UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL AREA DE INGENIERIA QUIMICA

SIMULACION Y CONTROL DE PROCESOS
PI 426/C

Hidrogenacin de Aceites Vegetales

Integrantes: Carmona Vigo Frank Coronel Zrate H. Gianina Villar Salcedo Ornella Vanessa Profesor: Ing. Celso Montalvo Fecha de entrega: 6 de Noviembre de 2012

Semestre Acadmico: 2012-2

INDICE
Pg. 1. Introduccin.....3 2. Descripcin 3 2.1 Aceite vegetal en la industria....3 2.2 Proceso de hidrogenacin......4 2.3 Descripcin del proceso.....5 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Equipos utilizados en el proceso..8 Entradas en el proceso.....8 Balance de masa.....................10 Balance de energa.....10 Objetivo de control de presin en el reactor batch....11 Instrumentacin del proceso. 11 Anlisis dinmico..13 9.1 Consideraciones del proceso13 9.2 Balance de masa en el reactor..14 10.Diagrama de bloques.....16 11.Diseo del controlador PID...16 12.Bibliografa17

Hidrogenacin de Aceites Vegetales

1. Introduccin
En la industria de los aceites vegetales, la hidrogenacin es un proceso qumico mediante el cual los aceites se transforman en grasas slidas mediante la adicin de hidrgeno a altas presiones y temperaturas, y en presencia de un catalizador, el cual satura los enlaces insaturados del aceite aumentando de esta forma su punto de fusin. La reaccin tiene lugar a velocidades apreciables a partir de los 110 C aproximadamente. La presin total, la concentracin y la mayor cantidad de catalizador ayudan a que la velocidad de reaccin sea alta. Es una reaccin fuertemente exotrmica. La reaccin ocurre en varias etapas donde primero el hidrogeno es adsorbido en el catalizador metlico (nquel, paladio, platino,) separndose sus dos tomos, estos tomos se adicionan a los dobles y triples enlaces de aceite formando compuestos intermedios inestables que rpidamente tienden a saturarse producindose a veces la isomerizacin.

2. Descripcin 2.1 Aceite vegetal

Es el producto de la reaccin qumica entre los cidos grasos y el glicerol. Son compuestos de cadenas largas de steres (triglicridos) con diferentes grados de instauracin que afectan directamente las propiedades fsicas y/o qumicas del aceite (reactividad, punto de fusin, estado fsico, etc.). Existen muchos tipos de clasificaciones para los aceites, una de ellas incluye al aceite de girasol en el grupo de los cidos oleico-linoleico. Se trata de aceites de origen vegetal. Los cidos grasos de los aceites de este grupo se distribuyen formando solamente cantidades insignificantes de triglicridos totalmente saturados, en consecuencia, la mayor parte de los miembros de este grupo (como el aceite de girasol), son lquidos, excepto a temperaturas muy bajas. Esta clase de aceites son los ms tiles y aprovechables de todos. No son suficientemente insaturados como para tener propiedades secantes y, por tanto, no se usan en pintura, ni para la preparacin de cubiertas protectoras; sin embargo, son excelentes aceites comestibles, que por no tener cido linolnico en gran cantidad u otros fuertemente insaturados, no poseen una marcada tendencia a la reversin del sabor. Aunque son normalmente lquidos, se pueden transformar por hidrogenacin, en grasas plsticas con un alto grado de dureza deseado: de este modo, el mismo aceite sirve para manufacturar grasas lquidas o plsticas. Pero en el caso del aceite de girasol, al ser tan solicitado como grasa comestible, no se utiliza para otros fines. Adems son demasiado insaturados para dar

jabones de dureza y estabilidad apropiadas. No obstante, se puede hidrogenar, para dar grasas de dureza adecuada para jabones, de manera que una pequea cantidad de estos aceites se usa regularmente para preparar jabones blandos y para ser mezclados con grasas ms duras. Los aceites de cidos oleico- linoleico son grasas de precio medio, algo ms caras que los restantes aceites vegetales y que las grasas animales menos escogidas, pero mucho ms econmicas que la mantequilla. Los miembros ms importantes de esta familia de grasas, aparte del aceite de girasol son los aceites de: algodn, cacahuete, ssamo, maz, girasol, oliva y palma.

