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QUMICA GERAL

UNIDADE 3 - LIGAES QUMICAS

Prof. : Joo Batista, MSc.

Qumica Geral UNIDADE 3 - LIGAES QUMICAS Ligao Qumica = Uma ligao qumica forma-se entre dois tomos, quando o arranjo resultante da interao entre o ncleo e seus eltrons apresenta uma energia mais baixa do que a energia total dos tomos separados.

OS TOMOS SE UNEM COM O OBJETIVO DE ADQUIRIR ESTABILIDADE.

Qumica Geral

Para a molcula de Hidrognio a distncia entre ncleos de 74 pm

Qumica Geral Tipos de Ligaes Qumicas: Existem trs modelos que descrevem as ligaes qumicas; 1. Ligaes Inicas; 2. Ligaes Covalentes;

3. Ligaes Metlicas;

Qumica Geral LIGAES INICAS No modelo de ligao qumica denominada ligaes inicas, as foras eletrostticas atraem as partculas com cargas eltricas opostas. Formao do Ction: Ocorre quando um tomo perde eltron. Na (g) Na+(g) + 1e-

Formao do nion: Ocorre quando um tomo recebe eltron. Cl (g) + 1eFormao de um slido a partir de seus ons. Na + (g) + Cl - (g) NaCl(s) Cl-(g)

Qumica Geral O tomo de sdio (Na) pertence ao primeiro grupo da tabela peridica, (Grupo 1), e ao terceiro perodo, (Camada M), consequentemente apresenta um eltron na camada de valncia. A sua Energia de Ionizao de 496 kJ.mol-1. O tomo de cloro (Cl) pertence ao dcimo stimo grupo da tabela peridica, (Grupo 17), e ao terceiro perodo, (Camada M), consequentemente apresenta sete eltrons na camada de valncia. A sua Afinidade Eletrnica de 348 kJ.mol-1. Na (g) Cl (g) + 1eNa+ (g) + Cl- (g) Resumo: Na (g) + Cl (g) Na+(g) + 1e- Energia Absorvida = 496 kJ.mol-1 Cl-(g) Energia Liberada = 348 kJ.mol-1 Na+ [Cl]- (g) Na+ [Cl]Energia Liberada = 450 kJ.mol-1 Energia Liberada = 302 kJ.mol-1

O on gasoso Na+Cl- energeticamente mais estvel do que os tomos de Na e Cl gasoso.

Qumica Geral Levando em considerao a formao do cloreto de sdio no estado slido temos que: Etapa A: Na (s) Etapa B: Na (g) Etapa C: Cl2 (g) Etapa D: Cl (g) + 1eEtapa E: Na+ (g) + Cl- (g) Na(g) Energia Absorvida = 108 kJ.mol-1 Na+(g) + e- Energia Absorvida = 496 kJ.mol-1 Cl(g) Energia Absorvida = 121 kJ.mol-1 Cl-(g) Energia Liberada = 348 kJ.mol-1 NaCl (s) Energia Liberada = 787 kJ.mol-1

Resumo: Na (s) + Cl2 (g)

NaCl

(s)

Energia Liberada = 410 kJ.mol-1

Qumica Geral

Ligao Inica

Qumica Geral

Para o Fluoreto de Ltio (LiF) temos que:

Li (g)

Li+(g) + 1e- Energia Absorvida = 124,3 kJ.mol-1

F (g) + 1e-

F-(g) Energia Liberada = 79,5 kJ.mol-1

Li (g) + F (g)

Li+(g) + F- (g)

Energia Absorvida = 44,8 kJ.mol-1

Quando paramos de fornecer a energia ocorre a atrao formando um slido .

Qumica Geral G. N. Lewis (1916): Desenvolveu o mtodo de empregado na distribuio de eltrons ao redor dos tomos e molculas. Distribuio dos eltrons de valncia ao redor dos tomos.

Valncia:

capacidade

de

combinao dos tomos. Geralmente os eltrons da camada mais externa so os responsveis pela formao da ligao ou pela combinao com outros tomos.

Qumica Geral Na (Z = 11): 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 Cl (Z = 17): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5 Representao de Lewis: Camada de Valncia Camada de Valncia

Na *

Cl

.. + [:Cl:]Na . .

