UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA PR-REITORIA DE PESQUISA E PS-GRADUAO PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA APLICADA - MESTRADO

Prova de seleo para ingresso no Mestrado em Qumica Aplicada

1. Etapa do processo de seleo 05/02/2009 Questes 01. (Qumica Analtica) Um indicador cido-base (HIn) foi estudado via espectrofotometria UV-Vis. Para tal, uma soluo aquosa diluda do indicador na concentrao 5,00 E-4 mol/L foi adicionada a uma soluo de NaOH 0,1 mol/L e HCl 0,1 mol/L separadamente. As medidas foram realizadas em comprimentos de onda de 485 e 625 nm em cubetas de 1,00 cm. NaOH 0,1 mol/L HCl 0,1 mol/L A485 = 0,052 A485 = 0,454 A625 = 0,823 A625 = 0,176

a. Calcule as absortividades molares para In - e HIn em cada um dos comprimentos de onda. b. Calcule a Ka do indicador se uma soluo tampo de pH 5,00 contendo uma pequena quantidade do indicador apresenta absorbncia de 0,472 em 485 nm e 0,351 em 625 nm (cubeta de 1,00 cm) 02. (Qumica Analtica) 0,5 g de solo foram tratadas numa digesto cida que resultou em 25,0 mL de soluo, a qual foi posteriormente diluda na proporo 5:100 (Amostra). Para realizar a anlise quantitativa, quatro alquotas de uma soluo padro de clcio de concentrao 100 mg L-1 foram transferidas para um balo volumtrico de 10,0 mL (conforme mostra a tabela abaixo) e eludas com gua destilada. Os dados de potencial foram obtidos quando um eletrodo de on seletivo de Ca2+ foi imerso nestas quatro solues padro e na amostra previamente preparada cuja fora inica foi mantida constante em 2,0 mol/L. Qual a concentrao inicial (mg/Kg) de clcio na amostra de solo?
Volume da soluo padro de clcio (mL) 0 1.0 2.0 3.0 Amostra Potencial (mV) 72 92 110 131 120

03. (Qumica Analtica) O chumbo tetraetila [Pb(C2H5)4] presente em 25,00 mL de uma amostra de gasolina de avio foi agitado com 15,00 mL de I2 0,02095 mol/L. A reao Pb(C2H5)4 + I2 Pb(C2H5)3I + C2H5I Aps a reao ter se completado, o excesso de I2 foi titulado com 6,09 mL de Na2S2O3 0,03465 mol/L, gerando I- (iodeto) e S4O6- (tetrationato). Calcule o peso (em miligramas) de Pb(C2H5)4 (MM=323,4 g/mol) em cada litro da gasolina. 04. (Qumica Orgnica) Considere os seguintes brometos de alquila:
Br Br Br Br Br

Responda:

a. Qual seria o mais reativo em uma reao de SN1? Justifique sua resposta. b. Qual seria o mais reativo em uma reao de SN2? Justifique sua resposta.

05. (Qumica Orgnica) Com relao aos seguintes compostos responda:

CH3 Br Br C C CH3 1 H CH2 C CO2H NH2 HO2C H H H CH3 C C OH H HO CH3 OH H CH2CH3 3 H C NH2 CH2 CH3 N C CH3 HO H C C H H Br CH3 C C CH3 5 Br

OH CH2CH3 2

OH CH2CH3 4 OH C CH2NH2

a. b. c.

Identifique a relao (diasteroismeros, enantimeros, ismeros constitucionais ou duas molculas do mesmo composto) entre as estruturas: 3 e 4, 2 e 4, 6 e 7; Qual a configurao (R ou S) da estrutura 8; Existe um composto meso? Se sim, diga qual estrutura se refere a este composto.

