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com

Lpidos
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. Definicin de lpidos Clasificacin de lpidos Propiedades fsicas de los cidos grasos Ceras Glicridos Saponificacin Detergente sinttico Oxidacin biolgica de los triglicridos Importancia biolgica de los lpidos Fosfolpidos Esteroides Lpidos isoprenoides Regla de Ruzicka Resina de pino Resumen

16. Bibliografa
Introduccin Definicin de lpidos Los lpidos son aquellas molculas orgnicas, denominadas tambin biomolculas, presentes en el tejido de los animales y las plantas, los cuales pueden ser separados o aislados con solventes de baja polaridad tales como: tetracloruro de carbono, cloroformo, ter de petrleo, ter etlico, bencina, benceno, tolueno, mezclas de benceno o tolueno y etanol en proporcin 2:1. Se encuentran en la madera dentro de las sustancias extraibles en disolventes poco polares. El anlisis de estas fracciones ha demostrado que en el extracto obtenido se encuentran diferentes tipos de compuestos orgnicos como son: cidos de alta masa molecular, (denominados cidos grasos) Ceras, Triglicridos, Fosfolpidos, Glucolpidos, Terpenos, Terpenoides, Esteroles y Esteroides Clasificacin de lpidos Los lpidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura qumica, aquellos que presentan enlaces ster y pueden ser hidrolizados, tales como ceras, glicridos se denominan lpidos hidrolizables y los que no presentan enlaces steres , denominados no hidrolizables en los que se encuentran los esteroles, esteroides, terpenos y terpenoides. Los lpidos hidrolizables, se clasifican en: lpidos simples, compuestos, los lpidos no hidrolizables se clasifican en isoprenoides y esteroides. Los lpidos se clasifican en dependencia de las reacciones qumicas que experimentan , de esta manera aquellos que reaccionan con disolucin de NaOH al 40%, originando sales, se denominan lpidos saponificables, y los que no experimentan este tipo de reaccin se consideran lpidos no saponificables. Los Lpidos se pueden clasificar en dependencia de las funciones que realiza en los organismos vivos, encontrando en la naturaleza aquellos que realizan la funcin de reserva y lpidos citoplasmticos ( presentes en orgnulos celulares, mitocondrias y membrana celular). Los lpidos tambin se clasifican considerando si aportan cidos grasos que no son sintetizados por los organismos animales, los que reciben el nombre de esenciales; y los no esenciales son producidos por el metabolismo animal no necesitan ser ingeridos, son producto del metabolismo. Lpidos simples Los lpidos simples se caracterizan por presentar la funcin ster, observe que producto de los efectos electrnicos presentes en el carbono, el mismo constituye un centro de baja densidad de electrones, lo que favorece las reacciones de sustitucin nucleoflica. Estas reacciones presentan un mayor grado de complejidad, debido a que los lpidos simples son compuestos que presentan varios grupos funcionales, los lpidos simples son abundantes en las plantas y animales. En las plantas superiores lignificadas se encuentran en el follaje, la corteza, ramas, semillas, flores, frutos y madera, sta ltima presenta bajos contenidos de ceras y glicridos. Caractersticas estructurales Los lpidos simples son abundantes en la naturaleza en forma de: ceras y glicridos. Los glicridos a su vez se encuentran en forma de grasas y aceites. Las ceras son consideradas mezclas de steres de alta masa molecular formadas por cidos grasos y alcoholes monohidroxilados, donde n y m representan el nmero de veces que se repite el grupo CH2, entonces los valores ms frecuentes son: n = 8-18 y m =16-36.

O R(CH2)n C O(C H2)mR'

estructura general de una cera.

Los glicridos estn constituidos por cidos grasos de alta masa molecular y trihidroxilados como el propanotriol, glicerol o glicerina. alcoholes

Los glicridos pueden presentar un grupo hidroxilo esterificado, denominados monoacilglicrido, diacilglicrido cuando presentan dos grupos hidroxilos esterificados y triacilglicrido, cuando se esterificaron los tres grupos hidroxilos.

O CH2OC R CHOH CH2OH monoglicrido o monoacilglicrido.

O CH2OC R O CHOC R CH2OH diglicrido. o diacilglicrido.

O CH2OC R O CHOC R O CH2OC R triglicrido o triacilglicrido.