2.2 Proceso de Hidrogenacin

La hidrogenacin es una reaccin mediante la cual se saturan cadenas moleculares que presentan enlaces dobles y triples adicionando hidrgeno para transformar estos en enlaces sencillos, utilizando un catalizador que permite que la reaccin se realice, bajo estrictas condiciones de temperatura y presin. La hidrogenacin o endurecimiento, como se aplica a grasas y aceites, se puede definir como la conversin de varios radicales insaturados de glicridos grasos en glicridos totalmente saturados por la adicin de hidrgeno en presencia de un catalizador. Los aceites lquidos al hidrogenarse se van saturando, obtenindose estructuras moleculares cada vez ms estables, hasta alcanzar la correspondiente a la serie esterica, es decir, saturada. Por esto el producto de la hidrogenacin es una grasa concreta y sin defectos, o con stos atenuados. Es importante resaltar que el proceso de hidrogenacin, realmente es una etapa ms del tratamiento que reciben los aceites, para hacerlos aptos al consumo humano al proporcionarles color, olor, sabor, etc., y para la elaboracin de productos especficos de confitera, panadera y dems usos industriales. Otra caracterstica importante de la hidrogenacin es que proporciona estabilidad al aceite, ya que la presencia de cidos grasos polinsaturados como el Linoleico y el Linolnico, lo hacen factible al ataque del oxgeno y del calor, tendiendo a formar fcilmente productos degradables. Es obvio, que este tratamiento no es necesario para todos los aceites, sino para aquellos que requieren atenuar y/o mejorar sus propiedades fsicas y qumicas. Por tanto, esta actividad industrial se encuentra acoplada en la gran mayora de los casos, a la misma planta de refinacin. Entre las industrias favorecidas por la hidrogenacin, se encuentran las fbricas de bujas, ya que estas necesitan para su proceso cidos grasos duros. La industria de la fabricacin de margarinas, es necesaria la hidrogenacin, ya que no seran fcilmente utilizables algunos aceites muy fluidos; con la hidrogenacin adquieren el grado de consistencia necesario, y resultan as apropiados para las margarinas de calidad aceptable. Por ltimo, tambin

podemos mencionar la fabricacin de Jabones, pudindose substituir el sebo, por aceites hidrogenados que se saponifican y se emulsionan fcilmente de la misma manera que los sebos. Procesos comunes para hidrogenar aceites vegetales y animales: Proceso de Hidrogenacin mediante formiato de nquel Proceso de Wilbuschewitsch. Proceso continuo

2.3 Descripcin del proceso HIDROGENACIN MEDIANTE FORMIATO DE NQUEL

ETAPA 1. Preparacin del formiato y liberacin del nquel metlico catalizador. Se prepara primeramente el formiato de nquel, disolviendo una cierta cantidad de sulfato de nquel en doble cantidad de agua. Se suministra vapor directo y se le aade en pequeas proporciones el formiato sdico, con lo cual se produce, despus de agregar cada porcin gran efervescencia, ya que el cido frmico que por la reaccin queda en libertad, se desprende en estado de vapor. En efecto, la reaccin que tiene lugar es la siguiente:

Prosiguiendo las adiciones parciales del formiato sdico, se va formando un precipitado esponjoso, de color verde oscuro, que se transforma luego en granuloso y de tonalidad ms clara. Posteriormente se filtra y se lava repetidamente con agua. El formiato que ha quedado en el filtro se deseca a baja temperatura y al vaco. ETAPA 2. Pre mezcla del Catalizador y el Aceite. Con el producto obtenido se prepara una suspensin, mezclando 10 partes de este con 100 partes de aceite auxiliar. Para obtener la perfecta uniformidad de la mezcla antes mencionada, se introduce en una autoclave provista de un agitador mecnico, y de un serpentn de tubo por el que se hace circular vapor de agua. Se cierra el autoclave y se elimina el aire de su interior, ya sea practicando el vaco o introduciendo el hidrgeno por la parte superior. Eliminado el aire, se pone en marcha el agitador y una vez obtenida la suspensin homognea del formiato en el aceite, se inyecta vapor por el serpentn para que la temperatura de la suspensin se eleve hasta unos 190C. Es necesario que el siguiente incremento se efecte gradual y lentamente, porque entre los 190 y 250C se forma abundante espuma, y debe evitarse que la formacin de sta sea demasiado rpida. Luego se contina la operacin hasta alcanzar la temperatura de 335340C para que se complete la descomposicin del formiato de la que resultan: hidrgeno,

anhdrido carbnico y nquel metlico. Este ltimo queda en el aceite, en estado de fina suspensin. El proceso puede expresarse segn la ecuacin:

