Introduccin

El poliestireno fue obtenido por primera vez en Alemania por la I.G. Farbenindustrie, en el ao 1930. El proceso ms utilizado hoy da para su fabricacin es el de "polimerizacin en masa", habiendo quedados obsoletos los procesos en emulsin y en solucin. La polimerizacin del estireno puro da como resultado un poliestireno puro que es un slido incoloro, rgido, frgil y con flexibilidad limitada. A este poliestireno puro se lo denomina poliestireno cristal o poliestireno de uso general (General Purpose Polystyrene, GPPS). Debajo de los 95 C (temperatura de transicin vtrea del poliestireno), el poliestireno cristal es vtreo, por encima de esa temperatura a.C. ms blando y puede moldearse. Recientemente se ha desarrollado una nueva clase de poliestireno que recibe el nombre de sindiotctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimerica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos. El "nuevo" poliestireno es cristalino y funde a 270 C, pero es mucho ms costoso. Slo se utiliza en aplicaciones especiales de alto valor aadido. Otro material de esta familia es el "poliestireno expandido" (EPS, siglas en ingls). Consiste en 95% de poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material. Su aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de productos frgiles. la densidad es de 1.06 g/cm3. Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su coste relativamente bajo. Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (PS atctico) (se deforma a menos de 100C) y su resistencia mecnica modesta. Estas ventajas y desventajas determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno.

Copolmeros del estireno

El poliestireno puro es quebradizo pero lo suficientemente duro como para que se pueda producir un producto de relativamente alto rendimiento mediante la transferencias de algunas de las propiedades de un material ms elstico. Es por esto que al en la polimerizacin se lo mezcla con un cacho, en general caucho polibutadieno. En condiciones normales poliestireno y el polibutadieno no pueden ser mezclados, es por esto que se mezclan el estireno, el polibutadieno (u otro caucho), el catalizador y el acelerador durante la polimerizacin. Al producto resultante de esta mezcla poliestireno con injertos de polibutadieno se lo denomina poliestireno de alto impacto (High-Impact Polystyrene, HIPS) o poliestireno choque. El terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno, conocido como plstico ABS es similar al poliestireno de alto impacto. Es un copolmero de acrilonitrilo y del estireno pero endurecido con

polibutadieno. Es un material heterogneo formados por una fase homognea rgida y otra elastomrica.

Obtencin
El poliestireno es un polmero que se obtiene por un proceso denominadopolimerizacin, que consiste en la unin de muchas molculas pequeas para lograr molculas muy grandes. La sustancia obtenida es un polmero y los compuestos sencillos de los que se obtienen se llaman monmeros. El monmero utilizado como base el estireno(vinilbenceno): C6 H5 CH = CH2 en la obtencin del poliestireno es

A escala industrial, el poliestireno se prepara calentando el etilbenceno (C6 H5 CH2 - CH3) en presencia de un catalizador para dar lugar al estireno (C6 H5 CH = CH2). La polimerizacin del estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un iniciador, entre los que se encuentran los perxidos, que opera rompindose para generar un radical libre. Este se une a una molcula de monmero, formando as otro radical libre ms grande, que a su vez se une a otra molcula de monmero y as sucesivamente. Finalmente se termina la cadena por reacciones tales como la unin de dos radicales, las cuales consumen pero no generan radicales.

Propiedades
Hay que tener en cuenta que, adems de los enlaces covalentes que mantienen unidas a las molculas de los monmeros, suelen producirse otras interacciones intermoleculares e intramoleculares que influyen notablemente en las propiedades fsicas del polmero, que son diferentes de las que presentan las molculas de partida. El poliestireno, en general, posee

elasticidad, cierta resistencia al ataque qumico, buena resistencia mecnica, trmica y elctrica y baja densidad. El poliestireno es un polmero termoplstico. En estos polmeros las fuerzas intermoleculares son muy dbiles y al calentar las cadenas pueden moverse unas con relacin a otras y el polmero puede moldearse. Cuando el polmero se enfra vuelven a establecerse las fuerzas intermoleculares pero entre tomos diferentes, con lo que cambia la ordenacin de las cadenas.