Los glicridos cuando presentan cadenas carbonadas saturadas reciben la denominacin de grasas, todos los tomos de carbono presentan hibridacin sp 3, excepto el carbono del grupo funcional (ster), por lo que se deduce que los cidos grasos presentes en estas estructuras son de cadenas saturadas. Los aceites se caracterizan por presentar instauraciones o sea la presencia de dobles enlaces en las cadenas de los cidos grasos que forman la estructura del glicrido, por tanto no todos los tomos de carbono presentan hibridacin sp3, aparece una nueva funcionalidad, donde los tomos de carbono presentan hibridacin sp2 y diferente reactividad qumica, los cidos grasos presentes son no saturados, observe que los cidos grasos saturados presentan un empaquetamiento u ordenamiento especfico en las molculas de triglicrido lo que explica que las grasas sean sustancias slidas, mientras que la estereoqumica particular de los cidos grasos que constituyen los aceites (cidos grasos no saturados) con isomera geomtrica, siendo ms abundante el ismero cis, proporciona un ordenamiento espacial diferente, lo cual se puede constatar en las figuras que aparecen a continuacin.
CH 2O2 C CHO 2C CHO 2C

puede encontrarse en un estado slido (enrrejado)

CH 2O2 C CHO 2C CHO 2C

no puede encontrarse en forma slida

Los lpidos simples son sustancias neutras, solubles en solventes orgnicos de baja polaridad, insolubles en agua, con olores caractersticos, su consistencia vara desde lquidos oleaginosos hasta sustancias semi-slidas a slidas. Sus propiedades tales como acidez y grado de saturacin, facilidad de saponificacin estn relacionadas con su estructura qumica. Estas propiedades se pueden determinar mediante los siguientes ndices: ndice de yodo: gramos de yodo que se adicionan a 100 g de grasa o aceite, mide el grado de saturacin de la grasa o aceite. ndice de acidez: es el nmero de miligramos de hidrxido de potasio que se necesitan para neutralizar 1 g de grasa o aceite, es una medida de la acidez de los lpidos simples. ndice de saponificacin: miligramos de hidrxido de potasio que se necesitan para saponificar 1 g de grasa o aceite. Los cidos presentes en la estructura de los lpidos simples, son cidos monocarboxlicos, presentando un grupo carboxilo y cadenas que varan en longitud desde 4 hasta 40 tomos de carbono, siendo los ms abundantes en la naturaleza los cidos de 16 a 18 tomos de carbono. Los cidos se clasifican en saturados y no saturados, son abundantes en el grano del maz, frjol de soya, grasa humana y animal. Materia prima aceite de maz aceite de soya Grasa de puerco Mantequilla Grasa humana Ac. Palmtico 10 10 30 25 25 Ac. Esterico 5 15 10 8 Ac. Oleico 45 25 45 35 46 Ac. Linoleico 38 55 5 10

Isomera de los cidos grasos presentes en los lpidos simples

Los cidos grasos no saturados, pueden presentarse en la naturaleza con una instauracin, con dos o ms instauraciones e inclusive pueden presentar otros grupos funcionales tales como el grupo hidroxilo. Los cidos grasos no saturados presentan un doble enlace entre los tomos de carbono 9 y 10, y esta instauracin es responsable de la presencia de ismeros geomtricos ( cis-trans). Encontrndose estos cidos en dos formas diastermeras diferentes. En la naturaleza se pueden encontrar con dos y tres dobles enlaces y los mismos presentan este tipo de estereoisomera con un mayor grado de complejidad.

CH3(CH2)6CH2 H

CH2(CH2)6COOH C C H

cido oleico(cis)

H C C CH3(CH2)4

H CH2 H CH2(CH2)6COOH C C H

cido linoleico (cis, cis)

Los cidos carboxlicos, que se presentan en la naturaleza, como constituyente de las ceras y los glicridos pueden presentar diferentes longitudes de las cadenas y grupos funcionales diferentes al grupo carboxilo. En la tabla se muestran la estructura de algunos de ellos.

cidos Saturados Butrico

tomos de carbono

Estructura CH3(CH2)2COOH

Caproico

CH3(CH2)4COOH

Caprlico

CH3(CH2)6COOH

Cprico

10

CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)5CH CH3(CH2)7 CH CH(CH2)7COOH (cis) CH(CH2)7COOH (cis) CH(CH2)7COOH (cis) CH (CH2)7COOH (cis, cis)

Lurico

12

Mirstico

14

Palmtico

16

Esterico No saturados Palmitoleico

18

16

Oleico

18

Ricinoleico

18

CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH CH3(CH2)4CH CHCH2CH

Linoleico

18

Linolnico

18

CH3CH2CH

CHCH2CH

CHCH2CH

CH(CH2)7COOH (todos cis)

Araqudico

20

CH3(CH2)4(CH

CHCH2)4CH2CH2COOH (todos cis)

Observe que los cidos que abundan en la naturaleza son de nmeros pares de tomos de carbono, los cidos insaturados como el palmitoleico, oleico y ricinoleico presentan una instauracin entre el carbono 9 y 10 ( 9). El cido linolico presenta dos instauraciones entre los tomos de carbono 9 y 10, 12 y 13 (9,12). El cido linolnico presenta tres dobles enlaces entre los tomos de carbono 9 y 10, 12 y 13, 15 y 16 (9, 12,15). El cido araqudico presenta cuatro dobles enlaces, en los carbonos 9 y 10, 12 y 13, 15 y 16, 18 y 19 ( 9, 12, 15,18). Propiedades fsicas de los cidos grasos.