De la descomposicin de una molcula-gramo (148 gramos) de formiato de nquel, se producen (a ), 62.70 litros de gas, y siendo la temperatura final, a que se opera, bastante superior a los , es fcil comprender la enorme presin que se desarrollara en el interior del autoclave si no se diese salida a dichos gases. De esta forma queda as preparado el aceite auxiliar, que contiene el nquel metlico que ha sido liberado por el formiato. ETAPA 3. Hidrogenacin. Para efectuar la hidrogenacin propiamente dicha, se utiliza, como ya se ha indicado, una autoclave provista de mecanismo agitador-batidor con paletas y hlice, y un serpentn para el calentamiento de la masa. Se procede como sigue: se mezclan el aceite previamente refinado y el aceite auxiliar. Se elimina el aire del aparato, bien por la accin del vaco, o bien por la sustitucin del hidrgeno a la presin normal, hacindolo entrar por la parte ms elevada del autoclave -el hidrgeno va empujando el aire, que es ms pesado, hacia abajo y ste sale por una vlvula situada al mismo nivel al que se encuentra el nivel del aceite-. Luego se hace actuar el mecanismo agitador y simultneamente se eleva la temperatura hasta unos . Es en este momento, cuando se da entrada al hidrgeno, que debe actuar a una presin comprendida entre 1 y 1.5 atmsferas, mientras se va elevando la temperatura paulatinamente, hasta , debiendo ser tanto ms elevada, pero dentro de estos lmites, cuanto ms dificultad ofrezca el aceite a ser hidrogenado. ETAPA 4. Filtracin. Terminada la hidrogenacin se deja enfriar el aceite hasta una temperatura no inferior a La separacin se efecta por medio de un filtro o de una centrfuga y en muchos casos, por medio de ambos mtodos. Para la primera operacin se puede utilizar un filtro prensa alimentado por bomba de inyeccin, o bien un filtro rotatorio. Por medio del filtrado se obtiene el metal catalizador ms rpida y fcilmente que por la centrifugacin, pero pequeas trazas de catalizador atraviesan la lmina filtrante, mientras que por la centrifugacin, se obtiene una separacin ms completa, aunque la operacin es ms lenta y dificultosa. ETAPA 5. Regeneracin del Catalizador Usado. A pesar de que el nquel metlico, cuando se ha liberado del formiato en el mismo aceite de la manera descrita, es necesario realizar su regeneracin con alguna frecuencia. Esto depende de los aceites que se hidrogenan y especialmente del grado de pureza que ellos

tengan. Ya que el catalizador es recuperado como precipitado en la filtracin, se va aadiendo lentamente y en pequeas proporciones a una cantidad de cido sulfrico de 5060%, suficiente para disolver el nquel; este cido se mantiene a elevada temperatura (prxima a la de ebullicin), para facilitar la disolucin de dicho metal. El catalizador debe ser neutralizado con carbonato de nquel y carbonato sdico, para eliminar las ltimas trazas del cido. ETAPA 6. Estabilizacin y Blanqueo. Este procedimiento se realiza despus de la reaccin de hidrogenacin y consiste en agregar cido ctrico al aceite para darle estabilidad y conservacin, al formar un compuesto organometlico con las trazas del nquel que se decantan como quelatos. Tambin es usual utilizar Tierras de Blanqueo para compensar la decoloracin que sufre el aceite por la hidrogenacin cuando se utilizan reactores de hierro. El mecanismo de adsorcin est dominado por condiciones de temperatura, tiempo de contacto y presiones de vaco. Existen plantas discontinuas cuyo funcionamiento es como sigue: la sustancia grasa se calienta a por medio de vapor para evaporar cualquier humedad, con la ayuda de un agitador mecnico. Una vez secada, se mezcla con las tierras de blanqueo a y se mantiene en contacto durante aproximadamente 30 minutos para que se realice el proceso de decoloracin. Finalmente se da salida al producto terminado a unos tanques de almacenamiento.