Qumica Geral Langmuir: Provou experimentalmente que os gases nobres so elementos que possuem pequena reatividade qumica. So elementos que apresentam uma baixa afinidade eletrnica e uma elevada energia de ionizao. So tomos considerados estveis e que apresentam a sua camada de valncia completa com oito eltrons. Regra do Octeto: Os tomos buscam a estabilidade com oito eltrons na camada de valncia.

Na (Z = 11): 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 Cl (Z = 17): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5

.. + [:Cl:]Na . .

Qumica Geral A regra do octeto um guia para previses sobre as ligaes qumicas e estequiometria. Geralmente as ligaes inicas ocorrem pela ligao de um METAL (formam o octeto pela perda de um eltron) e os NO-METAIS (formam o octeto pela ganho de um eltron). Metais: Geralmente os que esto localizados a esquerda da tabela peridica apresentam baixa energia de ionizao e baixa afinidade eletrnica, desta forma espera-se que estes elementos tenham uma maior tendncia perder os eltrons, formando CTIONS. No-Metais: Geralmente os que esto localizados a direita da tabela peridica apresentam alta energia de ionizao e alta afinidade eletrnica, desta forma espera-se que estes elementos tenham uma maior tendncia a ganhar os eltrons, formando NIONS.

Qumica Geral Os metais formam ctions: - Monovalentes: Na+ perdem 1 e-; - Bivalentes: Ca2+ perdem 2 e-; - Trivalentes: Al3+ perdem 3 e-; - Tetravalentes: Pb4+ perdem 4 e-; - Pentavalentes: Bi5+ perdem 5 e-;

Os no-metais formam nions: - Com cinco eltrons: N recebem 3 e-; - Com seis eltrons: O recebem 2 e-; - Com sete eltrons: F recebe 1 e-;

Qumica Geral Exerccios: 1. Escrever a configurao eletrnica dos ons: a) In (Z = 49); - In3+: b) Cu (Z = 29) - Cu+: - Cu2+: c) Cr (Z = 24) - Cr2+: - Cr3+: d) P (Z = 15) - P-3:

Exceo: Nos tomos de Cr e Cu a subcamada (4s) contem apenas 1 eltron. Isto ocorre porque as energias 3d e 4s so muito prximas, de maneira que um dos eltron 4s passa para a subcamada 3d, devido a maior energia de emparelhamento.

Qumica Geral Exerccios: 1. Escrever a configurao eletrnica dos ons: a) Fe (Z = 26); - Fe2+: - Fe3+: b) O (Z = 8) - O2-:

Qumica Geral 2. Escrever a estrutura de Lewis para a molcula de Cloreto de Clcio (CaCl2): Ca (Z = 20); Cl (Z = 17):

Qumica Geral 3. Escrever a estrutura de Lewis para a molcula de xido de Alumnio (Al2O3): Al (Z = 13); O (Z = 8):

Qumica Geral 4. O sulfato de alumnio formado por ons Al3+ e ons SO42-. Qual a sua frmula emprica?

Qumica Geral LIGAES COVALENTES No modelo de ligao qumica denominada ligaes covalentes dois tomos tm a mesma tendncia de ganhar ou perder eltrons. Os eltrons ficam compartilhados entre os dois tomos. O compartilhamento dos eltrons ocorre principalmente entre no metais, ou entre um no metal e um semi-metal, ou seja tomos que necessitam receber eltrons.

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas diatmicas:

Molcula de Hidrognio H2 Segundo a Regra de Hund H (Z = 1) 1s1 H (Z = 1) 1s1 1 1 Molcula de H2 1 1 1 1 1 1 2p4 1 1 Molcula de O2 1 1 1 1

Molcula de Hidrognio O2 Segundo a Regra de Hund 1 1 1 O (Z = 8) 1s2, 2s2, 2p4 1

1s2 O (Z = 8) 1s2, 2s2, 2p4 1

2s2 1

Qumica Geral

Molcula de N2

Molcula de HF

Molcula de HCl

Qumica Geral Estrutura de Lewis para ons e molculas poliatmicas: Estrutura de Lewis para molculas de Metano CH4 - O tomo unitrio o tomo central, geralmente o elemento com a mais baixa energia de ionizao. H (Z = 1) 1s 1 eltron de valncia
1