Los cidos grasos presentes en las ceras y los glicridos, tienen temperaturas de fusin que aumentan con el aumento de la masa molecular en el caso de los cidos grasos saturados. En el caso de los cidos grasos no saturados la temperatura de fusin disminuye en la medida que aumenta el nmero de instauraciones. cidos Caproico Caprlico Cprico Lurico Mirstico Palmitoleico Estarico Oleico Linoleico Linolnico Temperatura de fusin (oC) -3 17 31 44 58 63 70 4 -12 -11

Los alcoholes ms abundantes en las ceras son los que presentan de 16 30 tomos de carbono, observe que los mismos son alcoholes monohidroxilados con tomos de carbono par. La temperatura de fusin aumenta con el aumento de la masa molecular, los alcoholes de cadenas largas se denominan alcoholes grasos. Alcoholes Cetlico Carnaublico Cerlico Mirislico No de carbonos 16 24 26 30 Temperatura de fusin (oC) 49 79 86

Ceras Las ceras son mezclas de steres de alta masa molecular, constituidas por cidos grasos y alcoholes monohidroxilados, son abundantes en la naturaleza, las mismas pueden ser obtenidas de fuentes animales y plantas ejemplos de ellas tenemos la cera de abeja, la cera de carnauba, la lanolina, en los rboles forestales se puede encontrar la cera del follaje de confera y de varios tipos de latifolias.

O C25H51C OC28H57 cera de oveja.

O C27H55C OC32H55 cera de carnauba.

O C15H31C OC16H33 cera de plantas.

Comportamiento qumico Las ceras debido a la presencia del enlace ster experimenta reacciones de sustitucin nucleoflica. La hidrlisis en medio alcalino produce sales de cidos grasos y alcoholes monohidroxilados y en un medio cido origina cidos grasos y alcoholes de la misma naturaleza (monohidroxilados).

La ecuacin general que representa la hidrlisis alcalina de una cera se muestra a continuacin:

O CH3(CH2)nC O(CH2)mCH3 cera

+

H2O

NaOH

O CH3(CH2)nC O Na+ sal del cido graso

+ -

CH3(CH2)mOH alcohol
Un ejemplo en el cual se puede constatar los productos que se obtienen de la hidrlisis en medio bsico del palmitato de cetilo se muestra a continuacin, sin embargo esta reaccin no es til para la obtencin de jabones.

O C15H31CO C16H33 palmitato de cetilo

+

H2O

NaOH

O C15H31CO Na+ palmitato de sodio

+ -

C16H33OH alcohol cetlico

La hidrlisis de las ceras es de gran utilidad cuando se necesita estudiar la composicin de los cidos grasos y alcoholes presentes en las ceras.

O CH3(CH2)nC O(CH2)mCH3 cera

+

H2O

O CH3(CH2)nC OH cido graso

+

CH3(CH2)mOH alcohol

O C15H31CO C16H33 palmitato de cetilo

+

H2O

O C15H31COH cido palmtico

+

C16H33OH alcohol cetlico

Glicridos Las reacciones qumicas en que participan los glicridos han sido ampliamente estudiadas debido a que presentan un gran valor para la industria y la civilizacin humana. Baste sealar que la extraccin de grasas y aceites, marc un precedente importante en la alimentacin humana y su refinacin ha constituido un paso de avance para disminuir los riesgos de enfermedades por el consumo de colesterol presentes en estos materiales lipdicos. La obtencin de jabn constituy un avance importante en la salud humana, en la higiene y riesgo a contraer enfermedades. Reacciones de los glicridos La hidrlisis de los triglicridos se produce mediante la escisin del enlace ster, y la formacin de cidos y glicerina. Ecuacin general de hidrlisis cida de un triglicrido

O CH2OC R O CHOC R O CH2OC R triglicrido + 3H 2O H

+

CH2OH CH2OH CH2OH glicerina +

O 3 RC OH

cidos grasos

La hidrlisis enzimtica se produce en presencia de catalizadores biolgicos (enzimas lipasas). En los animales se producen en el estmago y el intestino. En los vegetales y plantes superiores lignificadas, las enzimas lipasas tienen su mxima actividad en el proceso de germinacin de las semillas oleaginosas. Ecuacin general de hidrlisis enzimtica de un triglicrido

O CH2OC R O CHOC R O CH2OC R

triglicrido

3H 2O

enzimas lipasas

CH2OH CH2OH CH2OH +

O 3 RC OH

glicerol

cido graso

Un ejemplo de la hidrlisis de los triglicridos en presencia de enzimas lipasas puede ser representado por la siguiente ecuacin qumica.

