soluo de HNO3 e HCl (0,1 molar) em funo da quantidade de pr-deformao em trao.

3.2 Resistncia corroso associada solicitao mecnica e trmica e ao tempo de imerso em soluo cida Para avaliar o efeito da combinao do esforo mecnico de trao com o tratamento trmico de sensitizao na resistncia corroso do ao AISI 317L foi realizada a anlise microestrutural por microscopia ptica e de varredura por feixe de eltrons. Neste caso, a figura 4 apresenta o arranjo microestrutural assumido pelo ao inoxidvel no estado inicial como recebido que foi tratado termicamente a 780C durante o tempo de encharque de 3 horas e 20 minutos enquanto a figura 5 refere-se fotomicrografia do ao AISI 317L no mesmo estado inicial (como recebido), mas com tempo de encharque para o tratamento trmico maior, 24 horas e 35 minutos. Nas figuras 4(a) e 4(b), as setas brancas indicam pontos de corroso intergranular (regies mais espessas e irregulares nas regies de contorno de gros) enquanto as setas vermelhas, pontos de corroso por pites (pontos pequenos com aspecto de cratera). Nas figuras 5(a) e 5(b) tambm possvel observar a presena de pontos de corroso intergranular e por pites. Contudo, deve-se considerar que esta amostra foi tratada termicamente para uma condio crtica formao de regies com corroso, ou seja, acima de 675C e com tempo de encharque de 1 hora, como normalmente previsto por normas de qualificao, ASTM A 262, 2002.

10m

(a) (b) Figura 4. Ao AISI 317L no estado como recebido e tratado termicamente a 780C durante 3 horas e 20 minutos, ataque com Glicerrgia II, (a) MO e (b) MEV.

25m

10m

(a) (b) Figura 5. Ao AISI 317L no estado como recebido e tratado termicamente a 780C durante 24 horas e 35 minutos, ataque com Glicerrgia II, (a) MO e (b) MEV. Percebe-se que o aumento do tempo de encharque na condio avaliada acentuou a corroso por pites em termos da quantidade de pontos identificados com o aspecto desse tipo de corroso (vide as setas vermelhas). Com relao corroso intergranular (setas brancas) nota-se que o

acrscimo do tempo de encharque tambm provocou o aumento deste tipo de corroso, sendo isso identificado pelo aspecto mais escurecido dos contornos de gro. Comparando-se agora o efeito da pr-deformao em trao para o maior valor de deformao convencional (e = 0,32), figura 6, com a condio no estado como recebido, figura 4, para o tratamento trmico de sensitizao conduzido a 780C durante 3 horas e 20 minutos.

10m

(a) (b) Figura 6. Ao AISI 317L pr-deformado em trao de 0,32 e tratado termicamente a 780C durante 3 horas e 20 minutos, ataque com Glicerrgia II: (a) MO e (b) MEV. 3.3 Resistncia corroso associada solicitao mecnica, qumica e trmica Para reunir em uma nica rota de processamento os efeitos das condies de solicitao mecnica (em trao), trmica (tratamento trmico de sensitizao) e qumica (imerso em soluo cida), fez-se a pr-deformao em trao do ao AISI 317L para o valor intermedirio de deformao convencional (e = 0,20) acompanhada por imerso em soluo contendo os cidos HNO3 e HCl (concentrao de 0,1 mol/L durante 216 horas ou 9 dias), culminando com a realizao do tratamento trmico de sensitizao a 660C durante 30 minutos (resfriamento no forno). A opo de executar o tratamento trmico em temperatura e em tempo abaixo dos previstos pelas normas convencionais para anlise da resistncia corroso, (ASTM A 262, 2002), foi para avaliar se os processamentos mecnico e trmico seriam suficientes para provocar a corroso por pites. Deste modo, a figura 7 apresenta o aspecto microestrutural assumido pelo ao AISI 317L aps a combinao das variveis mecnica, qumica e trmica est representado na figura 7 que revela a existncia de pontos com corroso por pites (setas vermelhas), mas sem indicaes da corroso intergranular.

10m

Figura 7. Ao AISI 317L pr-deformado em trao de 0,20, imerso em HNO3 e HCl 0,1mol/L durante 216h e tratado termicamente a 660C durante 30 minutos, ataque com Glicerrgia II, MEV.