Transformacin del poliestireno y aplicaciones

Las tcnicas de transformacin ms utilizadas en la transformacin de los plsticos son: Extrusin: el polmero es calentado y empujado por un tornillo sin fin y pasa a travs de un orificio con forma de tubo. Se producen por extrusin tuberas, perfiles, vigas y materiales similares. Inyeccin: El polmero se funde con calor y friccin y se introduce en un molde fro donde el plstico solidifica. Este mtodo se usa para fabricar objetos como bolgrafos, utensilios de cocina, juguetes, etc. Extrusin con soplado: En primer lugar se extrusiona un tubo de plstico que se introduce en un molde que se cierra alrededor del plstico. Entonces se introduce aire dentro del tubo de plstico, el cul se ve obligado a adquirir la forma del molde. Esta es la forma en que se obtienen las botellas de plstico. El poliestireno de alto impacto se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante moldeo por inyeccin. Segn las aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o colorantes. El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y el bajo coste son importantes. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas, denominadas a veces XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como en la construccin. La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan o porexpn, Telgopor, etc.)

MTODO DE FABRICACIN

USOS Juguetes Carcasas de radio y televisin Partes del automvil Instrumental mdico Menaje domstico Tapones de botellas

Moldeo Por inyeccin

Contenedores Moldeo por soplado Botellas Contenedores Partes del automvil Pelculas protectoras Perfiles en general Reflectores de luz Cubiertas de construccin Interiores de frigorficos Extrusin y termoconformado Equipajes Embalajes alimentarios Servicios desechables Grandes estructuras del automvil

Extrusin

Envases de alimentos: Uno de los mayores consumos de poliestireno se encuentra en todo lo relacionado con envases para alimentos; es muy comn verlo en potes de productos lcteos (yogur, quesos, dulces, etctera) tanto como en bandejas, recipientes y estuches en locales de comida rpida. Pueden ser transparentes, de color, espumados o expandidos. El OPS (poliestireno biorientado) es tambin ampliamente usado en estas aplicaciones por su excelente cristalinidad y brillo, que realza la apariencia de los productos dentro del envase. Vajilla y bazar: Vajilla descartable, platos, bandejas, vasos, cubiertos, etctera. Vajilla para avin y artculos de bazar de todo tipo. Electrodomsticos- Electrnicos: Dentro del rubro Electrodomsticos, es importante su utilizacin en refrigeracin: para paneles interiores de heladeras, bandejas y crispers interiores. Tambin se usa en televisin y audio. Otros: Cosmtica, juguetera, calzado, placas aislantes para la construccin, separadores de fruta, etctera.

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Poliestireno
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy ligero, y elpoliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y el PS cristal son la fabricacin de envases mediante extrusintermoformado, y de objetos diversos mediante moldeo por inyeccin. Las formas expandida y extruida se emplean principalmente como aislantes trmicos en construccin. La primera produccin industrial de poliestireno cristal fue realizada por BASF, en Alemania, en 1930. El PS expandido y el PS choque fueron inventados en las dcadas siguientes. Desde entonces los procesos de produccin han sido mejorados sustancialmente y el poliestireno ha dado lugar a una industria slidamente establecida. Con una demanda mundial de unos 10.6 millones de 1 toneladas al ao (dato de 2000, excluye el poliestireno expandido), el poliestireno es hoy el cuarto plstico ms consumido, por detrs del polietileno, el polipropileno y elPVC.

Tipos de poliestireno
El producto de la polimerizacin del estireno puro se denomina poliestireno cristal o poliestireno de uso general (GPPS, siglas en ingls). Es un slido transparente, duro y frgil. Es vtreo por debajo de 100 C. Por encima de esta temperatura es fcilmente procesable y puede drsele mltiples 2 formas. Para mejorar la resistencia mecnica del material, se puede aadir en la polimerizacin hasta un 14% de caucho (casi siempre polibutadieno). El producto resultante se llama poliestireno de alto impacto (HIPS, High Impact Polystyrene, siglas en ingls). Es ms fuerte, no quebradizo y capaz de soportar impactos ms violentos sin romperse. Su inconveniente principal es su opacidad, si 2 bien algunos fabricantes venden grados especiales de poliestireno choque translcido. Otro miembro de esta familia es el poliestireno expandido (EPS, siglas en ingls). Consiste en 95% de poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material. Su 2 aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de productos frgiles. A partir de poliestireno cristal fundido se puede obtener, mediante inyeccin de gas, una espuma rgida denominadapoliestireno extruido (XPS). Sus propiedades son similares a las del EPS, con el 3 cual compite en las aplicaciones de aislamiento. El poliestireno extruido presenta burbujas cerradas, por lo que puede mojarse sin perder sus propiedades aislantes. El EPS tambin dispone de variedades de baja absorcin de humedad. Ambos pueden ser usados en la fabricacin de las cubiertas invertidas. En las ltimas dcadas se ha desarrollado un nuevo polmero que recibe el nombre de poliestireno sindiotctico. Se caracteriza por que los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma, mientras que el poliestireno "normal" o poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde 2 estn unidos los grupos fenilos. El "nuevo" poliestireno es cristalinoy se funde a 270 C, pero es mucho ms costoso. Slo se utiliza en aplicaciones especiales de alto valor aadido.