O CH2OC C15H31 O CHOC C15H31 + 3H 2O O CH2OC C15H31 tripalmitato de glicerilo

enzimas lipasas

CH2OH CH2OH CH2OH glicerina cido palmtico O + 3 C15H31C- OH

Saponificacin El jabn es una mezcla sales de metales alcalinos (usualmente sales de sodio), provenientes de cidos de 16, a 18 tomos de carbono, pero pueden contener sales de sodio de cidos carboxlicos de baja masa molecular. Se estima que el jabn fue descubierto por los fenicios, otros atribuyen este descubrimiento a los antiguos egipcios; se supone que data del ao 600 A.C., se conoce tambin que tribus teutnicas hacan el jabn pero se desconoca su accin limpiante, estos datos fueron publicados por Julio Cesar, no obstante estos descubrimientos fueron olvidados, no fue hasta el Renacentismo que el jabn fue redescubierto. Su utilizacin con los fines actuales data del siglo XVIII. La preparacin o manufactura del jabn no ha variado mucho, se usan las mismas tcnicas que antiguamente, se trata la grasa o aceite con disolucin de NaOH al 40%, mediante la reaccin conocida como Saponificacin, entonces se produce la hidrlisis de los triglicridos formando cidos grasos y glicerol o glicerina los cidos se convierten en sales en presencia de una base.

O CH2OC R O CHOC R O CH2OC R

triglicrido

CH2OH + 3H 2O NaOH CH2OH CH2OH

glicerol sal de cidos grasos

3 RCOO Na+

Ecuacin general de saponificacin de un triglicrido

O CH2OC C15H31 O CHOC C15H31 + 3H 2O O CH2OC C15H31 tripalmitato de glicerilo NaOH

CH2OH CH2OH CH2OH glicerina palmitato de sodio + O C15H31CO Na+

Los aceites se saponifican originando mezclas de sales de cidos grasos insaturados y la glicerina.

O CH2OC(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CHOC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CH2OC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 trioleato de glicerilo + 3H 2O NaOH

CH2OH CH2OH CH2OH glicerol + CH3(CH2)7CH CH(CH2)7COO Na+ oleato de sodio

-

En la antigedad cuando no se conoca la sosa (NaOH), se utilizaba cenizas de madera las cuales contienen potasio en forma de carbonatos (K 2CO3), y estas sales proporcionaban el medio alcalino para producir la reaccin de saponificacin. Para completar esta reaccin, en ocasiones se adicionan sales para favorecer la precipitacin del jabn y el glicerol se recupera mediante destilacin. El glicerol es utilizado en la industria cosmtica, para disminuir la humedad del tabaco y en la industria farmacutica. El jabn es purificado en agua a la temperatura de ebullicin, precipitado, secado en moldes, adicionados varios aditiv os, como perfumes, sustancias medicinales, bactericidas etc. Las molculas de la sal de sodio de los cidos grasos, o sea, el jabn presenta accin limpiante debido a su estructura qumica, las mismas son largas cadenas de hidrocarburos que presentan un enlace inico entre el anin carboxilato y el sodio, lo que le proporciona un carcter hidrfilo (afinidad por el agua). Como resultado l se disuelve en agua, sin embargo la cadena hidrocarbonada es no polar y por tanto hidrfoba (no tiene afinidad por el agua), estos dos efectos contrarios hace que el jabn sea atrado por las grasas y por el agua y dice de sus accin limpiante. Las partculas del jabn son suspendidas en el agua formando micelas de 50 a 150 molculas, donde las cadenas hidrocarbonadas se ordenan y el grupo funcional queda expuesto al agua, segn esquema II.

