RESINAS INTERCAMBIADORAS DE IONES

En general, las resinas de intercambio inico estn constituidas por productos polmeros de elevado peso molecular, insolubles, que contienen grupos funcionales (positivos o negativos) capaces de intercambiar iones con una solucin. Estos grupos funcionales de las resinas intercambian en el caso ms sencillo iones H+ y OH-, presentes en la solucin segn sea el tipo de intercambiadores. De ah que, generalizando todava ms la definicin, podamos considerar las resinas intercambiadoras de iones como cidos o bases orgnicas, de frmula general R - H y R - OH en donde R, representa una estructura molecular orgnica, originada por condensacin o polimerizacin, que contiene casi siempre cadenas laterales largas. Si el ion intercambiable en la resina es el H+, evidentemente podr ser sustituido por otros iones de su mismo signo segn la siguiente ecuacin: R-H + M+ RM + H+

En el segundo caso, se tendra anlogamente. A OH-

R-OH +

RA

De esta manera podemos dividir en forma general a las resinas de intercambio inico en: A.- Resinas intercambiadoras catinicas o cidas. B.- Resinas intercambiadoras aninicas o bsicas. La utilizacin de las resinas intercambiadoras de iones, tiene como principal fin la separacin de determinados iones existentes en una solucin, y en general se puede distinguir dos aplicaciones:

1) Separacin de iones de distinto signo 2) Separacin de iones del mismo signo

Sntesis de resinas intercambiadoras de iones (cidas y bsicas) a base de estireno y divinilbenceno en presencia de cido sulfrico (sulfonacin) o amina cuaternaria (aminacin).

CH=CH2

CH2

CH CH2

CH CH2

CH CH2

CH CH2

Estireno CH=CH2

Poliestireno linear CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2

CH=CH2 Divinilbenceno

CH2

CH CH

CH CH2

CH CH2

Poliestireno con unin cruzada

H2SO4
Adicin grupo sulfonato cido Adicin grupo amino 4 bsico

NR4Cl (sal amonio cuaternaria)

SO3-

SO3

NR 3+

NR3+

SO3-

SO3-

SO3-

SO3

SO3-

NR3+

NR 3+

NR 3+

NR 3

NR3+

Resina intercambia cationes

Resina intercambia aniones

Reaccin de Intercambio con cobre:

2 Cu2+
SO3SO3 Cu2+ + 2H+ SO3Cu2+ SO3+ 2H+

HO3S

SO3H

SO3H

SO3H

Aplicando la ley de accin de masas se obtiene un coeficiente de selectividad (equivalente a la

constante Kr =

de (A).([R]B) /

equilibrio): ([R]A).(B)

Que no es exactamente una constante sino que depende de las condiciones experimentales. Aunque la resina tome con preferencia unos iones (A) frente a otros iones (B), al tratarse de una reaccin reversible podemos invertir esta tendencia aumentando la concentracin de (B) muy por encima de la de (A), este es el fundamento de la regeneracin de las resinas. Sus caractersticas principales son las siguientes: * Actuan selectivamente, de forma que pueden preferir un ion sobre otro con factores relativos de afinidad de 15 o ms. * La reaccin de intercambio inico es reversible, es decir puede avanzar en dos sentidos. * En la reaccin se mantiene la electroneutralidad. Un ion simple se intercambiar por otro ion simple. Por ejemplo: [R]H+ + Na+ + CI= [R]Na+ + H+ + CI-

y, similarmente, un ion bivalente necesitar dos iones monovalentes para realizar el intercambio: 2 [R]CI+ 2Na+ + SO4 = [R] 2 SO4 + 2Na+ + 2CI-