Diagrama de flujo del proceso

3. EQUIPOS UTILIZADOS EN EL PROCESO

Convertidor. Para un caso tpico, es un gran tanque hermtico con una capacidad que puede variar alrededor de unas 2.5 toneladas por hora. La mezcla desodorizada durante el proceso de Refinacin, es cargada en el reactor; de esta carga inicial se retira un pequeo volumen de aproximadamente 1000 litros, pasndolo a otro tanque, donde se adiciona el catalizador (formiato de Nquel), para ser calentado y del cual se desprenden algunos elementos, los cuales son retirados. El reactor est provisto con vlvulas de acceso de aceite e hidrgeno para el control de estos elementos. Las tuberas de hidrgeno cuentan adems con filtros de ruptura para evitar sobrecargas. El reactor generalmente tiene un toma muestra para controlar la dureza de las grasas hidrogenadas, que son llevadas al laboratorio donde se le retira el nquel y se les mide el ndice de Refraccin (IR), con lo cual se determina la finalizacin del proceso, esto se logra cerrando la vlvula de acceso del hidrgeno y reduciendo la temperatura hasta 90 C, para luego bombearlo a un filtro prensa donde se retiene gran parte del nquel. En cuanto a seguridad, el equipo de hidrogenacin debe permanecer aislado del resto de la planta pues el manejo del hidrgeno es muy peligroso, debido a su alto grado de inflamabilidad. Filtro prensa.

4. ENTRADAS AL PROCESO
Las entradas al proceso se clasifican en: Materias primas, insumos y recursos naturales.

Materias primas:
Aceites: Los aceites qumicamente considerados, son compuestos orgnicos, pertenecientes al grupo de los steres o sales alqulicas cuyos componentes inmediatos son los cidos grasos y la glicerina. La glicerina, que es el componente alcohlico de los aceites (es decir, posee en su estructura grupos OH), es un Triol, (tiene tres radicales OH), y como indica este nombre es capaz de combinarse con uno, dos o tres radicales cidos monovalentes, para formar los steres llamados monoglicridos, diglicridos o triglicridos, segn que dichos radicales cidos sustituyan a uno, dos o tres de los hidroxilos (OH), que entran en su composicin. Los cidos grasos se pueden clasificar en

Serie Esterica: Se caracteriza por corresponder a la frmula general algebraica , que posee enlaces sencillos en su estructura. En esta serie se encuentran los siguientes cidos: Caprlico, Lurico, Mirstico, Palmtico, Esterico, y otros. Serie Oleica: Poseen un solo enlace doble y corresponden a la siguiente frmula: entre los que se encuentran los cidos: Oleco, Ercico, tglico, isoleco, etc Serie Linlica: Los cidos se caracterizan por tener en su molcula cuatro tomos de hidrgeno menos que los correspondientes de la serie esterica y por lo tanto, tienen en su estructura dos dobles enlaces. De los cidos grasos que se conocen de esta serie, el que tiene ms importancia, y el que la caracteriza es el cido linlico o linoleico y algunos otros ismeros de este mismo. La frmula general de la serie corresponde a la siguiente:

Serie Linolnica: Los cidos se caracterizan por tener en su molcula seis tomos de hidrgeno menos, que los de la serie esterica, por consiguiente tienen tres dobles enlaces en su estructura. Su frmula general es: cidos grasos con ms de tres enlaces dobles o con enlaces triples. cidos grasos hidrxilados. cidos grasos oxidados., cidos grasos bibsicos. Hidrgeno: El hidrgeno utilizado en este proceso es de alta pureza, superior al 98% necesario para obtener una buena hidrogenacin del aceite. Este hidrgeno puede ser obtenido de varias formas entre las que se encuentran la electrlisis, la descomposicin del vapor de agua por medio de virutas de hierro incandescentes o por Criogenia. En general, el hidrgeno es producido a partir de la electrlisis creando el mayor consumo de agua en la planta. El Hidrgeno es un gas incoloro, inoloro, inspido altamente flamable y no es txico. Se quema en el aire formando una llama azul plido casi invisible y es el ms ligero de los gases conocidos en funcin a su bajo peso especfico con relacin al aire; por esta razn su manipulacin requiere de cuidados especiales para evitar accidentes. El Hidrgeno es particularmente propenso a fugas debido a su baja viscosidad y a su bajo peso molecular.

Insumos:
Catalizador: Para usos industriales, se utiliza como catalizador el formiato de Nquel el cual se ha preparado previamente.

Recursos naturales:
Agua: Se utiliza para la generacin de hidrgeno, durante su descomposicin en el proceso electroltico. Aire: Usado en la combustin necesaria para la generacin de vapor.

5. BALANCE DE MASA
Para la produccin de una tonelada de Aceite Hidrogenado, se registran las siguientes entradas y salidas. Datos tomados de la bibliografa (f) Para calcular el hidrgeno requerido en el convertidor para determinada cantidad de aceite, se tom como base la cantidad terica necesaria para reducir el nmero de yodo en una unidad, y que es de de hidrgeno por cada tonelada de aceite procesado. Tambin se consider una hidrogenacin, en la que se reduce el ndice de yodo en 100 unidades.