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H2O H2O
-

Na+ O 2C
+-

CO 2 Na+ CO 2 Na+
-

H2O

Na O 2C H2O Na+ O 2C Na+ O 2C Na+ O 2C H2O

-

CO 2 Na+ Grasa CO 2 Na+ CO 2 Na+ CO 2 Na+ H2O

-

H2O

CO 2 Na+ H2O

Esquema I. El jabn acta como un surfactante disminuyendo la tensin superficial del agua, su accin se debe a que las cadenas de hidrocarburo de las molculas del jabn se disuelven en sustancias poco polares, tales como gotitas de aceite o grasa y la parte inica de la molcula es atrada por el agua segn el esquema III. Se podr observar que se produce entonces una repulsin entre estos agregados moleculares, debido a la presencia de cargas iguales y es por esto que las partculas de jabn no colapsan y se encuentran suspendidas en la disolucin.
- -

Esquema II. La principal desventaja de los jabones es que precipita con el agua dura (agua que contiene iones Ca2+ ; Mg2+; Fe2+), debido a que la sal del cido puede intercambiar el in sodio por el calcio, segn la siguiente ecuacin.

RCO2

Ca 2

(RCO2)2Ca insoluble.

Reacciones qumicas de los glicridos no saturados. Los aceites experimentan los mismos tipos de reaccin que las grasas, excepto la hidrogenacin cataltica al doble enlace carbono-carbono para producir grasas. Esta reaccin presenta gran importancia desde el punto industrial debido a la conversin de aceites en grasas, proceso conocido como endurecimiento de los aceites, lo que permite el mejor almacenaje y transportacin.

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O CH2OC(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CHOC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CH2OC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 trioleato de glicerilo + 3 H2 (g)

CH2OH CH2OH CH2OH glicerol + O CH2OC(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CHOC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CH2OC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 triestiarato de glicerilo

La hidrlisis de un triglicrido no saturado origina la formacin de glicerol y cidos grasos no saturados, cuando se produce la reaccin en medio bsico en presencia de NaOH o KOH, entonces se produce la formacin de sales de cidos grasos no saturados o jabones.

O CH2OC(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CHOC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 O CH2OC (CH2)7CH CH(CH2)7CH3 trioleato de glicerilo + 3H 2O NaOH

CH2OH CH2OH CH2OH glicerol + CH3(CH2)7CH CH(CH2)7COO Na+ oleato de sodio

-

Detergente sinttico. Los detergentes sintticos comenzaros a utilizarse despus de la II guerra mundial y la estructura qumica es muy diferente a la del jabn (sales sdicas de cidos grasos), los mismos son sulfonatos o sulfatos de sodio de cadenas largas (doce o ms tomos de carbono); los mismos presentan las ventajas de no precipitar con los iones metlicos presentes en el agua dura.

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RCO2

Ca 2

(RCO2)2Ca insoluble.

Los jabones y detergentes pertenecen al grupo de compuestos conocidos como surfactantes; los cuales pueden disminuir la tensin superficial del agua, pero deben presentar una parte de la molcula hidrfoba ( varias cadenas de hidrocarburos) y una terminacin hidroflica (usualmente, pero no necesariamente inica). Los surfactantes pueden ser clasificados en aninicos, catinicos o neutrales en dependencia de la naturaleza de los grupos hidroflicos. Los jabones son surfactantes aninicos debido al la presencia del anin carboxilato, un ejemplo de surfactante catinico es el cloruro de benzalconio (cloruro de Nbencil amonio cuaternario). Los surfactantes neutrales contienen grupos polares los cuales pueden interactuar con el agua a travs de los enlaces por puente de hidrgeno.

O RCOCH2CH2O (CH2CH2O)2 CH2CH2OH

surfactante neutral O C11H23CO - Na + C12H25OSO3 Na +

-

surfactantes aninicos CH3 CH2

+

N C2H25 Cl CH3

surfactante catinico cola hidrofbica.

cabeza hidroflica. smbolo general de un surfactante

Los surfactantes disminuyen la tensin superficial del agua debido a que destruyen los enlaces de hidrgeno en la superficie del agua, esto es debido a la posicin que ocupan las cabezas hidroflicas sobre la superficie del agua y sus colas hidrofbicas se extienden fuera de la superficie del agua. Oxidacin biolgica de los triglicridos La oxidacin biolgica de las grasas es un proceso que se produce en las plantas y animales en la cual se obtiene energa metabolicamente aprovechable para los procesos que se requieren en el