_ * _+ + H * C* H

C (Z = 6) 1s2 2s2, 2p2

4 eltron de valncia

H + *

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas de Amnia NH3 - O tomo de N o tomo central. H (Z = 1) 1s
1

_ ** _+ + H * N* H

1 eltron de valncia 5 eltron de valncia

N (Z = 7) 1s2 2s2, 2p3

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas de on Amnio NH4+ - O tomo de N o tomo central. H (Z = 1) 1s
1

_ ** _+ + H * N* H

1 eltron de valncia 5 eltron de valncia

H H +

N (Z = 7) 1s2 2s2, 2p3

* _+ H + _ ** N* H *
_

Qumica Geral Ligao Covalente Coordeativa ou Dativa: Este tipo de ligao ocorre quando um par de eltrons no ligante doado por um tomo, formando uma ligao covalente dativa.

* _+ H + _ ** N* H *
_

H
Todas as ligaes N H do on amnio so idnticas em todas as suas propriedades mensurveis.

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas de Etano C2H6 - O tomo de C o tomo central. H (Z = 1) 1s1 1 eltron de valncia C (Z = 6) 1s2 2s2, 2p2 4 eltron de valncia

_ * _ + H * C*

* _+ * C* H *
_

H +

H +

Qumica Geral Ex1: Determinar a estrutura de Lewis para molculas de Acido Actico CH3COOH: C2x4=8 H4x1=4 O 2 x 6 = 12 Total = 24 eltrons

A molcula tem 12 pares de eltrons de valncia

Qumica Geral Ex2: Determinar a estrutura de Lewis para molculas da Uria (NH2)2CO: C1x4=4 H4x1=4 O1x6=6 N 2 x 5 = 10 Total = 24 eltrons

A molcula tem 12 pares de eltrons de valncia

Qumica Geral Limitaes da Regra do Octeto: A regra do octeto nos diz que oito eltrons preenche uma camada para que o tomo possa atingir a configurao eletrnica de um gs nobre ns2 np6. Entretanto existem as seguintes situaes: 1. Molculas com nmero impares de eltrons: ClO2, NO, NO2; 2. Molculas nas quais os tomos apresentam menos de um octeto, ou seja molculas deficientes de eltrons: BF3; 3. E quando o tomo central de uma molcula tem os orbitais (d) semi-preenchido, ele pode acomodar mais eltrons, 10, 12 ou at mais eltrons, nesta situao ocorre a expanso da camada de valncia. Determinar a estrutura de Lewis para as molculas: a) PCl3 b) PCl5 a) PCl3. P (Z = 15) - 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p3. 5 eltrons na camada de valncia. Cl (Z = 17) - 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5. 7 eltrons na camada de valncia.

Qumica Geral 1 1 a) PCl3.

P-

1 3p3 1 1

3s2 Cl 1 1 1 1 Cl 1 1 1 1 1 1

Cl -

3s2

3p5

3s2

3p5

3s2

3p5

..

Qumica Geral P1 1 b) PCl5. 1 1 3p3 5 x Cl - 1 1 1 1 1 1 1 1 3d

3s2

3s2

3p5

P-

1 3s2

1 3p3

1 3d

HIBRIDIZAO dsp3

Qumica Geral Ressonncia uma mistura de estruturas com o mesmo arranjo de tomos, mas com diferentes arranjos de eltrons. on Nitrato NO3.. O N .. O N

.. ..

O N

.. ..
.. O .. .. O . . .. O ..

.. ..
.. O . . .. O ..

.. O . .

..

A estrutura apresenta uma distncia de ligao igual para todas as ligaes, simples e dupla (124 pm). A ligao dupla, N = O, (120 pm) mais curta do que a ligao simples N O (140 pm).

..

..

..