Estructura del poliestireno cristal

[editar]Peso

molecular

Las unidades repetitivas de estireno conforman elpolmero.

El peso molecular promedio del poliestireno comercial vara entre 100.000 y 400.000 g mol 1 4 . Cuanto menor es el peso molecular, mayor es la fluidez y por tanto la facilidad de uso del material, pero menor es su resistencia mecnica. Para conseguir un poliestireno a la vez fluido y resistente se puede acudir a distribuciones bimodales de pesos moleculares, un activo campo de investigacin en el poliestireno. [editar]Ramificacin Las molculas de poliestireno formadas en los procesos industriales actuales son muy lineales. En laboratorio es posible generar ramificacin aadiendo al reactor sustancias como 5 6 el divinilbenceno o perxidos tetrafuncionales pero el poliestireno as obtenido es ms caro y apenas presenta ventajas frente a sus equivalentes lineales. [editar]Tacticidad El poliestireno cristal es completamente atctico; es decir: los grupos fenilo se distribuyen a uno u otro lado de la cadena central, sin ningn orden particular. Por ello se trata de un polmero 2 completamente amorfo (es decir, no cristalino).

Estructura del poliestireno choque

El poliestireno de alto impacto (high-impact polystyrene o HIPS, en ingls) consiste en una matriz de poliestireno cristal en la cual estn dispersas partculas microscpicas de caucho, casi siempre polibutadieno. [editar]Tipo

de caucho

En la gran mayora de los casos el caucho utilizado es el polibutadieno, en concreto grados fabricados con catalizadores de cobalto ("alto-cis") o litio ("bajo-cis"). El peso molecular del -1 polibutadieno utilizado suele estar comprendido entre 180.000 y 260.000 g mol . En algunas aplicaciones muy minoritarias se utiliza un elastmero consistente en un dibloque estireno-butadieno. Debido a su mayor afinidad por el poliestireno (y por tanto menortensin superficial), este polmero forma partculas de menor tamao que las de polibutadieno. Hasta las aos 1960 se us caucho estireno-butadieno (SBR) para la modificacin de poliestireno pero desde entonces ha sido sustituido por el polibutadieno, que proporciona mejores propiedades 7 mecnicas al producto.

[editar]Partculas

de caucho

En la mayora de los poliestirenos comerciales la fase elastomrica se presenta en forma de partculas con una estructura llamada "tipo salami": una partcula ms o menos esfrica de polibutadieno que tiene a su vez en su interior partculas de poliestireno de diferentes tamaos, a las que se denomina "oclusiones". En algunos casos se observan partculas con morfologa "coreshell" (que podra traducirse como "ncleo-envoltura"), en las que el caucho forma slo una delgada membrana alrededor de una nica oclusin de poliestireno, normalmente de pequeo 7 tamao (inferior a una micra de dimetro). Para tener un poliestireno de alto impacto con buena resistencia mecnica hacen falta partculas tipo salami con un tamao comprendido entre 1 y 6 micrmetros. Cuando el tamao es inferior a una micra el producto se vuelve casi tan frgil como el poliestireno cristal, si bien la transparencia 7 aumenta, lo cual puede ser interesante en algunas aplicaciones. El tamao de las partculas depende esencialmente de tres factores: el cizallamiento durante la inversin de fases la relacin de viscosidades entre el polibutadieno y la matriz de poliestireno la cantidad de poliestireno injertado