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organismo animal o vegetal, la misma se diferencia de las reacciones que se practican en el laboratorio es una reaccin bioqumica que ocurre a nivel celular. Por tanto se entender que los catalizadores usuales en estas transformaciones se diferencian de los vistos en el Tema II, son catalizadores biolgicos denominados enzimas, para reconocer que se trata de una enzima observe que presenta la terminacin asa. El proceso de degradacin u oxidacin biolgica, tambin conocido como - oxidacin, se reconoce en bioqumica como el proceso de catabolismo. El catabolismo de las grasas y aceites (triglicridos), comienza con la hidrlisis para formar glicerol y cidos grasos, ocurre en el estmago y en los intestinos de los animales y el hombre. El glicerol sigue una ruta metablica en la cual es fosforilada para obtener monofosfato de glicerilo con posterior oxidacin produciendo gliceraldehdo- 3- fosfato. Los cidos grasos son catabolizados mediante el proceso de la - oxidacin que consta de cuatro etapas y este proceso se produce repetitivamente hasta degradacin total de la molcula, produciendo acetilCoA. Etapas de la - oxidacin: 1. Dos tomos de hidrgeno provenientes de los carbonos 2 y 3 son removidos para formar el ster ,-insaturado. Esta es una reaccin de deshidrogenacin u oxidacin que ocurre en presencia de la enzima acilCoAdeshidrogenasa. 2. Se produce la adicin de agua al doble enlace carbono- carbono, para producir el ster hidroxilado. La enzima que interviene en el proceso es la enoilCoA hidrolasa. 3. Ocurre una oxidacin del grupo hidroxilo del carbono , obtenindose el -cetoacilCoA, en presencia de la enzima L-3- hidroxiacilCoAdeshidrogenasa. 4. La ruptura de la cadena, que se produce por tomo de carbono , origina el acetilCoA y un cido de dos tomos de carbono menos el cual origina acilCoA cuando interviene otra molcula de la CoA Importancia biolgica de los lpidos Los lpidos simples como las ceras presentan gran importancia en las plantas ya que cumplen funciones tales como recubren las hojas para evitar la transpiracin y evitan el ataque de plagas y enfermedades cuando se encuentran en la corteza de las diferentes especies forestales. Los glicridos forman parte de la doble membrana que recubre las clulas animales, forman el tejido adiposo en los animales y el hombre constituyendo un material de reserva y constituyen fuentes de cidos grasos esenciales para la alimentacin, mediante su degradacin o catabolismo reportan energa metabolicamente aprovechable en forma de ATP ( trifosfato de adenosina ) Fosfolpidos Los fosfolpidos son lpidos hidrolizables, debido a que contienen la funcin ster y son lpidos compuestos debido a que rinden por hidrlisis glicerol, cidos orgnicos grupos fosfatos y otros compuestos. Estos compuestos usualmente contiene dos grupos steres formado por cidos grasos y un enlace ster con el grupo fosfato en el tomo de carbono tres. La particularidad de los fosfoglicridos es que sus molculas contienen dos largas cadenas hidrofbicas y un grupo hidroflico altamente polar (un grupo que constituye un in dipolar). Los fosfoglicridos son por esta razn surfactantes neutrales.

O R'C O

O CH2OC R C H O
+

O R'C O

O CH2OC R C H O
+

CH2OP OCH2CH2N(CH3)3 O
L-lecitina

CH2OP OCH2CH2NH3 O
L-cefalina

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Observe que en las estructuras anteriores los enlaces steres de los tomos de carbono uno y dos las cadenas estn ubicadas en posiciones contrarias, presentando una estereoqumica particular, el tomo de carbono dos es un centro estereognico y las molculas de lecitina y cefalina son disimtrica y por tanto molculas quirales las cuales presentan actividad ptica y de acuerdo a su estructura se designa serie L para estos compuestos. Observe que R y Rson radicales acilos que presentan de 12 a 20 tomos de carbono y el grupo fosfato enlazados al tomo de carbono 3, unido a una amina como la colina. La lecitina y cefalina son dos tipos de fosfoglicrido que se encuentran principalmente en el cerebro, en las clulas nerviosas, en el hgado, yema de huevo, germen de trigo, levadura soya y otros compuestos. Esteroides Los esteroides son lpidos no hidrolizables, no saponificables en general, que contienen una estructura qumica muy particular, presentando cuatro anillos condensados, designados por A, B, C, D. Los tomos de carbono son enumerados como se muestra en la estructura siguiente.
18 12 19 11 1 2