Entradas Msicas al Proceso 1 Tonelada de Aceite 0.5 kg de catalizador 95 m3n de Hidrgeno 1.5 Kg de Tierras de Filtro 0.11 kg de Acido Ctrico

Salidas Msicas al Proceso 999.65 Kg de Aceite Hidrogenado 1.8 Kg Residuo de Tierras 0.55 Kg Catalizador usado

6. BALANCE DE ENERGA
La reaccin general que sucede durante el proceso de hidrogenacin es la siguiente:

Los calores sensibles fueron calculados, tomando un valor para la capacidad calorfica del aceite de 0.51 BTU / lb F. Adems, se consider que el aceite entra al proceso a una temperatura de 40C. El consumo ms alto de energa en la planta de Hidrogenacin de Aceites, se presenta en la generacin del Hidrgeno, debido a la Electrlisis Requerimientos energticos. Calentamiento Enfriamiento durante la Premezcla del Aceite y el Catalizador Calentamiento en Hidrogenacin Generado por la Reaccin Enfriamiento final del aceite Para la generacin de Hidrgeno.

426.16 MJ 340.92 MJ 149.155 MJ 443.96 MJ 402.48 MJ 100 Kwh

10

7. OBJETIVO DE CONTROL DE PRESIN EN EL REACTOR BATCH

El aumento de la presin hace subir la velocidad de reaccin. Se trabaja a las presiones ms altas que sean viables econmicamente, usualmente en torno a 5 bar El efecto de la presin sobre la rapidez de la reaccin es no lineal y depende de la naturaleza de los substratos y del catalizador utilizado. Usualmente no es ventajoso realizar reacciones a presiones mayores a 34.460 kPa, con la amplia variedad de catalizadores disponibles hoy, la presin rara veces excede de 17.230 kPa. La presin al igual que la temperatura puede afectar la conversin en el equilibrio. La velocidad de reaccin generalmente se incrementa por un aumento de presin, debido a la presencia de una fase gaseosa y al aumento de concentracin. La presin incrementa la conversin en una reaccin de hidrogenacin, puesto que hay una disminucin en el volumen de reaccin a medida que esta procede. Esta es la simple aplicacin de la ley de accin de masas o el principio de LChateliers.

8. INSTRUMENTACIN DEL PROCESO

En el proceso descrito anteriormente de la hidrogenacin de aceite vegetal, solo se proceder instrumentar la etapa de hidrogenacin

11

Equipo

Tipo de lazo (estrategia de control) Feebback

Modo de control PI PID PI PID PI PI

Tipo de vlvula Air to close Air to open Air to close Air to open Air to close

Tipo de accin de la vlvula Directa Inversa Inversa Inversa Directa

Variable manipulada Flujo de hidrogeno Flujo de hidrogeno Flujo de salida del reactor Flujo de salida del tanque -

Variable controlada Presin en el reactor Temperatura Temperatura Temperatura en el tanque -

Vlvula Globo Globo Globo Globo -

Reactor de hidrogenacin

Feebback Feebback

Tanque de mezcla catalizada Filtro prensa

Feebback T F Feebback

Equipo

Variable Presin del reactor Temperatura en el reactor Flujo de entrada de Hidrogeno Flujo de Aceite

Instrumento Pezorresistivo Termocupla Vortex Medidores de coriolisis Sensor sonico

Justificacin Ya que la hidrogenacin es a altas temperaturas Por tener un amplio rango de medicin Debidoa que no es afecto por las variaciones de presin y temperatura Por la ventaja de medir el flujo masic y la viscosidad del liquido. Es usado para cualquier liquido a baja presin , y no produce perdida de carga

Reactor de hidrogenacin

Tanque de mezcla catalizada

Flujo de liquido

Valores de las principales variables de proceso, control de presin en el reactor bash. Presin: 1- 1.5 Atm Temperatura: 190-250C H2 al 98% de pureza H2 al 98% de pureza

9. Anlisis dinmico 9.1 Consideraciones para el proceso

E Ko V T R

6350 0.0259 7.85 483.15 0.000082057 0.6 4 5 0.005330396 0.484884225 -5.923204274 = 0.037061215