Las reacciones de intercambio inico son frecuentes en el recorrido subterrneo de las aguas naturales, al encontrarse sustancias naturales con poder de intercambio, pero en las industrias se prefieren las resinas polimricas de fabricacin sinttica, con claras ventajas de uso en los procesos de ablandamiento y desmineralizacin del agua, y en otros procesos especiales tales como la purificacin de ciertos productos qumicos, la desmineralizacin de jarabes de azcares, etc. Las ventajas del proceso inico en el tratamiento de aguas son las siguientes: * Se adapta a las necesidades de las aguas en que las concentraciones de las impurezas inicas son relativamente bajas. * Las resinas actuales tienen altas capacidades de intercambio que permiten conseguir procesos compactos requiriendo inversiones moderadas. * Las resinas son estables qumicamente, de larga duracin y fcil regeneracin. * Las instalaciones pueden ser automticas o manuales para adaptarse a las condiciones especficas. La capacidad terica de intercambio de una resina es la cantidad de grupos ionognicos por unidad de peso o de volmen. Dado que las resinas se hinchan y contraen segn la forma inica, la referencia al peso es mucho ms constante, pero se suele usar la capacidad volumtrica de la forma completamente hinchada, expresada en meq/litro. La capacidad

aparente es un valor prctico que indica cuntos iones de la solucin pueden ser captados realmente bajo las condiciones especficas de operacin. La capacidad aparente de una resina catinica para el Na+ por ejemplo, depende del pH de la solucin, de la concentracin de Na+ en la solucin y del nivel de regeneracin o volumen de regenerante empleado. Pero, adems, situada en el recipiente de intercambio, depender de la fuga de ion Na+ que se considere admisible. Es importante considerar que los vertidos de la regeneracin son corrosivos y en general , an despus de mezclarlos, se precisar una neutralizacin previa al envo del efluente como vertido. Principales (1) (2) (3) (4) (5) (6) SO4Ca [RSO3]H 2[RSO3]H [RSO3]2Ca 2[RSO3]H [R]OH + + + reacciones 2[RSO3]Na + + + 2CINa SO4Ca 2CIH = = = de [RSO3 = = = 2 intercambio ]2 Ca + inico: SO4Na2 +CI2Ca SO4H2 CI2Ca 2CO3H2 H2O

[RSO3]Na + + + +

[RSO3]2Ca 2[RSO3]H [RSO3]2 [R]CI Ca

(CO3H)2Ca CIH

(7) [R]CI + NaOH = [R]OH + CINa

Principales tipos de resinas

La mayora de las resinas empleadas hoy en da son sintticas, basadas en un copolmero de estireno-divinilbenceno, tratado apropiadamente para agregarle los grupos funcionales. La sulfonacin da lugar a resinas catinicas y la aminacin a resinas aninicas. Algunas resinas tienen una matriz acrlica en lugar de estirnica, u otros grupos polimerizados (epoxi, etc.). Existen cuatro tipos principales: - catinica fuerte (CF), - catinica dbil (CD), - aninica fuerte (AF) y, - aninica dbil (AD). La diferencia ms importante es que las resinas fuertes operan a cualquier pH, pero tienen una capacidad ms limitada que las dbiles y deben regenerarse ms frecuentemente. Su regeneracin es ineficiente e implica un alto coste de regenerantes. En cambio, las resinas de carcter dbil, adems de mayor capacidad, se regeneran casi estequiometricamente, es decir, con un exceso mnimo de regenerantes, pero operan dentro de pH limitados y no captan todos los iones.

