Glosario de Diagrama de Fases

Alkemade, Teorema de (Van Rijn van Alkemade): La direccin que sigue la temperatura descendiente en la curva lmite, de la interseccin de dos reas de fases primarias, siempre sigue la lnea de Alkemade. Si la lnea de Alkemade intercepta la curva lmite, el punto de intercepcin representa el mximo de temperatura. Si la lnea de Alkemade no intercepta la curva lmite, entonces el mximo sobre esta curva lmite se representa prolongando un extremo que intersecte la lnea de Alkemade. Alkemade, Lnea de: En un diagrama de fases ternario, es la lnea recta que conecta dos puntos de composicin entre dos fases primarias adyacentes. Su interseccin forma el lmite de la curva. Componentes (de un sistema): El menor nmero de variables qumicas independientes necesarias y suficientes, para expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio. Desvitrificacin: Formacin de material cristalino a partir del vidrio. Equilibrio: De la termodinmica terica, las condiciones para el equilibrio pueden definirse con exactitud debido a que en los procesos reversibles no hay transferencia de energa de un sistema a otro. En la prctica, experimentalmente el estado de equilibrio de un sistema es muy difcil de obtener. Se pueden utilizar tres criterios para considerar que se ha llegado al equilibrio: (1) el criterio de tiempo, basado en propiedades constantes de las fases con el paso del tiempo; (2) el acercamiento por dos direcciones diferentes, resultando bajo las mismas condiciones en fases de propiedades idnticas, por ejemplo por infrasaturacin o supersaturacin, o por aumentar y disminuir la temperatura hacia el mismo valor; y 3) el acercamiento por diferentes procedimientos, generando fases con las mismas propiedades cuando se alcanzan las mismas condiciones con respecto a las variantes. Equilibrio heterogneo: Un sistema es heterogneo y est en equilibrio heterogneo, cuando est formado de dos o ms fases homogneas que se encuentran en equilibrio. Considerando la regla de las fases, no se consideran las cargas en equilibrio debido a fuerzas elctricas, magnticas, de capilaridad y gravedad, slo los cambios debidos a temperatura, presin y concentracin. Equilibrio homogneo: Un sistema es homogneo y su equilibrio es homogneo, cuando est presente una fase y todo el
114

GLOSARIO DE DIAGRAMA DE FASES

proceso o las reacciones ocurren en un equilibrio reversible. Una fase homognea no necesariamente consiste de una especie atmica o molecular. Por ejemplo: en el sistema de una sola fase cloruro de sodio en solucin Na+,Cl-, H3O+, OH-, H2O, todas las molculas asociadas pueden estar presentes, pero esta reaccin involucra el equilibrio. Estudio isotermal: El mtodo que considera los cambios ocurridos en un sistema cuando la temperatura se mantiene constante y la composicin (o presin) est cambiando. Eutctico: Representa un punto invariante (nica presin, temperatura y composicin) para un sistema en el cual la fase reacciona hacia la adicin o remocin de calor, con un incremento o decremento en la proporcin de la fase lquida, sin causar un cambio de temperatura. En la temperatura eutctica, la composicin de la fase lquida en equilibrio con la fase slida puede expresarse en trminos de cantidades de fase slida. La composicin eutctica es la combinacin de componentes un sistema simple, que presenta la menor temperatura de fusin alguna proporcin de componentes. Se localiza en la interseccin dos curvas de solubilidad en un sistema binario y de tres superficies solubilidad en un sistema ternario. en en de de

Eutectoide: Un punto invariante compuesto exclusivamente de fases cristalinas, donde el comportamiento de las fases con respecto a un cambio en la cantidad de calor, a temperatura constante, produce un cambio en la proporcin de las fases slidas. Este trmino es anlogo al punto eutctico en el cual una de las fases es lquido. Fase: Porcin de un sistema el cual es fsicamente homogneo, limitada por una superficie mecnicamente separada una de otra. Una porcin separada no necesariamente forma un cuerpo continuo; como por ejemplo, un lquido dispersado en otro. Un sistema compuesto de ms de una fase es heterogneo. Para la regla de las fases, se aplica que el equilibrio puede ser homogneo o heterogneo. Fase metaestable: Se considera una fase metaestable cuando puede no estar presente en el equilibrio (termodinmico) final, bajo condiciones invariantes y si el sistema no est acercndose al equilibrio termodinmico a una velocidad observable.