CH3
17

CH3
20 22 23

21

CH3
10 5

13 14

D
16 15 26

A
3 4

B
6

8 7

24 25

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colestano
Muchos esteroides pueden ser considerados como derivados del colestano. Observe que en esta estructura aparece la estructura base del perhidrociclopentanofenantreno. Los esteroides pueden ser encontrados en casi todos los tejidos de los organismos vivos. Muchos esteroides actan como hormonas en animales y el hombre. Dentro del grupo de esteroides el colesterol es un importante componente de las membranas celulares en los animales superiores y es un intermediario necesario en la biosntesis de hormonas esteroidales. Sin embargo este puede ser sintetizado a partir del acetil coenzimaA, y no es necesario como suplemento en la dieta. Altos niveles de colesterol en sangre est asociado con la ateroesclerosis (endurecimiento de las arterias). Otros esteroides, como la cortisona y cortisol son ampliamente utilizados para el tratamiento de la inflamacin debida a procesos alrgicos o artritis reumatoidea. Los andrgenos, estrgenos y progesterona son compuestos esteroidales, as como los cidos biliares. Cumpliendo funciones de regulacin sexual, reproductivo y en caso de este ltimo, se combina con sales de sodio de la glicina en el intestino los que propician la formacin de agente emulsificantes, facilitando la digestin.

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CH3 CH3 CH3 OH H HO O testosterona H colesterol CH3

H H

CH3

CH3 CH3

O CCH3 H CH3

OH CH3

COOH O progesterona HO OH cido clico

Lpidos isoprenoides Los lpidos isoprenoides se clasifican en terpenos y terpenoides, considerndose como derivados del isopreno, sin embargo ellos son divisibles en unidades de isopreno, de forma natural ellos se biosintetizan en las plantas a partir del pirofosfato de isopentenilo. Son abundantes en las plantas, en la actualidad se conocen alrededor de 22 000 compuestos diferentes, aunque existen muchos de estructuras desconocidas. Caractersticas estructurales. Terpenos y terpenoides Los compuestos terpnicos son sustancias extraparietales, que no constituyen parte de la pared celular, obtenidas del tejido de los vegetales y plantas superiores lignificadas, con solvente de baja polaridad; constituyen la fraccin lipdica no hidrolizable, sin embargo algunos de ellos pueden saponificarse para obtener sales de sodio. Desde el punto de vista qumico son estructuras derivadas del 2-metil 1,3- butadieno (isopreno). Los lpidos isoprenoides se clasifican en terpenos y terpenoides. Los terpenos son hidrocarburos saturados y no saturados, cclicos y acclicos, mientras que los terpenoides poseen cadenas hidrocarbonadas pero exhiben la presencia de grupos funcionales (hidroxilo, carbonilo, carboxilo), las cadenas pueden ser cclicas y anillos condensados). Regla de Ruzicka. Regla isoprnica: Toda sustancia de origen vegetal con un nmero de tomos de carbono mltiplos entero de cinco, con toda probabilidad es divisible en unidades de isopreno.

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Terpenos Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Sesterpenos Triterpenos Tetraterpenos Politerpenos

Unidades de isopreno 2 3 4 5 6 8 >8

Nmero de tomos de carbono 10 15 20 25 30 40 > 40

Los terpenos se clasifican en dependencias de las unidades de isopreno. La estructura de los terpenos y terpenoides se forma mediante la unin de unidades de isopreno, estas uniones pueden ser: cabeza-cabeza (uniones 1-1), cabeza-cola, (uniones 1-4), cola-cola (uniones 4-4).

cola H2C cabeza

1

CH CH2

CH3 isopreno (2-metil-1,3- butadieno)

cola

cabeza

mirceno

cabeza

cola

pineno

Monoterpeno Monoterpenoides.

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CH2OH C O H citral geraniol mentol

OH O

alcanfor

HO

farnesol
Sesquiterpeno Resina de pino Una de las fuentes principales de terpenos y terpenoides es la resina de los pinos, exudados arbreos que se producen cuando se practican incisiones en la corteza de estas especies. Las resinas u oleorresinas son una mezcla de cidos resinosos (cidos diterpenoicos) disueltos en una mezcla de hidrocarburos terpnicos. Mediante la destilacin con arrastre con vapor de la resina de los pinos se obtiene una fraccin voltil conocida como aceite de trementina o aguarrs, que incluye hidrocarburos terpenos y terpenoides tales como, -pineno, -pineno, mirceno, limoneno, farneseno, -felandreno, 3-careno, borneol, canfeno, terpinoleno, metilcarvinol, p-cimol, longuifoleno. En Cuba existen cuatro especies de pinos: Pinus caribaea, Pinus tropicalis, Pinus cubensis y Pinus maestrensis, estudios realizados han demostrado que contienen altos contenidos de -alfa pineno (monoterpeno de 10 tomos de carbono y pequeas cantidades porcentuales de los dems compuestos terpnicos). Especies de pinos Pinus tropicalis Pinus occidentalis Pinus cubensis Pinus caribaea Contenido de - pineno 93,2 - 96,9 % 87,1 94,1 % 76,6 88,6 % 67,3 91,0 %