Resinas catinicas fuertes Son capaces de eliminar todos los cationes del agua. Presentan mxima selectividad para los cationes trivalentes, intermedia para los bivalentes e inferior para los monovalentes. Se emplea en el ablandamiento en ciclo sdico, regenerado con NaCI ( reacciones (1) y (2) ), y en la desmineralizacin en ciclo de ion hidrgeno, regenerado con cido (reacciones (3) y (4) ). La velocidad de intercambio es rpida y da poca fuga inica. Son resinas muy estables y pueden durar hasta 20 aos o ms. En ablandamiento se regeneran con solucin de NaCI al 10%, empleando de 100 a 300 g de NaCI por litro. Se hinchan poco, menos del 8%, al pasar de la forma Na+ a la H+. Las resinas catinicas aguantan temperaturas altas de ms 100 grados centgrados. Resinas catinicas dbiles Captan el calcio y magnesio de la alcalinidad bicarbonatada, liberando cido carbnico (reaccin (5)), que se puede eliminar de forma simple y barata por desgasificacin mediante aeracin. No operan a pH inferior a 7, necesitando una accin tamponante. Su capacidad es aproximadamente el doble de la catinica fuerte y, aunque su fuga de calcio es baja, es alta en sodio. Incluso se puede emplear en su regeneracin el exceso de cido usado en la regeneracin de la catinica fuerte. Su hinchamiento al pasar de forma Na+ a H+ es alto, del orden del 90%. Tambin son ms resistentes a los oxidantes como el cloro. Resinas aninicas fuertes Son capaces de eliminar todos los aniones de cidos dbiles o fuertes operando a cualquier ph (reacciones (6) y (7)). Su selectividad para los aniones bivalentes es superior a los monovalentes. Son menos estables que las homlogas catinicas, su duracin bastante inferior y resisten temperaturas lmites inferiores. Absorben irreversiblemente los cidos hmicos de descomposicin vegetal, perdiendo capacidad. Para su proteccin se puede usar una columna previa de resina aninica dbil o de carbn activo. Las resinas del tipo I eliminan mucho mejor la slice y dan ms calidad de agua pero tambin son ms difciles de regenerar. El hinchamiento al pasar a formar OH- es inferior al 12%. Las temperaturas mximas que resisten van de 35 a 60 grados centgrados. Resinas aninicas dbiles Eliminan los aniones de los cidos fuertes, CI-, SO4-, NO3-, pero no los de los cidos dbiles, CO3=,CO3H-,SiOH-, y no funcionan a pH superior a 6. Su capacidad es el doble de las aninicas fuertes y resisten el ensuciamiento orgnico. Su hinchamiento es el doble del 205 en la forma OH-. Aunque no eliminan el carbnico o la slice, son tiles situadas despus de una catinica fuerte para disminuir el costo de regenerantes y proteger las aninicas fuertes de la materia orgnica, y hasta eliminar color del agua.

Ablandamiento En el ablandamiento, o descalcificacin, se emplea una sola columna con resina catinica fuerte, que se regenera con una solucin de sal comn. Los iones calcio y magnesio del agua se sustituyen por iones sodio. Su costo operativo es muy bajo, pero al no disminuir la salinidad total del agua solamente se puede emplear para tratar aguas destinadas a calderas de baja presin. Desmineralizacin Existen mltiples maneras de combinar los cuatro tipos bsicos de resinas descritos anteriormente. Algunos son fundamentales para conseguir una calidad de requerida del agua a partir de una alimentacin determinada. Otros son combinaciones ms complejas, o incluyen un desgasificador de CO2, para mejorar el rendimiento econmico. Las etapas que se siguen para elegir un sistema de desmineralizacin son las siguientes: * Determinar la calidad y volumen diario de agua requeridos. * Analizar las calidades de los suministros de agua disponibles. * Seleccionar el tipo de pretratamiento necesario. * Decidir el sistema de desmineralizacin y el tipo de resinas. * Especificar la duracin del ciclo, el tipo de regenerante y la disponibilidad de almacenamiento de agua tratada. * Determinar, en funcin de las capacidades de intercambio, velocidades de paso, nivel de regenerante y parmetros fsicos, los volmenes de resina y dems caractersticas del sistema. La operacin de intercambio inico simple debe ir precedida del pretratamiento adecuado. Se debe eliminar la materia en suspensin y la materia coloidal que pueden ensuciar las resinas, reduciendo la cintica de difusin de los iones y colmatarlas creando caminos preferenciales con disminucin de la eficacia. Algo similar ocurre con los aceites y gases que puedan estar presentes en el agua de alimentacin de las resinas. Los pretratamientos, segn la calidad del agua de partida, pueden incluir: *Descarbonatacin previa. * Decantacin. * Filtracin. El sistema de dos columnas, catin fuerte - anin fuerte se aplica en instalaciones de baja inversin, en las cuales son suficientes conductividades de agua tratada entre 5 y 20 microsiemens, y la slice no es un problema importante, siendo admisibles de 0,02 a 0,15 ppm. Si la alcalinidad es alta conviene disponer un desgasificador entre ambas resinas para eliminar el CO2 liberado, aunque implica un bombeo adicional. Para aguas de alta alcalinidad y dureza incluye una resina catinica dbil antes de la catinica fuerte. Los cationes de las sales de cido dbil son absorbidos por la resina CD de forma mucho ms econmica. Cuando el agua contiene altos porcentajes de sales de cido fuerte se sita una resina aninica dbil antes de la fuerte. Los cloruros y sulfatos se eliminan en la primera de estas dos resinas, lo que permite una regeneracin muy eficaz. Segn sea la composicin del agua pueden emplearse las cuatro resinas, en columnas independientes o dobles. Cuando se requieren calidades superiores de agua se utiliza un lecho mixto, en el cual