Se ha comprobado que una distribucin bimodal de tamaos de partcula aumenta la resistencia al impacto del material. Existen diversos mtodos qumicos y fsicos para conseguir o al menos aproximarse a la bimodalidad, siendo el ms habitual el emplear dos polibutadienos de viscosidad diferente. Al cociente entre el volumen ocupado por las partculas de polibutadieno (incluyendo las oclusiones) y el volumen total del poliestireno se le denomina "fraccin en volumen de la fase elastomrica" (RPVF, siglas en ingls). En lneas generales, cuanto mayor es la RPVF mejores son 8 las propiedades mecnicas del poliestireno choque. Para aumentar la RPVF se puede aadir ms polibutadieno pero esto tiene un grave inconveniente: el polibutadieno es ms caro que el estireno o que el propio poliestireno choque. Por ello, la va preferida es aumentar la cantidad de poliestireno ocluido en el interior de las partculas, lo cual constituye uno de los objetivos de todos los productores de poliestireno de alto impacto. [editar]Injerto Durante la polimerizacin del estireno, a veces ocurre que un radical libre ataca uno de los dobles enlaces de las molculas de polibutadieno, formando as una molcula de poliestireno unida qumicamente a una de polibutadieno. Se dice entonces que el poliestireno est "injerto" en el 7 polibutadieno. El injerto mejora las propiedades del poliestireno de alto impacto por dos motivos. Por un lado facilita la transmisin de energa entre las fases polibutadieno y poliestireno. Por otro, acta como un emulsionante, estabilizando la dispersin de partculas de caucho en la matriz de poliestireno. Los productores de poliestireno de alto impacto tratan de adaptar su proceso para maximizar el injerto, a fin de obtener la mejor relacin posible entre propiedades mecnicas del producto y 7 cantidad de caucho utilizado.

[editar]Reticulacin Los dobles enlaces del polibutadieno tambin pueden reaccionar entre s, formando puentes entre las molculas. A esto se le denomina "reticulacin" de la fase elastomrica. La reticulacin es ms intensa cuanto ms tiempo pasa el polibutadieno a alta temperatura. En el proceso de produccin 9 del poliestireno choque ocurre sobre todo en la seccin de desvolatilizacin. Cierto nivel de reticulacin es necesario para que el caucho sea elstico pero, si la reticulacin llega demasiado lejos, el caucho se vuelve rgido y por tanto el poliestireno pierde parte de su resistencia mecnica. [editar]Qumica

del poliestireno

Forma estructural del monmero de estireno

Espectro de transmisin de infrarrojos de la pelcula de poliestireno.

A escala industrial, el poliestireno se prepara calentando el etilbenceno en presencia de un catalizador para dar lugar al estireno. La polimerizacin del estireno se da por radicales libres, 2 polimerizacin catinica, polimerizacin aninica o sobre catalizador. [editar]Mecanismos

de reaccin

El estireno puede polimerizar por cuatro mecanismos diferentes: 1. Por radicales libres. Los radicales de estireno se forman espontneamente, a mayor velocidad cuanto mayor sea la temperatura. Por ello el estireno es almacenado en tanques

refrigerados y estabilizado con inhibidores, que consumen los radicales libres. La velocidad de reaccinse vuelve significativa a partir de una temperatura superior a los 100 C. Se puede acelerar aadiendo iniciadores como por ejemploperxidos, que 10 generan radicales libres adicionales. 2. Polimerizacin aninica 3. Polimerizacin catinica 4. Sobre catalizador Mediante el uso de catalizadores de Ziegler-Natta o de tipo metaloceno se puede controlar de forma precisa la tacticidad del polmero formado. El poliestireno sindiotctico se produce industrialmente de este modo. En todos los casos la polimerizacin del estireno genera la misma cantidad de calor: 165 cal g . [editar]Inversin
-1 2

de fases

En la produccin de poliestireno choque, el medio de reaccin consiste inicialmente slo en una fase, una solucin de polibutadieno en estireno("fase PB"). A medida que el estireno va reaccionando, el poliestireno generado empieza a precipitar (a partir de 2% de conversin) y forma as una fase distinta, la "fase PS", que consiste en partculas de poliestireno dispersas en la fase PB. Las partculas de poliestireno van creciendo y siendo cada vez ms numerosas hasta que, en cierto momento, ocupan un volumen igual al de la fase PB. A partir de entonces la disposicin de las fases se invierte: la fase PS se convierte en el medio continuo y la fase PB pasa a formar 7 partculas en el seno de la fase PS. A este fenmeno se le denomina inversin de fases. La inversin de fases no es un fenmeno puntual ni instantneo sino que se desarrolla sobre un intervalo de conversin relativamente amplio. El valor de este intervalo depende de varios parmetros, principalmente el porcentaje de caucho y el grado de injerto. En todo caso, es necesario un cierto grado de agitacin en el reactor para que ocurra la inversin de fases; en caso de no hacerse de esta forma, el producto obtenido aparece como una mezcla informe de 11 poliestireno y polibutadieno, sin distincin clara entre las dos fases. Durante la inversin de fases la viscosidad de la mezcla aumenta de forma notable. Esto permite que sea detectada en laboratorio. [editar]Propiedades Se describen las propiedades del PS choque y el PS cristal. Para el EPS, vase el artculo principal Poliestireno expandido. [editar]Propiedades

mecnicas

Se describen las propiedades del PS choque y el PS cristal. Para el EPS, vase el artculo principal Poliestireno expandido. [editar]Propiedades

mecnicas
PS cristal PS choque Comentarios

Propiedad

Mdulo elstico en traccin(GPa)

