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ASFALTENOS !

Presencia, Presencia, Floculaci Floculacin y Repercuci Repercucin en los Cementos Asf Asflticos

Petrleo

Asfalto

Ricardo Bisso Fernndez Ing. CIP. Petroqumico

ASFALTENOS EN PETRLEO CRUDO


Asfaltenos y las Resinas son dos de los varios, pero importantes orgnicos pesados presentes en fluidos de petrleo.
Resinas Neutras Asfaltenos Acido Asfaltognico.

Sus exactas estructuras moleculares, no son generalmente conocidas en un yacimiento petrolfero particular y ellos podran variar de pozo a pozo.

Fuente 1

Fuente 2

Fuente n

PETROLEO:
Los yacimientos petrolferos que contienen crudos que se ubican en la clasificacin conocida como intermedios y aromticos, cuentan con la presencia de un compuesto conocido como: ASFALTENO, y que stos tienen la propiedad de estar en forma coloidal en el seno del crudo en un equilibrio termodinmico que se logra con la interaccin de otros componentes del crudo conocidos con el nombre de RESINAS.

Petrleo

Color del Petrleo

PETROLEO:
Una de las causas que puede romper ese frgil equilibrio termodinmico que mantiene a los Asfaltenos en suspensin en el seno del crudo, la representa la acidez imperante en el medio poroso del yacimiento. Vale decir, que: A mayor acidez se favorece la Ruptura de la Suspensin de los Asfaltenos en el crudo y , se promueve la formacin de Asfaltenos como Slidos, que bien podran compararse en su textura a la crema que usamos para dar lustre a nuestros zapatos.

Modelo de Estructura Molecular Promedio de las fracciones de un crudo de Athabascar

(a) Fraccin resina

(b) Fraccin asfalteno de tar-sand bitumen

(c) Fraccin asfalteno de bitumen de petrleo propuesto por Suzuki (1982)

Estructuras modelas para Asfaltenos, Resinas, y otras fracciones pesadas, basadas en mtodos fsicos y qumicos.
Los mtodos fsicos: incluyen IR, NMR, ESR, espectrometra de masa, rayo X, ultracentrifucin, microscopia de electrones, VPO, GPC, etc.

Los mtodos qumicos: implican la oxidacin, hydrogenacin, etc.

ESTADO COLOIDAL DEL ASFALTENO

* * *

* * *

* *

* * * *

Soluto
* * Molculas No se distingue a Simple vista * * *

+
* * * *

Solvente
* Medio Dispersante
*

Partculas Coloidales (pasan papel filtro)

Mayor a 1 Micrmetro (10-6 Cm) -----> SUSPENSIONES Dimetro de la partcula Menor a 1 Nanmetro (10-9 Cm) ----> SOLUCIONES

SISTEMAS COLOIDALES

Fase Dispersa Slido Lquido

+ + +

Medio Dispersante = Lquido Lquido =

Sistema SOL
SOLES

= Emulsin

SOLES (Solucin Coloidal) :

LIOFILOS : Medio dispersante hace funcin de Disolvente (Dispersin o Peptizacin) LIOFOBOS: Atraccin pequea de las partculas y el lquido en que hallan suspendidas

SISTEMAS COLOIDALES

Mtodo de Dispersin

Rompen conjuntos grandes de materiales en partculas de tamao colidal.

Peptizacin
Desintegracin de una sustancia en partculas colidales mediante el agregado de un agente peptizante que es un lquido en la cual la sustancia es un insoluble y la adsorver.

