UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA CT
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: TERMODINMICA EXPERIMENTAL
EQUILBRIO LQUIDO VAPOR
(gua cido Actico)
Natal RN
NDICE
OBJETIVO ..........................................................................................
........... 3
INTRODUO ....................................................................................
.......... 4
TEORIA ..............................................................................................
............ 6
MATERIAS E REAGENTES
NECESSRIOS ..................................................... 8
PROCEDIMENTO
EXPERIMENTAL ................................................................ 9
TRATAMENTO DOS DADOS
EXPERIMENTAIS ........................................... 10
DIAGRAMA DE
FASES ............................................................................... 12
CONCLUSO .....................................................................................
........ 13
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1. OBJETIVO
Determinar dados de equilbrio lquido-vapor (composio da
fase lquida e vapor) de uma mistura binria de gua e cido actico
atravs do Ebulimetro de Othmer, e construir a curva de equilbrio
lquido-vapor do sistema estudado presso ambiente.
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2. INTRODUO
O equilbrio lquido vapor tornou-se uma ferramenta clssica
para o engenheiro qumico devido sua formulao bem definida e
suas aplicaes nos inmeros processos, tal como a destilao que
considerada como um dos mais importantes dentre os processos de
separao.
A separao dos componentes de uma mistura neste processo
requer um ntimo conhecimento do comportamento das fases lquido
e vapor em equilbrio. Uma etapa cada vez mais necessria aos
processos se refere modelagem e simulao dos mesmos,
eliminando operaes economicamente desfavorveis no
desenvolvimento industrial.
A modelagem e simulao, bem como o projeto de uma planta,
requerem propriedades termodinmicas, como coeficientes de
atividade, que permitam caracterizar e descrever o comportamento
do sistema como um todo. Para que essa etapa ocorra de modo
satisfatrio de suma importncia que todas as suas anlises se
baseiem em dados da maior confiana, entre eles os de Equilbrio
Lquido-Vapor (ELV), que consistem na medio da presso de vapor
na saturao a uma temperatura fixa para um componente puro ou
mistura.
A obteno deste tipo de informao , na maioria das vezes,
demorada e bastante cara. Ainda assim, a aquisio de grandezas
termodinmicas obtidas a partir de dados de equilbrio lquido-vapor
torna-se um processo necessrio e, por mais dados catalogados que
se obtenham, dificilmente ser uma tarefa considerada dispensvel.
Os equipamentos necessrios para a coleta destes dados so
denominados Ebulimetros que podem tanto operar a temperatura
como presso constante. Vrios mtodos e equipamentos foram
desenvolvidos, cada qual com suas vantagens e desvantagens. No
experimento realizado foi utilizado o Ebulimetro de Othmer, que
trabalha presso constante (atmosfrica).
O mtodo consiste em determinar o ponto de ebulio das
misturas binrias em diferentes concentraes. O grfico gerado
estar em funo da temperatura de ebulio em equilbrio e da
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composio de um dos componentes do sistema, como ilustrado na
Figura 1.
Figura 1 Diagrama de fases no ELV
Onde:
T temperatura de equilbrio;
x composio do lquido;
y composio do vapor;
a ponto de partida.
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L
V
L + V
3. TEORIA
O equilbrio uma condio esttica na qual no ocorrem
variaes nas propriedades macroscpicas de um sistema com o
tempo. Isto implica uma igualdade de todos os potenciais que podem
causar mudanas.
As equaes de equilbrio lquido-vapor para um sistema
fechado temperatura e presso constantes, contendo n
componentes, so dadas pela igualdade das presses, das
temperaturas e dos potenciais qumicos para todos os componentes
em ambas as fases:
Porm, os potenciais qumicos no so variveis mensurveis
nem fceis de manipular. prefervel expressar o equilbrio
termodinmico em funo das fugacidades:
l
i
v
i
f f i = 1, 2, ... n
As fugacidades podem ser expressas atravs de coeficientes de
fugacidade
^

, para a fase vapor, ou de coeficientes de atividade

i

,
mais usados para a fase lquida. Ento, numa abordagem gamma-phi,
a igualdade das fugacidades pode ser escrita como:
1
]
1

RT
P P V
P x P y
sat
i
l
i sat
i
sat
i i i
v
i i
) (
exp
^

ou
sat
i i i i i
P x P y
onde
1
]
1

RT
P P V
sat
i
l
i
sat
i
i
i
) (
exp
^

Onde
y
i
: frao molar do componente i na fase vapor
x
i
: frao molar do componente i na fase lquida,
: coeficiente de fugacidade na fase vapor do componente i
: presso de vapor do componente i puro
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: coeficiente de fugacidade do vapor do componente i puro
: volume do lquido saturado do componente i puro
R: constante universal dos gases
O termo exponencial conhecido como correo de Poynting, e
expressa os desvios da fase lquida devidos ao efeito da presso. Se a
presso de trabalho baixa ou prxima da presso de vapor, este
termo usualmente desprezado.
O coeficiente de fugacidade, tanto na fase vapor quanto do
componente puro, pode ser calculado pela equao do virial:
A prtica usualmente empregada para o clculo dos
coeficientes de atividade da fase lquida, faz uso de modelos
derivados de expresses dadas para a energia livre de Gibbs
excedente, que se relacionam com a composio e temperatura
atravs da expresso:
... , ,
1
ln
n P T
i
E
i
n
G
RT