Las especies de Pinus tropicalis, occidentalis y cubensis adems presentan - pineno y cantidades porcentuales muy pequeas de los dems terpenos, mientras que el Pinus caribaea presenta altos contenidos de - felandreno. La resina de los pinos son mezclas de compuestos terpnicos, cuando se destila la resina se obtienen dos fracciones, una fraccin voltil conocida como aceite de trementina formada por monoterpenos y monoterpenoides y una fraccin no voltil conocida como pez rubia o colofonia La oleorresina contiene de 16-20 % de aceite de trementina y de 64-70 % de colofonia. Los terpenos y terpenoides son los encargados de impartir olor, color, sabor y resistencia al ataque de microorganismos e insectos a la madera de especies forestales.

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La colofonia se obtiene como residuo slido de la destilacin de la resina es una mezcla de cidos diterpenoicos tales como: cido abitico, cido neobitico, cido dehidroabitico, cido pimrico, dextropimrico, levopimrico y cido palstrico. La colofonia contiene cido abitico (15-20 %), cido neoabitico (15-20 %), cido levopimrico (3035 %) y cido pimrico (16 %). La composicin vara en dependencia del mtodo de separacin o sea si se destila la resina o si se obtienen los cidos a partir del licor negro de los procesos de pulpeo.

COOH

COOH

cido levopimrico

cido neoabitico

COOH

COOH

cido abitico

cido palstrico

COOH

COOH

cido pimrico

cido isopimrico

Usos de la trementina Desinfectante Aromatizantes Disolvente en la industria de pinturas y barnices Sustancias humectantes (con baja tensin superficial). Dispersante de pigmentos debido a que es una sustancia apolar en pinturas. Se utiliza como sustancia secante. Usos de la colofonia Fabricacin de colas papeleras para unir las fibras celulsicas. Estas mezclas de cidos resnicos se tratan con NaOH, producindose la reaccin de saponificacin , obteniendo sales sdicas de los cidos diterpenoicos.

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Las colofonias y sus derivados se utilizan en la produccin de sustancias tensoactivas, gomas de mascar, compuestos cerosos para el recubrimiento de ctricos para evitar la maduracin excesiva.

Resumen Las ceras son mezclas de steres simple de alta masa molecular, slidos cerosos; mientras que los aceites y grasa son triglicridos formados por la esterificacin del glicerol con cidos grasos de cadena larga (siendo los ms abundantes entre 16 y 18 tomos de carbono). Los aceites son lpidos oleaginosos formados por cidos grasos no saturados, los mismos contienen tomos de carbono par e isomera geomtrica cis- trans alrededor del doble enlace, siendo los diastermeros cis los ms abundantes en la naturaleza. Las grasas son semislidas o slidas con cidos grasos saturados. El jabn consiste en una mezcla de sales de sodio o potasio de cidos grasos, que se producen cuando se tratan los triglicridos con disolucin acusa de NaOH o KOH estas sales son surfactantes, disminuyendo la tensin superficial del agua, presentando accin limpiante. Otros surfactantes son sulfonatos o sulfatos que contienen largas cadenas hidrocarbonadas. Los fosfoglicridos tales como lecitina y cefalina contienen glicerol esterificado con dos molculas cidos graso y la fosfatidilamina, presentando un centro estereognico, siendo molculas quirales que pertenecen a la serie L. El colesterol, cortisona y cidos biliares son esteroides que contienen el sistema de anillos condensados del ciclopentanoperhidrofenantreno. Los terpenos son hidrocarburos divisibles en unidades de isopreno, mientras que los terpenoides exhiben grupos funcionales presente en sus molculas; tales como; hidroxilo, carbonilos y carboxilos. Son abundantes en la naturaleza y muchos de ellos son responsables del olor, color y resistencia al ataque de microorganismos e insectos en la madera de las plantas superiores lignificadas. Una fuente fundamental de terpenos y terpenoides son las resinas de los pinos. Diagrama de flujo para el proceso de destilacin de la resina

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Bibliografa Fessenden Ralf j., Fessenden Joan. S, Organic Marshall W. Logue. An International Thomson Publishing. Company, 1998. Mc. Murry John. Organuc chemistry JTP. An International Thomson Publisking Compary 1984. Solomons, G.Qumica Orgnica University of South Florida 1997. Trabajo enviado por: Lic. Qumica Yasiel Arteaga Crespo yasiel@af.upr.edu.cu Dra. Ciencias Tcnicas Leila R. Carballo Abreu leilar@af.upr.edu.cu

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