06. (Qumica Orgnica) Um composto de frmula molecular C4H10O apresenta um espectro de RMN de hidrognio com apenas dois sinais, um quarteto em 3,5 ppm e um triplete em 1,1 ppm. Qual das estruturas a seguir referente a este espectro. Faa a atribuio destes dois sinais. Justifique sua resposta.
CH3 (CH3)3COH CH3OCHCH3 CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2OCH2CH3

CH3CHCH2OH CH3

07. (Fsico-Qumica) Para os processos descritos abaixo: a. 2 mols de um gs ideal sofrem um aumento de temperatura de 200 K, durante uma transformao adiabtica (Cp = 6 cal mol-1 K-1). b. 5 mols de um gs ideal so comprimidos adiabaticamente e tem a sua temperatura elevada de 100 K at 600 K (Cp = 18,3 J mol-1 K-1). Determine a variao de energia interna e o trabalho realizado sobre o gs. Cp-Cv = nR wad = CvT R = 8,3 J mol-1 K-1 1 cal = 4,18 J

08. (Fsico-Qumica) A expresso da velocidade de uma reao deve ser determinada experimentalmente, no podendo, em geral, ser predita diretamente a partir dos coeficientes estequiomtricos da reao. O grfico a seguir apresenta dados experimentais que possibilitam a obteno da expresso da velocidade da seguinte reao: 2 ICl(g) + H2(g) I2(g) + 2 HCl(g) Assim, escreva a expresso da velocidade desta reao e calcule o nmero de mols de cada produto ao final da reao apresentada

se, no incio, h 3 mols de cada reagente.

09. (Fsico-Qumica) Quando alguns metais so colocados em contato com uma soluo de cido clordrico concentrado pode ocorrer ou no liberao de bolhas de gs hidrognio e a velocidade com que essas bolhas se formam do uma idia da reatividade do metal com o cido. Abaixo temos a srie eletroqumica de alguns metais em ordem crescente de suas tendncias a se oxidarem (note que o hidrognio tambm est includo nesta listagem). ouro < platina < prata < mercrio < cobre < hidrognio < chumbo < estanho < nquel < cobalto < ferro < cromo < zinco < mangans < alumnio < magnsio < sdio < clcio < potssio Os metais aps o magnsio so to reativos que eles reagem diretamente com gua fria. Analisando as informaes fornecidas acima, considere uma pilha formada por eletrodos de zinco e de cobre e sabendo-se que os potenciais padro de reduo do zinco e do cobre so respectivamente, -0,76V e +0,34V, responda: a. Calcular o potencial padro dessa pilha. b. Escrever as semi-reaes para cada uma das semi-pilhas e a reao qumica global, indicando o agente redutor e o agente oxidante. c. Considerando a pilha descrita acima em um circuito fechado, discutir o que ocorre com os valores de potencial de cada um dos eletrodos.
E = E0 RT ln aprod. . nF areag. onde: aprod. = atividade dos produtos areag. = atividade dos reagentes

10. (Qumica Inorgnica) O mangans fica prximo ao centro da fila dos metais de transio, podendo assumir uma variedade de estados de oxidao, tais como os apresentados pelos ons/compostos/elementos mostrados no diagrama de Latimer abaixo:

a. D o estado de oxidao de cada uma das espcies de mangans b. Qual a espcie mais oxidada , a mais reduzida e a mais estvel? Justifique. c. Escreva uma equao qumica balanceada para a reao de desproporcionamento: MnO42d. Estime o Eo da reao do item 1-c. MnO4- + MnO2

11. (Qumica Inorgnica) Com relao s seguintes molculas/ons: BrF5, CH3+, PCl3F2, SCN-, CO32a. Desenhe as estruturas de Lewis e as frmulas estruturais (com a geometria) das molculas/ons. b. D a hibridizao ao redor do tomo central nas espcies acima. Mostre as formas de ressonncia quando houver. 12. (Qumica Inorgnica) Considere o on complexo hipottico [MF6]3- que absorve no verde. Discuta em termos de energia de estabilizao de campo cristalino a cor absorvida nas seguintes situaes. a. Substituio do ligante fluoro pelo ligante aqua b. Transformao do [MF6]3- em [MF4]-. Srie espectroqumica: I- < Br- < Cl- < F- < OH- < ox < H2O < py < NH3 < en < dipy < CNOnde ox= C2O42- e en=etilenodiamina