3,0 a 3,4

2,0 a 2,5

Alargamiento de rotura en traccin (%)

1a4

20 a 65

El PS cristal no es nada dctil

Carga de rotura en traccin (MPa)

40 a 60 20 a 35

Mdulo de flexin (GPa)

3,0 a 3,4

1,6 a 2,9

El PS choque es mucho ms flexible que el cristal y similar al ABS

Resistencia al impacto Charpy (kJ/m2)

3 a 12

El PS cristal es el menos resistente de todos los termoplsticos; el PS choque es intermedio

Dureza Shore D

85 a 90 60 a 75

El PS cristal es bastante duro, similar al policarbonato. El PS choque es similar al polipropileno.

Fuente: BIRON, Michel (1998) (en francs). Proprits des thermoplastiques. Techniques de l'Ingnieur.

[editar]Propiedades

trmicas

Estructura del poliestireno vista al microscopio, con 200 aumentos.

El poliestireno "compacto" (sin inyeccin de gas en su interior) presenta la conductividad 12 trmica ms baja de todos los termoplsticos. Las espumas rgidas de poliestireno XPS -1 -1 presentan valores aun ms bajos de conductividad, incluso menores de 0,03 W K m , por lo que 13 se suele utilizar como aislante trmico.

Sin embargo, tiene relativamente poca resistencia a la temperatura, ya que reblandece entre 85 y 105 C (el valor exacto depende del contenido en aceite mineral). Cuando el poliestireno es calentado las cadenas son capaces de tomar numerosas conformaciones. Esta capacidad del sistema para deformarse con facilidad sobre su temperatura de transicin vtrea permite que el 2 poliestireno sea moldeado por calentamiento fcilmente.
Vase tambin: Aislante trmico de poliestireno.

[editar]Propiedades

pticas

Mientras que el PS choque es completamente opaco, el PS cristal es transparente. Tiene un ndice 12 de refraccin en torno a 1,57, similar al del policarbonato y el PVC. Las mezclas de PS choque y cristal son ms translcidas pero tambin ms frgiles cuanto ms PS cristal contienen. Es posible encontrar un compromiso entre ambas propiedades de forma que los objetos fabricados, por ejemplo vasos desechables, sean transparentes a la vez que aceptablemente resistentes. [editar]Propiedades

elctricas
-16 -1

El poliestireno tiene muy baja conductividad elctrica (tpicamente de 10 S m ), es decir, es 12 14 un aislante. Por sus propiedades suele usarse en las instalaciones de alta frecuencia [editar]Aplicaciones Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su costo relativamente bajo. Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (se deforma a menos de 100 C, excepto en el caso del poliestireno sindiotctico) y su resistencia mecnica modesta. Estas ventajas y desventajas determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno. El poliestireno choque se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante moldeo por inyeccin. Algunos ejemplos: carcasas de televisores, impresoras, puertas e interiores de frigorficos, maquinillas de afeitar desechables, juguetes. Segn las aplicaciones se le 15 pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o colorantes. El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para huevos. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas rgidas, denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como en la construccin. En Europa, la mayor aplicacin del poliestireno es la elaboracin de envases desechables de 16 productos lcteos mediante extrusin-termoformado. En estos casos se suele utilizar una mezcla de choque y de cristal, en proporcin variable segn se desee privilegiar la resistencia mecnica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los envases de productos lcteos, que aprovechan una propiedad casi exclusiva del poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un simple movimiento de la mano.

La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan, Telgopor,Emmedue, Icopor, etc.). La forma extruida (poliestireno extruido) se emplea como aislamiento trmico en suelos, debido a su mayor resistencia mecnica, y tambin como alma en paneles sandwichde fachada. Pero su uso ms especfico es el de aislante trmico en cubiertas invertidas, donde el aislamiento trmico se coloca encima del impermeabilizante, protegindolo de las inclemencias 17 del tiempo y alargando su vida til. Otras aplicaciones menores: indumentaria deportiva, por ejemplo, por tener la propiedad de flotar en agua, se usa en la fabricacin de chalecos salvavidas y otros artculos para los deportes acuticos; o por sus propiedades ligeras y amortiguadoras, se usa en la fabricacin de cascos de ciclismo; tambin se utiliza como aglutinante en ciertos explosivos como 18 el RDX y en el Napalm (por ejemplo en el MK77 ). Aplicaciones del poliestireno

Envase de yogur fabricado mediante extrusin - termoformado de una mezcla de poliestireno choque y cristal.