Qumica Geral Molcula de Benzeno C6H6

Qumica Geral

Molcula de Oznio O3

..
O

..
O

..
O

:O:

:O :

:O:

:O:

:O:

:O :

Qumica Geral Balano de Carga Dois mtodos so empregados para determinar o balano de carga, a Carga Formal e o Mtodo de Oxidao. 1. Carga Formal: Fornece a indicao da extenso da perda ou ganho de eltrons por um tomo no processo da formao da ligao covalente. As estruturas com o menor valor de cargas formais so as mais provveis de terem as menores energias. . . -1 O +2 . . S O .. -1 -1 .O . .. .. .. -2 0.. O .. -1 .. O -2 .. O .. 0 .. O .. .. O -2 .. O ..

.. ..

.. ..

-1 . . O .. ..

+1 S . -1 .O .. ..

..

-1

.. .. 0 S

-1

. -1 .O

(a)

(b)

.. .. (c)

Qumica Geral A soma aritmtica de todas as cargas formais dos tomos que compe uma molcula ou um on igual ao total cargas do molcula ou on. - Para atribuir a Carga Formal de um tomo necessrio decidir quantos eltrons um tomo possui; * Primeiro Passo: Um tomo possui um eltron de cada par de ligao preso a ele. * Segundo Passo: Um tomo possui seus pares de eltrons isolados completamente; * Terceiro Passo: Conte o nmero de eltrons atribudos em um tomo e subtraia o resultado do nmero de eltrons de valncia do tomo livre.

Carga Formal: (Eltrons de valncia do tomo isolado) (Eltrons de valncia do tomo ligado)

Qumica Geral Considerando o exemplo do HClO4:

tomo H O (2 ligaes) O (1 ligaes) Cl

Eltrons de Valncia do tomo Isolado 1 6 6 7

Eltrons de Valncia do tomo Ligado 1 6 7 4

Carga Formal 0 0 -1 (cada) +3

Carga Formal da Molcula (CF): 0 0 1 1 1 + 3 = 0

Qumica Geral Ex: PO43-1 . . O .. .. . . -1 O +1 . . P O .. -1 -1 .O . .. .. .. -3 0 .. O .. -1 .. O P -3 .. O .. -1 ..

.. ..

. -1 .O

(a) O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 P CF = 5 - 4 = +1

O CF = 6 - 6 = 0 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 P CF = 5 - 5 = 0

.. .. (b)

.. .. 0

Qumica Geral Ex: NH4+ H + H H CF = 1 - 1 = 0 N CF = 5 - 4 = +1

H N H

Ex: NH3

N H

H CF = 1 - 1 = 0 N CF = 5 - 5 = 0

Ex: NO3O N O O

O CF = 6 - 6 = 0 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 N CF = 5 - 4 = +1

Qumica Geral 2. Nmero de Oxidao: Existem dois mtodos para se determinar o nmero de oxidao. - Mtodo 1- Os eltrons de valncia so contados da mesma forma que quando se atribui a carga formal, exceto que ambos os eltrons de ligao so atribudos ao tomos MAIS ELETRONEGATIVO. Se os dois tomos ligados so o idnticos, o par compartilhado dividido entre dois, como nas cargas formais.

Qumica Geral Considerando o exemplo do HClO4:

tomo H O (2 ligaes) O (1 ligaes) Cl

Eltrons de Valncia do tomo Isolado 1 6 6 7

Eltrons de Valncia do tomo Ligado 0 8 8 0

Nmero de Oxidao +1 -2 -2 (cada) +7

Nmero de Oxidao : +1 2 2 2 2 +7 = 0

Qumica Geral - Mtodo 2- Um conjunto de regras foram estabelecidas para determinar o nmero de oxidao para o segundo mtodo. REGRAS PARA A DETERMINAO DO NMERO DE OXIDAO: 1- Flor nos seus compostos apresenta sempre nmero de oxidao -1; 2- Oxignio nos seus compostos possui nmero de oxidao -2; Excees: a. Perxido e Superxidos: Estes compostos contm ligaes O O. O nmero de oxidao perxido -1 e nos superxido ; b. Fluoreto de Oxignio: A regra 1 sempre tem preferncia. Em OF2 e O2F2 os nmeros de oxidao de cada oxignio so +2 e +1, respectivamente; 3- Hidrognio: na maioria dos compostos o nmero de oxidao +1; Excees: Nos hidretos metlicos o valor -1;