las resinas aninicas y catinicas, ambas fuertes, van mezcladas en una columna. El lecho mixto se sita como un pulido final. Con el lecho mixto final se consiguen calidades de agua con conductividades inferiores a 1 microsiemens, y concentraciones de slice entre 0,001 y 0,005 ppm.

Si bien tericamente se puede realizar el intercambio colocando, por ej.: en un vaso de precipitado una resina cida en contacto con una solucin que contiene un catin, en la prctica esto da escasos resultados, ya que se alcanza fcilmente el equilibrio y en realidad, la separacin del ion deseado y su sustitucin por el H+ de la fase resina es muy incompleta, con lo que el procedimiento es poco interesante desde el aspecto cuantitativo. El procedimiento ms empleado en el trabajo con resinas es el uso de columnas. Para un trabajo en columnas, de cualquier tipo, con fines analticos, las operaciones a realizar son las siguientes: a) Acondicionamiento previo de la resina. b) Preparacin de la columna. c) Paso de la solucin a separar. d) Lavado. e) Elucin de los iones en la resina y regeneracin de la misma. f) Lavado final. Las etapas a) y b) se repiten generalmente, cuando se trata de la preparacin de nuevas columnas, mientras que las restantes son operaciones a efectuar en todos los trabajos y constituyen lo que se llama un ciclo completo.

DESCRIPCION DE UNA INSTALACION DE INTERCAMBIO IONICO PARA LA DESMINERALIZACION DEL SUERO DE LA LECHE DE UNA QUESERIA El sector esta buscando continuamente valorizar al mximo el suero de la leche tanto econmica como nutricionalmente. Una de las tcnicas que se aplica con mucho xito en la industria lacteoquesera es la desmineralizacin del suero de la leche, es decir, la eliminacin de las salas minerales de su contenido, utilizando resinas de intercambio inico. La desmineralizacin se esta imponiendo con mayor xito sobre otras tcnicas porque con esto se va a obtener un producto con unas determinadas caractersticas que facilitaran la comercializacin de dicho suero. En la instalacin realizada por la C&G, despus de una intensa investigacin hemos utilizado resina de intercambio ionizo con la base poliestirenica con vinculo cruzado. El suero de leche tal cual, descremado y refrigerado, va directamente la instalacin de intercambio inico. Cuando se agota la resina (la catinica fuerte y la inica dbil) esta tiene que ser regenerada con solucin de HCl y NaOH preparada con agua desmineralizada. Para esta finalidad ha estado realizada otra instalacin con intercambio inico que trabaja la desmineralizacin del agua de pozo, pudiendo suministrar as agua til en la fase de regeneracin de la resina de desmineralizacin del suero. El suero desmineralizado puede ser concentrado tal cual o bien tenerlo mezclado con otro suero natural. De este modo se puede obtener polvo de suero mas o menos dulce. La utilizacin del polvo de suero desmineralizado esta en continuo aumento para la produccin de distintos productos alimentarios como: Productos dietticos Helados Productos de bollera Productos con base de chocolate

Para la concentracin y secado del polvo de suero desmineralizado C&G realiza tambin la instalacin de equipos de Ultrafiltracin, Osmosis Inversa y Concentracin al vaco Equipamiento de columnas desmineralizacin de leche de Intercambio Inico en serie para