Problèmatique : Comment prévoir l’évolution d’un système chimique en fonction de son état initial.
Un système chimique évolue spontanément vers son état d’équilibre par une réaction chimique dont le
quotient de réaction Qr varie de sa valeur initiale Qr,i à sa valeur finale Qr,f = Qr,éq = K.
Si l’un des produits ou des réactifs est de l’eau ou un solide, il n’intervient pas dans l’expression de Qr.
[ A ]i = ni(A) / Vtot ; [ B ]i = ni(B) / Vtot ; [ C ]i = ni(C) / Vtot ; [ D ]i = ni(D) / Vtot.
Les « ni »sont les nombres de moles apportés au mélange ni(A) = CA VA ; ni(B) = CB VB etc..
Vtot = VA + VB + VC + VD
Si Qr,i < K le système évolue dans le sens direct, c’est à dire celui de l’augmentation de [ C ] et [ D ] et
la diminution de [ A ] et [ B ], correspondant à l’augmentation de Qr de Qr,i à Qr,éq = K.
Si Qr,i > K le système évolue dans le sens inverse, c’est à dire celui de la diminution de [ C ] et [ D ] et la
l’augmentation de [ A ] et [ B ], correspondant à la diminution de Qr de Qr,i à Qr,éq = K.
L’équation de la réaction étudiée est HCOOH (aq) + CH3 COO-(aq) = CH3COOH(aq) + HCOO-(aq)
[HCOOH]i = CVA1/ Vtot ; [HCOO-]i = CVB1/ Vtot ; [CH3COOH]i = CVA2/ Vtot ; [CH3COO-]i = CVB2/ Vtot
La constante d’équilibre
[ HCOO - ]q . [ CH 3 COOH ]q [ HCOO - ]q.[H 3 O + ] . [ CH 3 COOH ]q
K= = =
[ HCOOH ]q . [ CH 3 COO - ]q [ HCOOH ]q. [ CH 3 COO - ]q. [H 3 O + ]
K A1 pK − pK A1
= 10 A2 = 10 4,8 − 3,8 = 10
K A2
Qr,i < K , donc le système doit donc évoluer dans le sens direct jusqu’à l’équilibre.
2.3.Vérification expérimentale
On mesure pH = 4,3
-
[ HCOO ]q [ HCOO - ]q
Or pH = pKA1 + log ⇒ = 10 pH − pK A1 = 10 4,3−3,8 = 3,2 ,
[ HCOOH ]q [ HCOOH ]q
[ HCOO - ]i VB1
alors qu’au départ on avait = =1
[ HCOOH ]i VA1
[ CH 3 COO - ]q [ CH 3 COO - ]q
et pH = pKA2 + log ⇒ = 10 pH − pK A 2 = 10 4,3− 4,8 = 0,32 ,
[ CH 3 COOH ]q [ CH 3 COOH ]q
[ CH 3 COO - ]i VA 2
alors qu’au départ on avait = =1
[ CH 3 COOH ]i VB2
Le système a donc bien évolué dans le sens direct : augmentation de [CH3COOH] et de [HCOO-] et
diminution de [HCOOH] et de [CH3 COO-].
Le quotient de réaction Qr,éq =3,2 x1/3,2 = 10 est bien égal à la constante d’équilibre. Au cours de
l’évolution du système Qr a bien augmenté de sa valeur Qr,i = 1 à sa valeur finale Qr,f = Qr,éq = K=10.
Le mélange réactionnel est réalisé à partir des mêmes espèces chimiques qu’au II avec :
VA1 = 2mL VA2 = 20 mL VB1 = 10 mL et VB2 = 2 mL et des concentrations toutes égales à C = 10-2mol.L-1.
Qr,i > K , donc le système doit donc évoluer dans le sens inverse jusqu’à l’équilibre.
3.3.Vérification expérimentale
On mesure pH = 4,1
-
[ HCOO ]q [ HCOO - ]q
Or pH = pKA1 + log ⇒ = 10 pH −pK A1 = 10 4,1−3,8 = 2 ,
[ HCOOH ]q [ HCOOH ]q
[ HCOO - ]i VB1
alors qu’au départ on avait = =5
[ HCOOH ]i VA1
[ CH 3 COO - ]q [ CH 3 COO - ]q
et pH = pKA2 + log ⇒ = 10 pH − pK A 2 = 10 4,1−4,8 = 0,2
[ CH 3 COOH ]q [ CH 3 COOH ]q
[ CH 3 COO - ]i VA 2
alors qu’au départ on avait = = 0,1
[ CH 3 COOH ]i VB2
Le système a donc bien évolué dans le sens inverse : augmentation de [HCOOH] et de [CH3 COO-] et
diminution de [CH3COOH] et de [HCOO-].
Le quotient de réaction Qr,éq =2 x1/0,2 = 10 est bien égal à la constante d’équilibre. Au cours de
l’évolution du système Qr a bien diminué de sa valeur Qr,i = 50 à sa valeur finale Qr,f = Qr,éq = K=10.