J/mol min-1 m3 K m3.atm/K. mol m3/min atm mol/m3 J/mol min-1

13

 La agitacin es homognea. Producto: Aceite de girasol Reactor: tipo BATCH, no tiene entrada ni salida

Para el balance del Hidrogeno

0

Temperatura: No debe superar en ningn caso los 210 C, puesto que a partir de esas temperaturas se forman compuestos nocivos e indeseables como hidrocarburos aromticos policclicos. Es por ello que se debe refrigerar el aceite, siendo este el factor limitante de la reaccin. Tambin hay destruccin de Vitaminas A y D, as como estearinas en el proceso trmico. Existe adems destruccin de compuestos voltiles Catalizador: Se utiliza nquel soportado en una base de slice. Es un catalizador poroso, el cual se adhiere recubierto en grasa para su proteccin. El catalizador suele tener un 20% en Ni, utilizndose una dosificacin en torno al 0,1% en peso. Agitacin: La agitacin tiene como objetivo favorecer la dispersin y disolucin del hidrgeno en la fase lquida, mantener el catalizador slido en suspensin homognea, y mejorar el coeficiente de transferencia de calor, evitando adems la presencia de puntos de recalentamiento. El aumento de la agitacin aumenta la velocidad de reaccin hasta un cierto punto en el que la resistencia a la transferencia de masa gas/lquido deja de ser un factor importante. Isomerizacin y selectividad: Un esquema muy simplificado de la hidrogenacin de un aceite vegetal es el siguiente:

No obstante, la hidrogenacin produce una mezcla de productos muy compleja a causa de las numerosas reacciones simultneas que pueden ocurrir. No solamente se saturan los enlaces dobles, sino que puede verificarse la isomerizacin geomtrica o posicional de los mismos. Desde este punto de vista, es importante lograr una selectividad, mediante una adecuada seleccin de las condiciones operativas y del catalizador, que favorezca la hidrogenacin parcial de los restos cidos poliinsaturados antes que la de los restos cidos monoinsaturados, as como la minimizacin de la isomerizacin , para obtener productos (margarinas y otros hidrogenados alimenticios) de buena calidad. Se considera que el proceso es isotrmico, ya que si bien la reaccin es exotrmica, se realiza un intercambio de calor, de modo de mantener la temperatura

14

constante durante la operacin. De este modo el sistema puede representarse solamente con los balances de masa. Se considera que la velocidad de reaccin del oleico trans y cis estn en equilibrio por ello en la velocidad de reaccin del hidrogeno no se lo considera

9.2 Balance de masa en el reactor

En el estado estacionario tenemos: ( )

Restando

y ( ) ( ) ( )

Linealizando ( ( Reemplazando en la ecuacin anterior tenemos: ) )

Aplicando Laplace a toda la ecuacin tenemos ( )

15

Realizando un cambio de variable

En la ecuacin tenemos ( Finalmente tenemos: * ( ) + )

10.

Diagrama de bloques

11.

Diseo del controlador PID

Mtodo de Ziegler/Nichols 0.6Ku Pu/2 Pu/8

Los valores anteriores pueden ser representados en funcin de la constate de tiempo ( ), retraso del proceso y la ganancia ( ) de la siguiente manera:

2L

L/2

16

2.4

0.6

Diagrama de Bode

17

Respuesta Transitoria en Simulink

12.

BIBLIOGRAFA.

a) http://www.prorganica.com/pdf/hidrogenacion.pdf consultado 27/09/2012 a las 4.00 pm

b) http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/5170/4/03_Mem%C3%B2ria.pdf consultado 25/09/2012 a las 3.00pm c) http://es.scribd.com/doc/38136686/tesis-hidrogenacion consultado 25/09/21012 a las 4.00 pm d) http://www.amcaonline.org.ar/ojs/index.php/mc/article/viewFile/841/791 consultado 24/09/2012 a las 3.00 pm e) http://www.tecnologiaslimpias.org/html/central/311507/311507_glob.htm#Proceso de Wilbuschewitsch consultado 24/09/2012 a las 4.00 pm f) http://www.tecnologiaslimpias.org/html/central/311507/311507_eca.htm consultado 24/09/2012 a las 5.00 pm g) http://www.tecnologiaslimpias.org/html/central/311507/311507_proc.htm#PROCESO DE PRODUCCION. Consultado 27/09/2012 a las 3.00pm h) http://www.todomonografias.com/nutricion-y-dietetica/obtencion-de-grasa-de-cacao/ consultado 27/09/2012 a las 4.00 pm

18