A resposta do ao AISI 317L quanto resistncia corroso apresentada pelas figuras 4 e 5 indica que a pr-deformao em trao acelerou o desenvolvimento da corroso por pites, embora seja necessrio considerar ainda a influncia do tempo de encharque e da quantidade de trabalho mecnico anterior ao tratamento trmico, como indicado pela figura 8. Percebe-se que o aumento do tempo de encharque e do trabalho mecnico anterior ao tratamento trmico aumentaram a corroso por pites, sendo isso detectado pelo clculo da frao de pites observada em uma malha rede contendo 192 quadrados de 5m de lado (nmero de quadrados contendo pites dividido pelo nmero total de quadrados) que foi sobreposta s respectivas fotomicrografias.
0,5
Frao de pites

0,4

0,3 0,2 0,1

0,0 0 1 2 Condies de Processamento 3
Recebido/780C 3h20min Trao (e = 0,32)/780C 3h20min Recebido/780C 24h35min

Figura 8. Frao do nmero de pites versus condies de processamento para o ao AISI 317L. 4. DISCUSSES Como explicado no item 2, a escolha da quantidade de pr-deformao em trao aplicada ao ao AISI 317L considerou o valor do alongamento uniforme apresentado na tabela 1 do item 3 deste trabalho. A figura 3 revelou a tendncia de acrscimo da perda de massa com o aumento do tempo de exposio do AISI 317L soluo cida de HNO3 e HCl. No entanto, nota-se que a variao percentual da massa do ao AISI 317L foi reduzida para estas condies de solicitao, indicando que o tempo de exposio adotado neste trabalho (mximo de 9 dias ou 216 horas) foi insuficiente para avaliar a influncia da soluo cida e da quantidade de pr-deformao em trao na resistncia corroso deste ao inoxidvel. Percebe-se pela anlise das figuras 4, 5 e 6 que o aumento do tempo de encharque e da quantidade de deformao prvia do ao AISI317L aumentaram a corroso por pites, embora seja necessrio destacar que o tratamento trmico foi realizado em uma temperatura acima da temperatura prevista em norma (675C). O encruamento prvio devido pr-deformao em trao aumenta a densidade de discordncias e assim, dos locais disponveis para a nucleao de pontos de corroso puntiforme devido ao acrscimo da diferena de potencial eletroqumico nas vizinhanas da matriz do material, GUTMAN 1994 e SALVAGO et al, 1983. Deve-se considerar ainda que o arranjo da subestrutura de discordncias e o respectivo estado de tenses decorrente das condies de solicitao tambm contribuem para a corroso do material, embora estas variveis no sejam objeto de estudo deste trabalho. Com relao corroso intergranular, verificou-se que o aumento do tempo de encharque no tratamento trmico para a sensitizao do ao AISI 317L, (3 horas e 20 minutos para 24 horas e 35 minutos), figuras 4 e 5, acentuou o desenvolvimento desse tipo de corroso no ao AISI 317L. Contudo, a corroso intergranular est relacionada com outros parmetros metalrgicos, como a granulometria e a formao de carbonetos que reduz o teor de cromo na camada de passivao. Deve-se afirmar ainda que a ao dessas variveis depende da integridade da camada de xido de cromo, caso essa camada de passivao seja mantida, a influncia das condies metalrgicas ser pequeno ou mesmo nulo, BARBUCCI et al, 2002 e KAMACHI MUDALI et al, 2002.

A anlise do efeito combinado da solicitao mecnica, tratamento trmico e exposio soluo cida na resistncia corroso do ao AISI 317L pela figura 7 confirma que o estado do ao AISI 317L anterior ao tratamento trmico constitui uma das condies crticas para o desenvolvimento da corroso por pites, enquanto para a corroso intergranular, o efeito das condies de tratamento trmico so maiores que os provocados pela solicitao mecnica. Diante do exposto, assume-se que as condies adotadas neste trabalho para o estudo da resistncia corroso do ao AISI 317L, alm das previstas em normas especficas, revelaram que a quantidade de deformao plstica e o tempo de encharque influenciam o desenvolvimento da corroso por pites e intergranular neste material, sendo esse efeito maior quanto maior a temperatura e o tempo de encharque adotado no tratamento de sensitizao. Deve-se esclarecer ainda que a orientao cristalogrfica e o aumento da quantidade de imperfeies estruturais promovidos pela deformao plstica e o aspecto microestrutural representado pelo tamanho de gro e pela formao de carbonetos tambm constituem variveis que afetam a resistncia corroso dos aos inoxidveis. 5. CONCLUSES A combinao do esforo mecnico de trao mediante a pr-deformao de 0,04, 0,20 e 0,32 (deformao convencional) combinada com a conduo do tratamento trmico de sensitizao a 660C durante 30 minutos e a 780C durante dois tempos de encharque (3 horas e 20 minutos e 24 horas e 35 minutos) e a imerso em soluo contendo HNO3 e HCl (concentrao de 0,1 molar durante 24 horas e 216 horas) ao ao inoxidvel austentico AISI 317L revelaram: a) a formao da corroso por pites e intergranular para o tratamento trmico de sensitizao conduzido a 780C para as amostras no estado como recebido e pr-deformadas em trao; b) o aumento da incidncia de corroso por pites com o acrscimo da quantidade de deformao prvia em trao e com o tempo de encharque do tratamento trmico de sensitizao; c) a predominncia da corroso por pites e a sensibilidade maior a este tipo de corroso com a prdeformao em trao em relao ao desenvolvimento de regies com corroso intergranular. Agradecimentos Os autores agradecem APERAM e ao CNPq pelo suporte para a concretizao deste trabalho. REFERNCIAS
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