Qumica Geral 4- Compostos de elemento do grupo peridico I (metais alcalinos) e II (metais alcalinos terrosos): Este elementos tem seus nmeros de oxidao +1 e +2, respectivamente; Elementos do Grupo III A, quando combinados, geralmente possuem nmero de oxidao +3; 5- Na frmula da substncia ou espcie (on, tomo, molcula), a soma dos nmeros de oxidao de todos os elementos igual carga eltrica que aparece com a formula; a. Um tomo de qualquer elemento no estado livre (no combinado) tem nmero de oxidao igual a zero (0); b. Qualquer on simples (monoatmico) tem nmero de oxidao igual a sua carga. c. A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos da frmula (emprica ou moleculares) para um composto inteiro igual a zero (0);

Qumica Geral d. A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos que aparecem na frmula para um on poliatmico ou complexo igual carga eltrica do on. Substncia S8 Cu HCl CH4 NaH (hidreto) BaO BaO2 (perxido) KNO3 HSO3Cr2O72Nmero de oxidao S=0 Cu = 0 H = +1 e Cl = -1 H = +1 e C = -4 Na = +1 e H = -1 Ba = +2 e O = -2 Ba = +2 e O = -1 K= +1, O = -2 e N = +5 H= +1, O = -2 e S = +4 O = -2 e Cr = +6 Regra 5a 5a 3 e 5c 3 e 5c 4, 3, 5c 4, 3, 5c 4, 2a, 5c 4, 2, 5c 3, 2, 5d 2, 5d Por Subtrao Por Subtrao Cada O -1 Por Subtrao Cada H +1 Comentrios Cada S = 0

Qumica Geral POLARIDADE DAS LIGAES a) Polaridade das Molculas Diatmicas: - Ligaes Inicas; - Ligaes Covalentes: a- Ligaes Covalentes Polares; b- Ligaes Covalentes Apolares.

Qumica Geral Em 1939 Linus Pauling estabeleceu o conceito de eletronegatividade. * Com base na definio de eletronegatividade foi possvel desenvolver uma regra para determinar se uma ligao qumica apresenta um carter inico ou covalente. * Quando o valor da diferena de eletronegatividade, entre os tomos em uma ligao qumica, for superior a 1,7, a Ligao Qumica apresenta um Carter Inico; * Quando o valor da diferena de eletronegatividade, entre os tomos em uma ligao qumica, for inferior a 1,7, a Ligao Qumica apresenta um Carter Covalente Polar; * Quando o valor da diferena de eletronegatividade, , entre os tomos em uma ligao qumica, for igual a 0 (zero), a Ligao Qumica apresenta um Carter Covalente Apolar;

Qumica Geral Ligao Inica tomos diferentes ligados. Diferena de eletronegatividade superior a 1,7. Eletronegatividade (Na = 0,9); Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferena de Eletronegatividade igual a 2,1. Ligao Covalente Polar tomos diferentes ligados. Diferena de eletronegatividade inferior a 1,7. Eletronegatividade (H = 2,1); Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferena de Eletronegatividade igual a 0,9. Ligao Covalente Apolar tomos iguais ligados. Diferena de eletronegatividade igual a 0 (zero). Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferena de Eletronegatividade igual a 0 (zero).

Qumica Geral

Todas as molculas diatmicas so polares se suas ligaes forem polares; Todas as molculas diatmicas que so compostas por tomos diferentes so ligeiramente polares; Todas as molculas diatmicas, homonucleares, tais como: O2, N2, Cl2 F2..., so apolares. Sua ligao qumica uma Ligao Covalente Apolar.

AS LIGAES INICAS E COVALENTES SO DOIS MODELOS EXTREMOS DE LIGAES QUMICAS. A MAIORIA DAS LIGAES QUMICAS REAIS FICA EM UM LUGAR ENTRE PURAMENTE INICO E PURAMENTE COVALENTE.

Qumica Geral b) Polaridade das Molculas Poliatmicas: A polaridade das molculas poliatmicas dependem da Geometria da Molcula e do Nmero de eltrons Isolados na Molcula.

cis-dicloro-eteno Molcula Polar 0 - Momento de Polarizabilidade

trans-dicloro-eteno Molcula Apolar = 0