115

GLOSARIO DE DIAGRAMA DE FASES

Fase primaria: La nica fase cristalina que puede existir en equilibrio con el lquido, en una composicin dada. La fase primaria es la primera fase cristalina que aparece en el enfriamiento a una composicin que se encuentra en el estado liquido; o la ltima fase cristalina que desaparece al calentar una composicin hasta la fusin. Forma enantiotrpica: Forma polimrfica que posee un punto de inversin, cuando estn en equilibrio reversible. Por ejemplo: - y -2CaO.SiO2 y - y -cuarzo. En cuyos casos, las curvas de presin de vapor se interceptan por abajo del punto de fusin de la forma polimrfica de ms alta temperatura. Forma monotrpica: En ciertos ejemplos de polimorfismo, las curvas de presin de vapor de las dos formas no se unen abajo del punto de fusin; por lo tanto carecen de un punto de inversin estable y entonces se considera a la forma con presin de vapor alta, como metaestable con respecto a las formas con temperaturas, por debajo del punto de fusin. Estas formas son llamadas monotrpicas. Grados de libertad (o varianza): El nmero de variables intensivas, las cuales pueden alterarse independiente y arbitrariamente cuando desaparece una fase o se forma una nueva, se denomina "nmero de grados de libertad del sistema. Variables intensivas, son aquellas que son independientes de la masa, presin, temperatura y composicin. El nmero de grados de libertad de un sistema tambin puede definirse como el Nmero de variables: temperatura, presin y concentracin de los componentes", que se fijan de manera arbitraria, entonces las condiciones del sistema estarn perfectamente definidas. Un sistema puede ser llamado invariante, monovariante, bivariante, trivariante, etc, de acuerdo a que posea 0,1,2,3, etc., grados de libertad. Isobrica: El lugar en donde todos los puntos de presin son constantes. Isopleta: Una lnea en un diagrama de fases de composicin constante. Isoterma: En un sistema ternario, el conjunto de todos los puntos a temperatura constante..

116

GLOSARIO DE DIAGRAMA DE FASES

Lnea de unin: Para una temperatura en particular, la lnea que conecta la composicin de dos fases que se encuentran en equilibrio. Lnea lmite (curva univariante): Es la interseccin de las superficies de lquidos, contiguas en un diagrama de fases ternario. El rea dentro de estas curvas univariantes, determina el rea de fase primaria. Liquidus: Puntos de composicin y temperatura, que representan la mxima solubilidad (saturacin) de la fase slida en la fase lquida. Peritectoide: Punto invariante compuesto totalmente por fases cristalinas. El comportamiento de las fases con respecto al cambio del contenido de calor, a temperatura constante, es exactamente anlogo a aquellos en el punto peritctico, en el cual una de las fases es lquido. Polimorfismo: Propiedad que poseen algunas sustancias de existir en ms de una forma cristalina. Todas tienen la misma composicin qumica, pero difieren en su estructura cristalina y propiedades fsicas. Cuando se lleva a la fusin o evaporacin resultando en fases idnticas, lquidas o gaseosas. Presin crtica: En un sistema de un componente, la nica presin a la cual la presin del lquido y del vapor son idnticas. Pseudosistema: Se refiere a una porcin binaria o ternaria, en el cual los subsistemas no son verdaderos. Se denomina pseudo binario y pseudo ternario. Punto de fusin congruente: A una presin especfica, la temperatura a la cual una sustancia slida cambia a lquido de composicin idntica. Punto de fusin incongruente: A una presin especfica, la temperatura a la cual una fase slida se transforma en otra fase slida, ms la fase lquida. Ambas de diferente composicin qumica a la de la sustancia original. Punto de inversin: La temperatura a la cual una forma polimrfica de una sustancia, cambia a otra bajo condiciones invariantes.