PROPIEDADES ELECTRICAS DE SOLES Adsorcin Preferencial de IONES (Carga Superficial de la Partcula Coloidal) + + - - - + + - + + -- + - + + + + -- + + + + Partcula + - + Coloidal - + (PC) + + + - + + + + - - + + + + - - - + Potencial + Doble Capa + (Carga Negativa+ + + + + Potencial ZETA
(Electrocintico) Carga Negativa vs Solucin

Fomenta que PC se repelen y se mantengan dispersas Evita la Flculacin

Libre vs Partcula

FLOCULACION DE ASFALTENO
Es la precipitacin de un coloide originada por aquel ION de un electrlito agregado, que posea carga elctrica de signo opuesto a la de la partcula coloidal
Electrlito (n-heptano)

+ + + - - - +- - + + -+ - -+ + +-- + + + + --+ +- + Asfalteno - + -+ + + -+ ++- + -+ - +- + -- + - + -- - + +- + + - + + + + -

Medio Dispersante (Maltenos) +

Etapas de floculacin de asfaltenos debido al exceso de cantidades de parafinas en la solucin (Ej: n-heptano)

Los Asfaltenos y su floculacin como agentes activos superficiales Esta caracterstica de las partculas de asfaltenos fu utilizada por L. Vougn en su tesis de investigacin MSc (desarroll una tcnica experimental basada en las mediciones de Tensin Superficial de Aceite / Agua, como se ve en la Figura 5 (punto de inicio de precipitacin):

Figura 5: Variacin de las relaciones de Tensin superficiales e interfaciales debido a la adicin de nheptano al crudo Rangley y descubrimiento del inicio de precipitacin de asfaltenos

LOS ASFALTENOS Y SU INFLUENCIA EN LOS CEMENTOS ASFLTICOS

n-heptano --------> Flocula / Precipita


Asfaltenos de peso molecular bajo son liofbicos (repelan) con respecto a parafinas como pentanos y petrleos crudos.

Asfalto
+ Xileno ------> Dispersa / No Precipita
Asfaltenos son lioflicos (atraen) con respecto a los aromticos, en el cual ellos se forman soluciones altamente coloidales.

PRUEBA DE LA MANCHA (Oliensis) - AL ASFALTO: Existen normas que indica que en la especificacin del Cemento Asfltico de Penetracin o viscosidad, se contemple como Punto de Precipitacin de asfaltenos usando:

< 25% xileno + 80% n- heptano

Este ensayo tiene como objetivo determinar la razn de los constituyentes del asfalto ( asfltenos / maltenos) que es fundamental en el comportamiento de los asfaltos. El procedimiento consiste en disolver 2 gramos de cemento asfltico en presencia de 10,2 ml de una mezcla de n-heptano / xilol en distintas proporciones , en un bao de agua a ebullicin , luego se deja reposar durante unos 15 minutos a 32 C. Si la mancha producida se presenta con un ncleo, se informa como Positivo, lo que quiere decir que hay sustancia que no se disuelven. A medida el porcentaje de xilol aumente, el ncleo desaparece , solo se permite un proporcin entre 15 y 20 %.

LOS ASFALTENOS Y SU INFLUENCIA EN LOS CEMENTOS ASFLTICOS


(+)

(100-x) % n-heptano

5 % xileno

20 % xileno

25 % xileno

30 % xileno

(-)

OK !

Mtodo de la mancha para determinacin de punto de floculacin de asfaltenos

(A) Asfaltenos dispersos, (B) Asfaltenos comenzando a Flocular y (C) Asfaltenos Floculados (Precipitados)
(Video)

CONCLUSIONES El ensayo de la Prueba de la Mancha u Oliensis o llamado tambin el de Equivalente Xileno, es un ensayo selectivo para determinar solo presencia de materiales craqueados o sobrecalentados en los Asfaltos.

El ensayo de la Mancha no especifica calidad del producto, sino cumplimiento de una especificacin determinada.

La precipitacin de asfaltenos, se debe a un SOLUBILIDAD de La Fase Asfaltena en la Fase Maltena.

efecto

de

Constituye precipitacin de asfaltenos por presencia de hidrocarburos de cadena parafnica, lo cual distorciona la prueba al agregarse n-heptano.

GRACIAS GRACIASy y ! Hasta el Pr Prximo Congreso !


Ricardo Bisso Fernndez Ing. CIP. Petroqumico

rbisso@petroperu.com.pe