Caja de CD fabricada mediante moldeo por inyeccin. La parte transparente es de poliestireno cristal y la opaca de poliestireno choque.

Cuchilla de afeitar de poliestireno choque fabricada mediante moldeo por inyeccin.

Embalaje de poliestireno expandido.

Recipiente para comidas.

[editar]Proceso

de produccin

El proceso ms utilizado en la actualidad para el poliestireno se basa en la polimerizacin 2 radical en masa. "Radical" significa que la reaccin es iniciada por radicales libres, generados bien trmicamente bien mediante molculas especficas denominadas iniciadores. "En masa" significa que el medio de reaccin est formado esencialmente por estireno y poliestireno, aadindose a veces otro hidrocarburo inerte perfectamente miscible con el estireno, a menudo etilbenceno, que sirve para moderar la velocidad de reaccin. Las lneas basadas en procesos en emulsin y en solucin han quedado anticuadas hoy da, siendo reservadas a la produccin de grados de 2 especialidad. Existen numerosas licencias de proceso de estireno disponibles en el mercado. Se diferencian en detalles tecnolgicos que tratan de mejorar tanto la calidad del producto como la productividad del proceso pero en esencia el fondo del proceso es el mismo para todas.

[editar]Proceso

del poliestireno cristal

1. Acondicionamiento de las materias primas. Al no estar basado en catalizadores, el proceso del poliestireno puede aceptar concentraciones altas de impurezas en las materias primas, por lo que prcticamente no se realiza purificacin de las 19 mismas. Algunas plantas hacen pasar el estireno por un lecho de almina para retirar elinhibidor de polimerizacin. 2. Reaccin. El estireno polimeriza espontneamente, ms rpido cuanto ms alta sea la temperatura. Los reactores son en esencia recipientes en los que se fija unatemperatura (tpicamente entre 100 y 200 C) y se asegura la homogeneidad mediante agitacin. Para acelerar la reaccin se pueden aadir tambin perxidos, que actan como iniciadores de polimerizacin. Existen muchos diseos diferentes de reactor que se diferencian principalmente por la forma de evacuar el calor (por tubos internos ocondensador externo), por la distribucin de tiempos de residencia (tanque agitado o flujo 2 pistn) y por el tipo de agitacin. 3. Desvolatilizacin. La conversin en los reactores oscila, segn el proceso concreto de que se trate, entre un 60 y un 90%. El estireno no convertido y el etilbenceno son separados del poliestireno en la seccin de desvolatilizacin y recirculados a la alimentacin. Aunque los diseos varan segn las licencias, la desvolatilizacin consiste generalmente de uno o varios recipientes vacos (llamados desvolatilizadores) en los que se aplica alta temperatura y vaco extremo a fin de dejar menos del 0,1% de hidrocarburos 2 residuales en el producto. No obstante, la temperatura no debe superar cierto valor (entre 20 250 y 300 C) para no degradar las propiedades del poliestireno. 4. Purificacin del reciclo. El estireno y etilbenceno separados en la desvolatilizacin (corriente a la que se llama reciclo) contienen gran parte de las impurezas introducidas con las materias primas. En algunas plantas se procede a una purificacin del reciclo, bien por destilacin en vaco, bien mediante lechos de almina. En otras plantas simplemente se purga una parte del reciclo, lo cual permite mantener la concentracin de impurezas en 21 el proceso bajo control. 5. Granulacin. En el proceso ms frecuente, el poliestireno fundido que sale del desvolatilizador pasa por una hilera de agujeros, formando hilos de pocos milmetros de espesor que son enfriados en un bao de agua, secados y cortados en forma de pequeos cilindros a los que se denomina granza. En otro proceso los hilos se cortan antes de secarlos, con la ventaja de generar menos polvo. Por ltimo, en una pequea minora de plantas el cortador est situado directamente dentro del bao de agua, en una configuracin idntica a la utilizada para las poliolefinas por ejemplo. 6. Expedicin. El poliestireno es o bien enviado a silos para ser vendido a granel o bien ensacado y embalado en pals de una tonelada.