117

GLOSARIO DE DIAGRAMA DE FASES

Punto indiferente: En un sistema de dos o ms componentes, cuando dos fases se vuelven idnticas en composicin y el sistema pierde un grado de libertad. Los casos tpicos incluyen los mximos o mnimos en una serie de soluciones slidas y el punto de fusin de un compuesto, que funde congruentemente. Punto invariante: Es la condicin particular dentro de un sistema, en trminos de presin, temperatura y composicin, en donde el sistema no tiene grados de libertad. Punto peritctico: Un punto invariante donde la composicin de la fase lquida en equilibrio con la fase slida, no puede expresarse en trminos de cantidades positivas de la fase slida. Mientras que la composicin del punto eutctico, siempre est entre la composicin lmite de la fase slida, en equilibrio con el lquido; la composicin del punto peritctico siempre estar fuera de la composicin lmite. En el punto peritctico la interseccin de curvas univariantes, no produce un punto mnimo en la curva de lquidos, como ocurre para un eutctico. Regla de las fases: Para un sistema en equilibrio, el mnimo nmero de fases, ms el nmero de grados de libertad, debe ser igual a la suma del nmero de componentes mas dos, o P + F = C + 2. Regin de fase primaria: Todas las composiciones en un diagrama de fases que tienen una fase primaria comn. Regla de la palanca (Principio de centro de gravedad): Cuando un composicin particular se separa en slo dos fases, la composicin dada y la composicin de las dos fases es colinear. Las cantidades de las dos fases separadas son inversamente proporcionales a sus distancias de la composicin dada. Sistema: Porcin de la materia que puede aislarse completamente y arbitrariamente del resto, para estudiar los cambios que pueden ocurrir al variar ciertas condiciones. Sistema condensado: Existe cuando la presin de vapor de las fases slida y lquida presentes, son muy pequeas en comparacin de la presin atmosfrica. Por ejemplo: en los sistemas de xidos refractarios, la presin se puede considerar constante, los grados de libertad disminuyen y la regla de las fases se modifica: Los grados de libertad es igual a la suma del nmero de componentes ms uno (en vez de dos).

118

GLOSARIO DE DIAGRAMA DE FASES

Solidus: En un sistema son puntos de temperatura-composicin. Esta curva se encuentra a temperaturas donde estn en equilibrio slidoliquido y por debajo de esta temperatura, el sistema es completamente slido. En diagramas binarios, cuando no hay solucin slida se representa por una lnea recta horizontal, a temperatura constante; si hay solucin slida es una curva, o una combinacin de lnea recta y curva. En sistemas ternarios, el solidus se representa por un plano o superficie curva, respectivamente. Solucin slida: Una fase cristalina de composicin variable dentro de lmites finitos. Subsistema: Una porcin de un sistema binario o ternario etc. que puede ser tratado independientemente. Las sustancias designadas en el subsistema deben ser componentes del subsistema. Temperatura crtica: En un sistema de un componente, es la temperatura nica cuando las fases lquido y vapor son idnticas. A la temperatura crtica el sistema pasa de un estado de fase heterogneo a una fase homognea. Encima de la temperatura crtica la fase lquida no puede existir; sin embargo, la presin es grande. Teorema de Le Chatelier: Si un sistema en equilibrio se disturba, ocurre una reaccin que se opone al efecto del disturbio; por lo tanto, este es parcialmente anulado. El teorema de Le Chatelier complementa a la regla de la fases, permitiendo predecir cualitativamente el efecto debido a cambios externos, cuando el sistema se encuentra en equilibrio. Tringulos de compatibilidad: En el diagrama de fases de un sistema condensado ternario, son las uniones que conectan los puntos de composicin de tres fases primarias cuyas superficies de lquidos se unen en un punto. Cuando en el diagrama de un sistema ternario todas las lneas de Alkemade estn construidas, el diagrama ternario estar dividido entre los tringulos de composicin. Si las tres sustancias designadas en los vrtices de cualquiera de estos tringulos no son miscibles en el estado slido, entonces representan el producto final del equilibrio de cristalizacin a la temperatura de solidus; esto se cumple para las composiciones dentro del tringulo. Cuando se forman soluciones slidas entre cualquiera de estas tres sustancias, el producto final de la cristalizacin se reduce en nmero por uno o dos.
119

GLOSARIO DE DIAGRAMA DE FASES

Unin: La regin de un diagrama de fases, que representa todas las mezclas formadas de un nmero dado de composiciones selectas. La unin puede ser binaria (lnea), ternario (plano), etc., dependiendo del nmero de composiciones seleccionadas, que necesariamente deben ser compuestos. Cada composicin seleccionada, sin embargo, debe ser incapaz de formar otras. Vidrio: En el estudio de las fases en equilibrio cermico, el vidrio se refiere a un liquido superenfriado.

120