,
_

A presso de saturao pode ser calculada por vrios tipos de
correlao em funo da temperatura. Algumas correlaes so a
DIPPR, Antoine e Antoine estendido. A equao DIPPR permite
representar faixas de temperatura maiores, bem como permite
extrapolaes mais seguras. Ela possui a forma:
E sat
DT T C
T
B
A P + + ln ln
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4. MATERIAS E REAGENTES NECESSRIOS
Montagem de vidraria;
Agitador magntico;
Termmetro;
Barmetro;
Ebulimetro;
Provetas;
Tubos de ensaio;
gua destilada;
cido Actico glacial;
Soluo aquosa 1M de NaOH;
Fenolftalena.
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5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
O experimento foi iniciado com uma soluo a 25% de cido
actico, com base em 100ml de soluo. Aguardou-se at que se
formasse a primeira gota, obtendo assim a temperatura de orvalho.
Em seguida aguardou-se at que o sistema atingisse o regime
permanente, ou seja, at que a temperatura tornasse constante,
fenmeno esse evidenciado pelo reciclo, em que o vapor condensado
retornado fase lquida.
Foram coletados amostras de 5ml das fases lquida e vapor
condensado e titulados com NaOH 1M para determinar a composio
de cido actico usando fenolftalena como indicador.
Aps a anlise de ambas as fases, foram retirados 40ml da
soluo inicial e colocados 50ml de cido actico de forma a manter o
volume da soluo constante em 100ml. Depois de repetida a anlise,
porm em uma nova composio, novamente foram retirados 50ml
de soluo acrescentando 60ml de cido actico para ltima anlise,
obtendo assim os pontos para o traado completo do diagrama de
fases.
Atravs dos dados obtidos, determinou-se a composio de
cido actico nas fases lquida e vapor condensado, proporcionando
ento a construo do diagrama de ELV.
6. TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS
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O grfico gerado estar em funo da temperatura de ebulio
(equilbrio) e da composio de cido actico.
As temperaturas de ebulio dos componentes puros so:
C T
C T
v
gua
v
HAc
100
1 , 118

Para a soluo preparada inicialmente com 25ml de cido

actico e 75ml de gua. Aps o equilbrio, foram retiradas duas
amostras de 5ml de cada fase para analisar suas composies.
Essas amostras apresentavam 4,9255g e 4,8625g das fases
vapor e lquida respectivamente.
Na fase lquida, a quantidade de NaOH (1,0M) necessrio para
neutraliz-la foi 23,2ml. Logo, a quantidade de cido presente nesta
fase foi determinada da seguinte forma:
amostra
NaOH NaOH
HAc NaOH NaOH amostra HAc
V
V C
C V C V C


M C
HAc
64 , 4
5
5 , 23 1

Uma vez que:

) (
) (
l V MM C m
l V MM
m
C
amostra HAc HAc HAc
amostra HAc
HAc
HAc

E sabendo que a massa molecular do cido actico 60 g/mol,

ento:
g m
HAc
392 , 1 005 , 0 60 64 , 4
Como a massa total 4,8625g, por diferena a massa de gua
ser;
g m m m
HAc t gua
4705 , 3 392 , 1 8625 , 4
Logo a composio do PONTO 1 nesta fase foi:
7137 , 0
8625 , 4
4705 , 3

gua
X
2863 , 0
8625 , 4
392 , 1

HAc
X
Para anlise da fase vapor, foram necessrios 16,6ml de NaOH
(1,0M) para neutralizar o cido presente. Logo a quantidade de cido
contida nesta fase :
M C
HAc
32 , 3
5
6 , 16 1

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As massas de cido actico e gua so:
g m
HAc
996 , 0 005 , 0 60 32 , 3
g m m m
HAc t gua
9295 , 3 996 , 0 9255 , 4
Logo a composio do PONTO 1 na fase vapor :
7978 , 0
9255 , 4
9295 , 3

gua
Y
2022 , 0
9255 , 4
996 , 0

HAc
Y
Os clculos foram repetidos para os demais pontos. Todos os
dados obtidos no experimento e necessrios para a construo do
diagrama esto expressos abaixo:
Fase lquida Fase vapor
PONTO
1
PONTO
2
PONTO
3
PONTO
1
PONTO
2
PONTO
3
T
Equilbrio
(C)
101 104 109 101 104 109
m
amostra
(g) 4,8625 4.9442 5.1044 4,9255 5.0766 5,3005
V
NaOH
(mL) 23,2 58 77 16,6 44,6 73
x
HAc
0,2863 0,7038 0,9051 0 0 0
x
gua
0,7137 0,2962 0,0949 0 0 0
y
HAc
0 0 0 0,2022 0,5271 0,8263
y
gua
0 0 0 0,7978 0,4729 0,1737
7. DIAGRAMA DE FASES
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Temperatura vs X,Y
98
100
102
104
106
108
110
112
114
116
118
120
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X(HAc), Y(HAc)
T

(

C
)
Curva de Lquido
Saturado (Ponto de
bolha)
Curva de Vapor
Saturado (Ponto de
orvalho)
8. CONCLUSO
Com o diagrama obtido a partir dos dados experimentais
possvel a determinao de dados do equilbrio lquido-vapor para o
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sistema gua cido actico em vrias temperaturas presso
atmosfrica. Podemos tambm observar no diagrama as
temperaturas de ebulio dos componentes puros e determinar, na
regio entre esses dois pontos, os pontos de bolha e de orvalho da
mistura.
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