Particularidades del proceso del poliestireno choque

El poliestireno choque se produce segn un proceso muy similar al del poliestireno cristal, por lo que a continuacin slo se enumeran las diferencias.

La diferencia ms obvia es que hay que disolver el caucho (normalmente polibutadieno aunque en ocasiones se utiliza estireno-butadieno) en el estireno antes de alimentarlo a los reactores. Para ello se emplean grandes tanques agitados. Los reactores pueden tener la misma geometra que los del poliestireno cristal pero su control es mucho ms delicado porque los parmetros de la reaccin influyen en la morfologa de las partculas de polibutadieno (cantidad de partculas, tamao, forma), lo cual tiene un gran efecto 22 sobre las propiedades mecnicas del producto final. Por ltimo, la temperatura de desvolatilizacin tambin debe ser controlada de forma ms fina porque de ella depende la reticulacin del polibutadieno, que no debe ser ni excesiva ni 2 insuficiente. [editar]Historia [editar]Inicios Desde el descubrimiento del estireno a mediados del siglo XIX, numerosos investigadores describieron su tendencia a convertirse en un slido plstico. Sin embargo, estas experiencias fueron incorrectamente descritas como "oxidaciones" o "endurecimientos" y se quedaron en meras curiosidades de laboratorio. Fue el alemn Hermann Staudinger el primero en sintetizar deliberadamente poliestireno en su laboratorio y en explicar el fenmeno mediante una "teora de la polimerizacin" (1920). Su teora desat una fuerte controversia y fue rechazada 23 por la comunidad cientfica de la poca. No obstante, Staudinger continu su trabajo, siendo recompensado con el Premio Nobel de Qumica en1953. [editar]Poliestireno

cristal

La empresa alemana BASF (integrada por entonces en el conglomerado IG Farben) se interes por los polmeros e inici un programa de I+D que le llev a la primera produccin comercial de 16 24 poliestireno en 1930. Una figura clave de este programa fue Herman F. Mark. Por la misma poca, la estadounidense Dow, que haba producido grandes cantidades de etilbenceno para un mercado que al final no despeg, decidi transformarlo en estireno y 25 desarrollar de forma fulgurante su propio proceso de produccin de poliestireno. BASF utilizaba un sofisticado proceso continuo de polimerizacin en masa que permita una alta productividad y un buen control de la calidad del producto. Cada planta tena variosreactores en 24 serie, llamados "reactores-torre" por su forma de cilindros verticales. En comparacin, el proceso de Dow era muy rudimentario: el estireno se dejaba simplemente reaccionar en el interior de latas metlicas calentadas durante das. Ello no impidi a Dow lanzar su poliestireno al mercado 25 en 1938. Tanto en Amrica como en Europa lo que limitaba la produccin de poliestireno era el suministro del monmero, el estireno. El problema se agudiz durante la Segunda Guerra Mundial porque el estireno se convirti en materia prima estratgica, al ser uno de los ingredientes clave del caucho sinttico. Al terminar la guerra, el estireno producido por las numerosas plantas construidas en Estados Unidos qued disponible para otros usos. Fue entonces cuando la produccin de 26 poliestireno despeg realmente.

Los tcnicos de Dow pudieron visitar las fbricas de BASF tras la derrota de Alemania en 1945 y se quedaron sorprendidos de la sofisticacin tecnolgica de los alemanes. Inmediatamente aplicaron el conocimiento obtenido para desarrollar un proceso semi-continuo de polimerizacin en masa, 27 que instalaron en su planta de Midland (Michigan, EE.UU.) y que fue un gran xito comercial. En los aos siguientes Koppers Chemical puso a punto un proceso alternativo basado en la polimerizacin en suspensin, que aportaba algunas ventajas en la calidad del producto y que 28 tuvo gran xito comercial a partir de la dcada de los 1950. No obstante, la polimerizacin en masa sigui siendo utilizada y a partir de los aos 1980 volvi a tomar la delantera en tecnologa, convirtindose en ms econmico tanto en inversin como en gastos de operacin. Adems el proceso en suspensin genera agua contaminada con fosfatos que, con el endurecimiento de las normas medioambientales, se ha convertido en un problema cada vez mayor. Poco a poco las plantas de suspensin han ido siendo abandonadas, quedando actualmente dedicadas slo a la produccin de poliestireno expandido y de unos pocos 2 grados de especialidad de poliestireno cristal. [editar]Poliestireno

expandido

Artculo principal: Poliestireno expandido.

BASF y Dow desarrollaron independientemente el poliestireno expandido a principios de los aos 1940. El proceso de BASF, basado en el uso de pentano como agente espumante, result ser muy 29 superior y en la posguerra pas a ser el nico utilizado industrialmente. La demanda de poliestireno expandido se dispar a finales de los aos 1960 gracias en parte a la 30 invencin de extrusoras que permitan la inyeccin directa de pentano al poliestireno lquido. [editar]Poliestireno

impacto

Desde el primer momento estuvo claro que el poliestireno cristal tena una gran desventaja: su fragilidad. Por ello tempranamente surgi la idea de reforzarlo con caucho natural(patente de 31 Ostromislensky, 1927). Pero la produccin industrial era complicada debido a la tendencia del caucho a reticular en los reactores formando geles. Tras numerosos experimentos fallidos, en 1954 Dow dio con la solucin: aadir a su proceso una etapa de "prepolimerizacin" bajo fuerte agitacin. Monsanto lleg a la misma conclusin casi simultneamente y ambas empresas se enzarzaron en un largo pleito sobre 31 patentes. Por su mayor complejidad tcnica y por la variedad de sus aplicaciones, la mayor parte del esfuerzo de investigacin y desarrollo de productos realizado por los fabricantes de poliestireno se 2 ha centrado en el poliestireno impacto. Hoy da es una tecnologa tan slidamente establecida como la del poliestireno cristal. [editar]Poliestireno

sindiotctico

En 1985 la japonesa Idemitsu sintetiz por vez primera poliestireno sindiotctico (sPS) y tres aos ms tarde inici una colaboracin con Dow para su produccin industrial. En1996 Dow abri una planta de sPS en Schkopau (Alemania) pero en 2005 tuvo que cerrarla por su escaso xito 32 comercial.

[editar]Normativa ISO 1622-1 Plsticos - Poliestireno (PS)- Parte 1: Sistema de designacin y bases para las especificaciones (ISO 1622-1:1994) ISO 1622-2 Plsticos - Poliestireno (PS)- Parte 2: Preparacin de muestras de ensayo y determinacin de las propiedades (ISO 1622-2:1995) ISO 2897-1 Plsticos - Poliestireno resistente al impacto (PS-I)- Parte 1: Sistema de designacin y bases para las especificaciones (ISO 2897-1:1997) ISO 2897-2 Plsticos - Poliestireno resistente al impacto (PS-I)- Parte 2: Preparacin de muestras de ensayo y determinacin de las propiedades (ISO 2897-2:2003)

[editar]Vase

tambin

Termoplsticos Polimetilmetacrilato Termoarcilla Poliestireno de alto impacto Poliestireno cristal Poliestireno expandido Poliestireno extruido Poliestireno sindiotctico Poliuretano Polibutadieno

[editar]Bibliografa

y referencias

Fuente principal de todo el artculo: John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed (2003) (en ingls). Modern Styrenic Polymers. Wiley. 0471-49752-5.

Referencias:
1. Wunsch, J.R. (2000) (en ingls). Polystyrene - Synthesis, Production and Applications. iSmithers Rapra Publishing. ISBN 9781859571910., p.6 2. 3.
a b c d e f g h i j k l m n

Nexant. PERP Report Polystyrene May 2006. (Resumen gratuito) (en ingls)

Insulating Con

Fuente: Buena informacin y til para exponer http://es.scribd.com/doc/74185943/Sintesis-de-Polimeros Preparacin de poliestireno Introduccin En esta prctica se preparar un polmero de adicin: el poliestireno. La reaccin puede ser catalizada por radicales, aniones o cationes, aunque,la va radicalaria es la ms comn. En este experimento el poliestireno se prepara por polimerizacin catalizada por radicales libres, y la reaccin se inicia generando dichos radicales. El iniciador utilizado es el perxido de benzolo, una molcula relativamente inestable que, entre 80 y 90C, descompone con rotura homoltica del enlace oxgeno-oxgeno.

Si en el medio hay un monmero que presenta insaturaciones, el radical se unir l dando lugar a un nuevo radical e iniciando una reaccin en cadena. Si consideramos que R es el radical catalizador, la reaccin con el estireno se puede representar as

La cadena luego contina creciendo

Este proceso en cadena finalizar por combinacin de dos radicales, sean ambos radicales

polmeros, o bien un radical polmero y otro radical del iniciador, o por abstraccin de un tomo de hidrgeno de otra molcula. http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf