III. Resultados y discusin III.2. LIXIVIACIN DEL ORO III.2.1.

Caracterizacin del oro utilizado En el estudio de lixiviacin del oro con ozono, se utilizaron dos tipos de muestra:

95

A) Oro en polvo fino (0.4 -3 m) de morfologa esferoidal para la determinacin de la estequiometra con el objetivo de conseguir altas velocidades de reaccin. B) Lmina de oro de elevada pureza (99.9%) de 1mm de espesor y 21.1 cm2 de superficie para la determinacin de constantes cinticas y velocidades especficas, donde es necesario conocer la superficie con exactitud (figura 28). La muestra de oro en polvo se caracteriz por SEM, tal como se muestra en la figura 62, en conjuncin con EDS (figura 63).

Figura 62. Oro en polvo esferoidal (SE)

III. Resultados y discusin

96

Figura 63. EDS del oro original

III.2.2. Estequiometra La estequiometra de la reaccin del oro con ozono en medio de cloruros, se determin por el mtodo directo segn la metodologa descrita en el apartado II.2 del presente trabajo. Mtodo directo Para determinar la estequiometra del proceso de lixiviacin con ozono mediante el medio indirecto, se saturaron 550 cm3 de HCl 1M mediante la inyeccin de un caudal de 21.5 L/h de O3/O2 a presin atmosfrica y 20C, con una presin parcial de ozono de 0.049 atm. La concentracin de ozono medida en dichas condiciones fue de 5.1*10-4 M, siendo 2.8 * 10-4 los moles de ozono presentes en el reactor. Saturada la solucin se cerr la entrada del gas y se introdujeron 0.2 gramos de oro finamente divido (figura 62) y se cerr hermticamente el reactor. El reactor se mantuvo en agitacin magntica durante aproximadamente 6 horas y se tomaron muestras de lquido a tiempos largos para comparar los moles de oro atacados con los moles iniciales de ozono. Los resultados obtenidos se incluyen en la tabla 25. En la figura 64 se ha representado el cociente de los moles de ozono iniciales y los de oro lixiviados respecto el tiempo.

III. Resultados y discusin Tabla 25. Resultados de la estequiometra del oro. Moles de O3 iniciales en el reactor: 2.8*10-4 tiempo (min) 24 30 45 55 335 Au (mg/L) 47 48 50 52 67 moles Au 1.31 *10-4 1.34 *10 1.40*10 1.45*10
-4 -4 -4 -4

97

Moles Au /moles O3 0.47 0.48 0.50 0.52 0.67

1.87 *10

2.5

Au moles Au/ moles O3

2 1.5 1 0.5 0 0 100

Au++ 1e-

Au

Au3++3e-

tiempo (min)

200

300

400

Figura 64. Estequiometra observada en el ataque del oro con O3/O2/HCl 1M

A priori para el oro existen dos estequiometras posibles (representadas mediante lneas discontinuas en la figura 64): la correspondiente a la oxidacin a Au+ (moles Au/moles O3= 2) [58] y la de oxidacin a Au3+ (moles Au/moles O3= 2/3) [59]: 2Au + O3 (aq) + 2H+(aq) +4Cl-(aq) 2AuCl2- (aq) + O2+ H2O Au + 3/2O3 (aq) + 3H+(aq) +4Cl-(aq) AuCl4- (aq) + 3/2O2+ 3/2H2O [58] [59]

Los datos experimentales son consistentes con una oxidacin del oro a Au3+ y por tanto el proceso global es el de la reaccin [59]. Ello implica un consumo estequiomtrico de 0.365 kg de O3 por kg de oro solubilizado, lo que puede considerarse muy favorable.

III. Resultados y discusin III.2.3. Cintica de la lixiviacin del oro con ozono

98

El estudio de la cintica de la lixiviacin del oro con ozono comprendi la identificacin de las especies oxidantes presentes en el medio, el seguimiento de cinco efectos: agitacin, presin parcial de ozono (PO3), temperatura, acidez y concentracin de cloruro y la propuesta de un modelo de lixiviacin para el oro. Igualmente se realiz un estudio comparativo de la lixiviacin del oro con la lixiviacin de la plata y el paladio(39). 1. Efecto de la velocidad de agitacin Se realizaron diversos experimentos de lixiviacin del oro con ozono en las mismas condiciones variando nicamente la velocidad de agitacin (min-1). Para ello se trabaj en el intervalo de 100 a 1000 min-1.Las condiciones de trabajo se muestran a continuacin: Lmina de oro de 21.1 cm2 de superficie Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 241C [H+]:0.01M [Cl-]:0.05M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.049 atm; PO2: 0.95 atm Velocidad de agitacin: 100 min-1, 300 min-1, 500 min-1, 700 min-1, 900 min-1 y 1000 min-1 Los resultados obtenidos para las diferentes velocidades de agitacin ensayadas se muestran en la tabla 26 y en la figura 65, en esta ltima se han representado los moles de oro lixiviados por unidad de superficie de la lmina frente al tiempo de ataque para las diferentes condiciones de agitacin magntica. La velocidad de lixiviacin del oro, expresada en moles/(m2 s), se calcul mediante el anlisis por regresin lineal de las series de los valores obtenidos para las diferentes velocidades de agitacin, las correspondientes rectas se muestran en la misma figura 65.

III. Resultados y discusin

99

Tabla 26. Moles de Au lixiviados por unidad de superficie a diferentes tiempos y para las distintas velocidades de agitacin estudiadas. (moles Au/ m2) *10 tiempo (min) 0 5 10 15 20 25 30 45 48 60 75 81 90 101 120 100 min-1 0 0.038 0.058 0.091 0.13 0.16 0.20 300 min-1 0 0.13 0.28 0.46 0.59 0.75 500 min-1 0 0.12 0.33 0.52 0.70 1.19 1.57 500 min-1 bis 0 0.14 0.29 0.45 0.59 0.76 700 min-1 0 0.17 0.34 0.52 0.74 1.03 1.26 0 700 min-1 bis 0 0.12 0.29 0.50 0.66 0.89 900 min-1 0 0.20 0.43 0.68 0.97 1.19 1.46 1000 min-1 0 0.054 0.13 0.21 0.30 0.35 0.44

1.8

(moles Au / m 2) * 10

1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0 20 40 60 80 100 120 140

1000min-1 900 min-1 bis 700 min-1 700 min-1 bis 500 min-1 500 min-1bis 300 min-1 100 min-1

tiempo (min)

Figura 65. Moles de oro lixiviados por unidad de superficie a diferentes tiempos para las distintas velocidades de agitacin. En la tabla 27 se recogen las velocidades de disolucin del oro para las distintas velocidades de agitacin (W) y los valores de las constantes cinticas calculadas segn la ecuacin [62] (vase apartado 2. Determinacin de las constantes cinticas).

III. Resultados y discusin

100

Tabla 27. Valores de les constantes cinticas y velocidades de lixiviacin del oro a diferentes velocidades de agitacin. W (velocidad de agitacin)(min-1) 0 100 300 500 500 bis 700 700 bis 900 1000 Concentracin de ozono [O3]= 5.3 * 10-4 M (moles Au/(m2 s)) *105 0 1.08 1.67 2.25 1.67 2.12 1.97 2.73 2.48 k (m/s)*105 0 3.07 4.72 6.37 4.72 5.99 5.57 7.74 7.03

La velocidad de extraccin del oro se incrementa ligeramente al aumentar la agitacin del fluido, tal y como se pone de manifiesto en la figura 66, donde se han representado las velocidades especficas para las distintas velocidades de agitacin ensayadas.

5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0

1000 min-1 900 min-1 bis 700 min-1 700 min-1 bis 500 min-1 500 min-1 bis 300 min-1 100 min-1

(moles Au/(m2 s))*105

200

400

600

800

1000

1200

velocidad de agitacin (min-1)

Figura 66. Efecto de la velocidad de agitacin sobre la velocidad de lixiviacin del oro

III. Resultados y discusin

101

Sin embargo, a diferencia de la plata, este comportamiento parece ms consistente con un control mixto transporte-qumico de la reaccin, puesto que la dependencia de la velocidad de lixiviacin con la agitacin segn la ecuacin [41], an y ser lineal es de orden inferior al obtenido para la plata, resultando un factor de potencia (n) de tan slo 0.4. En la figura 67 se ha representado la dependencia lineal de la constante cintica con la velocidad de agitacin elevada al exponente 0.4.

9 8 7

k(m/s) *10 5

6 5 4 3 2 1 0 0.0 5.0 10.0 15.0

W0.4

Figura 67. Relacin entre les constantes cinticas y la velocidad de agitacin

III. Resultados y discusin 2. Determinacin de las constantes cinticas

102

La reaccin heterognea del oro (slido) con ozono (acuoso) producida en la interfase slido-lquido, presenta la siguiente estequiometra: Au + 3/2O3 (aq) + 3H+(aq) +4Cl-(aq) AuCl4- (aq) + 3/2O2+ 3/2H2O [59]

La reaccin del oro parece tener un control mixto dada la relativa baja dependencia de las velocidades de lixiviacin con la agitacin. Sin embargo, los valores de las constantes de velocidad (k) calculadas mediante la ecuacin [62], sobre la base de un control por transporte, se ajustan considerablemente bien al modelo lineal. Por lo tanto, bajo las condiciones estudiadas, la reaccin del oro con ozono parece presentar un control mixto, en el cual el componente transporte tiene un peso mayoritario. En condiciones estacionarias (flujo constante), la velocidad de difusin del ozono en la interfase gas-lquido a la interfase lquido-slido, resultante de la ley de Fick, es:
d NO3 DO3 [ [O 3 ]sat [O 3 ]i ] 1 = A dt x

[42]

Suponiendo un control mayoritariamente por transporte [O3]i = 0 3/2 NAu = NO3 Donde NAu es el nmero de moles de oro que desaparecen del slido La velocidad de reaccin resultante es:
d NAu 2 DO3 v=1 = [O 3 ]sat A dt 3 x

[43] [60]

[61]

En condiciones de rgimen hidrodinmico estacionario, el trmino DO3/x es la constante de transporte kt (o coeficiente de transferencia de ozono kO3). Sustituyendo en la ecuacin [61], y asumiendo un control mayoritariamente por transporte k kt, la relacin entre la constante de velocidad (k) y la velocidad especfica resulta:

k=3 v 2 [O 3 ]sat

[62]

III. Resultados y discusin 3. Efecto de la presin parcial de ozono y de la concentracin de ozono

103

Para estudiar el efecto de la concentracin de ozono en el medio de reaccin se oper con mezclas O3/O2 (a presin atmosfrica), de distinta composicin de ozono, determinndose para cada una de ellas la concentracin de ozono alcanzada en el medio. Las condiciones experimentales fueron: Lmina de oro de 21.1 cm2 de superficie Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 241C [H+]:0.01M [Cl-]:0.05M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.018 atm, 0.024 atm, 0.040 atm y 0.049 atm PO2: 0.098 atm, 0.098 atm, 0.096 atm y 0.95 atm Velocidad de agitacin: 900 min-1 La tabla 28, recoge los resultados obtenidos para las cuatro presiones parciales de ozono ensayadas. En figura 68, se han representado los moles de oro lixiviados por unidad de superficie de la lmina frente el tiempo de ataque, para las diferentes condiciones de presin. La velocidad de lixiviacin del oro, expresada en moles/(m2 s), se calcul mediante el anlisis por regresin lineal de las series de los valores obtenidos a las diferentes presiones parciales de ozono, las rectas se muestran en la figura 68. Tabla 28. Moles de Au lixiviados por unidad de superficie a diferentes tiempos y para las distintas presiones parciales de ozono. tiempo (min) 0 15 18 30 45 60 90 93 120 0.018 atm 0 0.081 0.18 0.25 0.34 0.50 0.71 (moles Au/ m2)*10 0.024 atm 0.040 atm 0 0 0.10 0.14 0.27 0.46 0.58 0.95 1.32 0.34 0.54 0.83 1.33 1.92 0.049 atm 0 0.33 0.53 0.93 1.21 1.77 2.44

III. Resultados y discusin

104

3.0

0.049 atm 0.040 atm 0.024 atm 0.018 atm

(moles Au / m 2)*10

2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 20 40 60 80 100 120 140

tiempo (min)

Figura 68. Efecto de la presin parcial de ozono en la velocidad de lixiviacin del oro Al igual que suceda en la lixiviacin de la plata con ozono, la velocidad de extraccin del oro aumenta considerablemente con la presin parcial de ozono. Como se pone de manifiesto en la figura 69, las velocidades especficas aumentan de forma prcticamente lineal con la concentracin de ozono en el medio, obtenindose la mxima velocidad de lixiviacin del oro con la mayor concentracin de ozono en la solucin (6*10-4 mol/L); dicha concentracin se alcanza cuando se opera con una mezcla de O3/O2 de 4.9% en volumen de ozono. Las velocidades de extraccin del oro obtenidas para las distintas presiones parciales de ozono y por lo tanto para las diferentes concentraciones de ozono en el medio, se muestran en la tabla 29. Tabla 29. Velocidades de lixiviacin del oro y concentraciones medidas para las presiones parciales de ozono de trabajo. PO3 (atm) 0.049 0.040 0.024 0.018 [O3] (mol/L) * 104 6.0 4.4 2.6 1.3 (moles Au/(m2 s)) *105 3.40 2.67 1.85 0.97

III. Resultados y discusin

105

4.0 3.5

0.049 atm 0.040 atm 0.024 atm 0.018 atm

(moles Au / (m2 s))*105

3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 1 2 3 4 5 6 7

[O3] (mol/L) *104 M

Figura 69. Dependencia de la velocidad de extraccin del oro con la presin parcial de ozono

En la figura 70 se muestra la dependencia prcticamente lineal de presin parcial de ozono de la mezcla O3/O2 con la concentracin de ozono alcanzada en la solucin, de acuerdo con la ley de Henry:

0.05

PO3 (atm)

0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 1 2

[O3] (mol/L) * 104

Figura 70. Relacin entre la presin parcial de ozono del gas de entrada al sistema de reaccin y la concentracin de ozono en el medio.

III. Resultados y discusin

106

No obstante, las constantes de velocidad calculadas a partir de la ecuacin [62], disminuyen ligeramente al aumentar la concentracin de ozono en el medio como muestra la figura 71. Este hecho es opuesto a un control puramente por transporte y nuevamente parece indicar un control mixto de la reaccin del oro con ozono. Dicho de otra manera, el orden de la reaccin es ligeramente inferior a uno por la presencia de una componente qumica de velocidad, que probablemente es del tipo electroqumico y de orden 1/2.

Tabla 30. Valores de las constantes cinticas para distintas concentraciones de ozono. [O3] (mol/L) * 104 6.0 4.4 2.6 1.3 k (m/s) * 105 8.50 9.17 10.55 11.42

14 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4
4

k (m/s) * 10

[O3 ] (mol/L) * 10

Figura 71 Dependencia de las constantes cinticas con la concentracin de O3

III. Resultados y discusin 4. Efecto de la temperatura

107

El estudio del efecto de la temperatura sobre la velocidad de lixiviacin del oro con ozono se efectu en el rango de temperaturas de 13C - 80C. Las condiciones en las que se oper se indican a continuacin: Lmina de oro de 21.1 cm2 de superficie Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 13C, 27C, 32C, 40C, 60C y 80C [H+]:0.01M [Cl-]:0.05M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.049 atm; PO2: 0.95 atm Velocidad de agitacin: 900 min-1 Los resultados obtenidos en los experimentos para las distintas temperaturas ensayadas se muestran en la tabla 31. En la figura 72 se han representado estos valores, moles de oro por unidad de superficie de la lmina frente al tiempo de ataque. Tabla 31. Moles de Au lixiviados por unidad de superficie a diferentes tiempos y para las distintas temperaturas. (moles Au/ m2)*10 tiempo (min) 0 15 18 30 45 60 75 80 90 99 105 1.40 1.12 1.46 1.73 0.29 0.50 0.68 0.87 0.43 0.68 0.97 1.19 1.33 1.66 0.45 0.63 0.97 0.53 0.81 1.07 1.37 1.17 1.35 1.07 13C 0 0.14 27C 0 0.20 32C 0 0.22 40C 0 0.26 0.25 0.41 0.65 0.87 0.30 0.48 0.65 0.84 60C 0 80C 0 0.15

III. Resultados y discusin

108

La velocidad de lixiviacin del oro, expresada en moles/(m2 s), se calcul mediante el anlisis por regresin lineal de las series de los valores obtenidos a las diferentes temperaturas. Las correspondientes rectas se muestran en la figura 72.

2 1.8
13C 27C 32C 40C 60C 80C

(moles Au/m2)*10

1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 20 40 60 80 100 120

tiempo (min)

Figura 72. Moles de oro lixiviados por unidad de superficie con el tiempo a distintas temperaturas

En la tabla 32 se recogen las velocidades de disolucin del oro para las diversas temperaturas, las concentraciones de ozono medidas en dichas condiciones y las constantes de velocidad calculadas segn la ecuacin [62].

Tabla 32. Valores de las constantes cinticas, concentraciones de ozono y velocidades de lixiviacin del oro a diferentes temperaturas. Temperatura (C) (moles Au/(m2 s)) *105 k (m/s)*105 [O3] (mol/L) * 104 13 27 32 40 60 80 2.20 2.73 2.92 3.08 2.52 1.97 4.43 8.20 10.7 13.4 13.9 18.0 7.45 5.00 4.09 3.45 2.72 1.64

III. Resultados y discusin

109

En la figura 73, se representan las velocidades de lixiviacin del oro frente a la temperatura, puede observarse como las velocidades aumentan con la temperatura hasta alcanzarse un mximo a 40C, a partir del cual empiezan a disminuir.

3.5

(moles Au/(m 2 s))*105

3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 20 40 60 80 100

T(C)

Figura 73. Efecto de la temperatura en la velocidad de lixiviacin del oro

Igual que en el estudio del efecto de la temperatura sobre la velocidad de lixiviacin de la plata (figura 45), se constata la disminucin progresiva de la concentracin de ozono en el medio con la temperatura, tal y como muestra la figura 74.

9 8

[O3 ] (mol/L) *10

7 6 5 4 3 2 1 0 0 20 40 60 80 100

T(C)

Figura 74. Evolucin de la concentracin de ozono en solucin con la temperatura (en ausencia de Au)

III. Resultados y discusin

110

La representacin de Arrhenius [35] en la figura 75, parece indicar la existencia de dos comportamientos diferenciados, uno a temperaturas altas (aproximadamente por encima de los 30C), en el cual el aumento de las constantes de velocidad con la temperatura es muy pequeo, y otro a bajas temperaturas en el que el aumento con la temperatura es ms significativo. Este comportamiento vuelve a confirmar un control mixto transporte-qumico de la reaccin del oro con ozono a bajas temperaturas y un control por transporte a altas temperaturas. La energa de activacin aparente para el control mixto (intervalo de 13C -32C) es de 33 kJ/mol (7.9 kcal/mol) mientras que para el control por transporte (intervalo de 32C-80C)es de 8.3kJ/mol (2 kcal/mol).

2.80

3.00

3.20

3.40

3.60

-8.6

Ln k
-9.6 -10.6

1000/T (K )

-1

Figura 75. Representacin de Arrhenius para la lixiviacin del oro

De manera que, a bajas temperaturas, bajo un control mixto transporte-qumico, el incremento de la velocidad especfica del oro con la temperatura ser principalmente debido al aumento considerable de la constante de la velocidad. Sin embargo, a temperaturas superiores, en condiciones de control por transporte, la variable concentracin de ozono tendr mayor efecto que la constante de velocidad, con la consecuente disminucin de la velocidad de extraccin del oro.

III. Resultados y discusin 5. Efecto de la concentracin de cido

111

Se estudi el efecto de la concentracin de protn, sobre la velocidad de lixiviacin del oro en un rango amplio de acidez: 2.14*10-6M (pH=5.67)-1M. En los experimentos realizados a pH 3.1, el control de la acidez se realiz mediante un pH-metro, aadindose pequeas cantidades de cido para asegurar un nivel constante de acidez (parmetro crtico cuando se opera a tan bajas concentraciones de cido). Las condiciones en las que se oper se indican a continuacin: Lmina de oro de 21.1 cm2 de superficie Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 241C [H+]:1M, 0.5M, 0.1M, 0.05M, 0.01M, pH=3.1, pH=4 y pH=5.67 [Cl-]:0.1M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.049 atm; PO2: 0.95 atm Velocidad de agitacin: 900 min-1 La tabla 33 recoge los resultados obtenidos para las diferentes concentraciones de cido ensayadas, en la figura 76 se han representado estos valores frente el tiempo de lixiviacin. Tabla 33. Moles de Au lixiviados por unidad de superficie a diferentes tiempos y a diferentes condiciones de acidez. (moles Au/ m2) *10 tiempo (min) pH=5.67 pH=4 pH=3.1 0.01 M 0.05 M 0.1 M 0.5 M 1 M 0 15 17 30 45 60 90 97 120 123 0 0.0034 0.0087 0.0103 0.0145 0.0247 0.83 0.0321 1.44 2.16 2.50 2.53 2.47 2.18 0 0 0.29 0.35 0.48 0.65 0.20 0.32 0.52 0.73 1.13 0 0.37 0.68 0.92 1.15 1.70 0 0.31 0.65 0.98 1.24 1.93 0 0.50 0.76 1.06 1.36 1.90 0 0.16 0.48 0.82 1.16 1.80 0 0.26 0.57 0.80 1.07 1.65

III. Resultados y discusin

112

La velocidad de lixiviacin del oro, expresada en moles/(m2 s), se calcul mediante el anlisis por regresin lineal de las series de los valores obtenidos a las diferentes concentraciones de cido, las rectas se muestran en la figura 76.

1M 0.5M

(moles Au/m 2 )* 10

0.1M 0.05M 0.01M

pH=3.05 pH=4

0 0 20 40 60 80 100 120 140

pH=5.67

tiempo (min)

Figura 76. Moles de oro lixiviados por unidad de superficie con el tiempo a distintas concentraciones de cido Las concentraciones de ozono determinadas para todo el rango de concentraciones estudiado, presentan valores similares, como puede verse en la tabla 34. Tabla 34. Valores de las velocidades de lixiviacin del oro, concentraciones de ozono y constantes cinticas a diferentes concentraciones de protones. [H+] (mol/L) pH=5.67 pH=4 pH=3.1 0.01 0.05 0.1 0.5 1 (moles Au/(m2 s)) *105 0.04 1.20 2.05 2.95 3.48 3.30 3.53 3.02 [O3] (mol/L) *104 6.09 5.32 4.91 5.45 5.64 6.00 5.14 4.95 8.12 9.26 8.25 10.31 9.14 k (m/s) *105

No se calcularon las constantes cinticas para los experimentos realizados a muy baja concentracin de H+, puesto que al disminuir la acidez, la constate cintica se ve cada vez ms afectada por la concentracin de H+ y menos por la de O3.

III. Resultados y discusin

113

Como muestra la figura 77, en condiciones de muy baja acidez ([H+]<<0.01M), la velocidad de lixiviacin del oro disminuye drsticamente con la concentracin del protn en el medio. En estas condiciones, el protn deja de estar en exceso (con un orden de concentracin similar o inferior al del ozono) y la reaccin del oro con ozono -que requiere del consumo de protones [59]-, se ve muy dificultada. Contrariamente, en concentraciones superiores de cido (0.05-0.5M), no se observan grandes diferencias entre las velocidades de lixiviacin obtenidas, aunque parece existir una tendencia de las velocidades a disminuir a concentraciones muy superiores (1M), este efecto estara relacionado con la disminucin de la solubilidad de ozono y el probable aumento de la viscosidad de la solucin. De acuerdo con la figura 78, en este intervalo de acidez la constante de velocidad tampoco se ve significativamente afectada por la [H+] en el medio.
4.0

(moles Au/ (m 2 s)) *10 5

3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -6.20 -5.20 -4.20 -3.20 -2.20 -1.20 -0.20

1M 0.5M 0.1M 0.05M 0.01M pH=3.05 pH=4 pH=5.67

Log [H+]

Figura 77. Efecto de la acidez en la velocidad de lixiviacin del oro

20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 0.2 0.4 0.6

k (m/s) *10

[H ] M

0.8

1.2

Figura 78. Dependencia de las constantes de velocidad con la concentracin de cido (intervalo de altas concentraciones)

III. Resultados y discusin 6. Efecto de la concentracin de cloruro

114

Se estudi igualmente el efecto de la concentracin del complejante en la velocidad de lixiviacin del oro con ozono. Las condiciones experimentales fueron: Lmina de oro de 21.1 cm2 de superficie Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 241C [H+]:0.01M [Cl-]:0.001M, 0.01M, 0.05M, 0.1M y 0.5M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.049 atm; PO2: 0.95 atm Velocidad de agitacin: 900 min-1 Los resultados del estudio del efecto concentracin de cloruro se recogen en la tabla 35 y en la figura 79, en la que se representan los moles de oro lixiviados por unidad de superficie para las diversas concentraciones de cloruro ensayadas. Tabla 35. Moles de Au lixiviados por unidad de superficie a diferentes tiempos y a diferentes concentraciones de cloruros. (moles Au/ m2) *10 tiempo (min) 0 10 15 18 22 30 43 45 47 50 60 90 120 0.001M 0 5.2*10-4 0.01M 0 0.10 0.33 6.3*10
-4

0.05M 0

0.1M 0 0.37

0.5M 0 0.19

0.33 1.98 *10

-3

0.53 0.93

0.68 0.92

0.45

0.54 1.42 *10 2.19 *10-3

-3

0.64 0.77 1.22 1.62 1.21 1.77 2.44 1.15 1.70 2.16 0.86 1.20 1.85

III. Resultados y discusin

115

La velocidad de lixiviacin del oro, expresada en moles/(m2 s), se calcul mediante el anlisis por regresin lineal de las series de los valores obtenidos para las diferentes concentraciones de cloruro. Las rectas se muestran en la misma figura 79.

(moles Au/m2) *10

2.5 2 1.5 1 0.5 0

0.5M 0.1M 0.05M 0.01M 0.001M

20

40

tiempo (min)

60

80

100

120

140

Figura 79. Moles de oro lixiviados por unidad de superficie con el tiempo a distintas concentraciones de cloruros

Como se muestra en la figura 80, la velocidad de lixiviacin del oro con ozono se ve poco afectada en el intervalo de concentracin de cloruro de 0.01-0.5M, alcanzndose la mxima velocidad de 3.39 moles/(m2 s) para una concentracin de 0.05M. No obstante, a una concentracin de cloruro de 10-3M, la velocidad de lixiviacin del oro experimenta una reduccin drstica. Este hecho parece indicar que el in cloruro acta de agente despasivante, de manera que en su ausencia o a muy bajas concentraciones, se produce la pasivacin de la lmina de oro y en consecuencia la reaccin de lixiviacin con ozono queda inhibida. La concentracin de ozono en el medio, presenta valores similares para todas las concentraciones de cloruro ensayadas y por lo tanto sta no tiene efecto sobre la velocidad de extraccin del oro, en la tabla 36 se muestran los respectivos valores, junto con las velocidades obtenidas.

III. Resultados y discusin

116

Tabla 36. Valores de las velocidades de lixiviacin del oro y concentraciones de ozono para diferentes concentraciones de cloruros. [Cl-] (mol/L) (moles Au/(m2 s)) *105 [O3] (mol/L) *104 0.001 0.01 0.05 0.1 0.5 0.0001 2.33 3.39 2.95 2.48 6.2 6.0 5.5 6.6

4.0

(moles Au/(m 2s))*105

3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

0.5M 0.1M 0.05M 0.01M 0.001M

[Cl-]M

Figura 80. Efecto de la concentracin de cloruro sobre la velocidad de lixiviacin del oro

III. Resultados y discusin 7. Modelo de lixiviacin del oro

117

Se parte de un mecanismo electroqumico del tipo esquematizado en la figura 81. En el rea catdica se produce la reduccin del ozono segn: (+) O3 + H2O + 2e- O2 + 2OHMientras que en el rea andica, se produce la oxidacin del oro(40): (-) Au + 3H2O 1/2 Au2O3+ 3H+ + 3e[63] [47]

El proceso andico formara una capa pasiva de xido cuya disolucin requerira la accin del H+ y Cl-: 1/2 Au2O3 + 3H+(aq) + 4Cl-(aq) AuCl4-(aq)+ 3/2H2O [64]

REA CATDICA (+) O3 + H2O + 2e- O2 + 2OH

-

Au

SOLUCIN DE LIXIVIACIN

O3

eAu + 3H2O 1/2 Au2O3+ 3H + 3e+ 1/2 Au2O3 + 3H + 4Cl AuCl4- + + 3/2 H2O +

H+(aq) AuCl4- (aq) Cl-(aq)

REA ANDICA (-)

Figura 81. Esquema del proceso electroqumico de la lixiviacin del oro con ozono

De acuerdo con los resultados experimentales, existe una concentracin mnima, umbral de in Cl-, situada entre 10-3-10-2M, por debajo de la cual no se produce despasivacin y la lixiviacin queda inhibida.

III. Resultados y discusin

118

Para concentraciones de cloruruo 10-2M, la lixiviacin de la capa sera rpida y al ser mucho ms elevada la concentracin de cloruro que la concentracin mxima posible de ozono ( 10-4M), el transporte del in cloruro no sera en ningn caso etapa controlante. En estas condiciones, el proceso podra estar bsicamente controlado por el transporte de ozono o del in hidronio. Si: La velocidad de transporte de O3 es: v+=kO3 [O3] A+ Y la velocidad de transporte del in H+ es: v-= kH+ [H+] A[51] [50]

En estado estacionario, para [Cl-] 10-2M tenemos: Velocidad de lixiviacin del oro= 2/3 velocidad de transporte de O3= 1/3 velocidad de transporte del H+. 2/3 kO3 [O3] A+= 1/3 kH+ [H+] A[65]

Como el rea total es: A= A+ + A-

2/3 A kO3 [O3] A-= 1/3 k + [H+]+ 2/3 k [O ] O3 3 H

[66]

III. Resultados y discusin Resultando una velocidad de lixiviacin del oro de:

119

Velocidad =

2 A kO3 kH+ [O3] [H+] 3 kH+ [H+] + 6 kO3 [O3]

[67]

Si [H+] >> [O3], como es el caso de la mayora de los experimentos realizados para el estudio cintico del oro: Velocidad de lixiviacin del oro= 2/3 kO3 [O3] A [68]

Tal como se observa experimentalmente en la figura 76 para [H+] >10-3, esto es cuando [H+] > 10 [O3]. Bajo un control por transporte, dicha ecuacin [68] se corresponde totalmente con la ecuacin [62] deducida en base un control por transporte, y empleada para el clculo de las constantes cinticas. No obstante, bajo un control mixto, deber tenerse en cuenta que la constante de velocidad as calculada [62], no es una constante de transporte pura, sino que presenta un cierto componente qumico, aunque eso s minoritario. Cuando la [H+] [O3], esto es a pH=3 - 4, la velocidad de reaccin depende de la concentracin de protn, como se observa en la misma figura 76, llegando a ser de orden uno respecto al in hidronio para pH> 4, ya que en estas condiciones [H+] << [O3], y la ecuacin de velocidad se transforma en: Velocidad de lixiviacin del oro = 1/3 kH+ [H+] A [69]

Se ha comentado que para [Cl-] >> 10-2 M, la velocidad de reaccin es poco sensible a la concentracin de cloruro. Sin embargo, existe un pequeo mximo de velocidad de reaccin a concentraciones entre 10-2-10-1 M, decreciendo ligeramente la velocidad de reaccin a concentraciones superiores, como se observa en la figura 80. Para dilucidar si este mximo esta asociado a la presencia de otras especies en el sistema se ha realizado el estudio del siguiente apartado.

III. Resultados y discusin 8. Especies oxidantes

120

Se realiz un estudio cualitativo para determinar las especies mayoritarias presentes en el medio de reaccin utilizado para la lixiviacin del oro y el paladio(39) y confirmar as la participacin de las mismas en la lixiviacin de dichos metales. A priori el ozono parece ser la especie responsable de la lixiviacin, sin embargo en un medio clorurado bien podra ste oxidar el cloruro a cloro, y ser ste el ltimo responsable parcial o total de la lixiviacin del oro y paladio. Con el propsito de determinar la posible formacin de Cl2 o HClO cuando se disuelve ozono en un medio que contiene H+/Cl-, se emplearon dos tipos de mtodos: yodometra y absorcin ultravioleta. A) Determinacin de la concentracin de Cl2 + HClO en distintos medios H+/Clmediante el mtodo de yodometra Para medir la concentracin de oxidante total en el medio, se tom una muestra de solucin, se aadi a una solucin de yoduro en presencia de cido y se valor con una solucin de S2O32-. Para determinar que contenido de oxidante total corresponda a Cl2 y HClO (o otros oxidantes distintos al ozono), se tom otra muestra y se aadi a una solucin que contena NaOH (0.1M o 0.2M) para descomponer el ozono presente. Despus de aproximadamente 5 minutos, se le aadi una solucin de yoduro en cido, este ltimo para neutralizar la solucin de NaOH y permitir la oxidacin de yoduro(4 ml). La solucin resultante se valor con S2O32-. Los resultados obtenidos para los distintos medios clorurados se muestran en la tabla 37.

Para todos los medios clorurados estudiados la concentracin de Cl2 + HClO, no fue en ningn caso superior a 3 *10-5 mol/L.

III. Resultados y discusin

121

Tabla 37. Valores de concentracin de oxidante total y de Cl2/HClO para distintos medios clorurados obtenidos mediante yodometra con S2O32- (0.02M). [Cl-] (mol/L) [oxidante] * 104 (mol/L) 0.5 0.05 0.01 0.001 [H2SO4]= 0.01M [NaOH]= 0.1M Oxidante= O3+Cl2+HClO 6.6 6.0 6.2 4.9 [Cl2+HClO]*105 (mol/L) <2 <3 <2 <1

El mismo estudio se realiz para medios con distintos niveles de concentracin de protn. En este caso, la concentracin de Cl2 + HClO fue < 3 *10-5 mol/L para [H2SO4] inferiores o iguales a 0.1 mol/L y < 9 *10-5 mol/L para medios de acidez superior, como se muestra en la tabla 38.

Tabla 38. Valores de concentracin de oxidante total y de Cl2/HClO para medios de distinta acidez obtenidos mediante yodometra con S2O32- (0.02M). [H2SO4] (mol/L) 0.05 0.1 0.5 1 [Cl-]= 0.1M [NaOH]= 0.2M Oxidante= O3+Cl2+HClO [oxidante] * 104 (mol/L) 4.0 4.9 4.2 3.6 [Cl2+HClO]*105 (mol/L) <3 <3 <5 <9

III. Resultados y discusin

122

B) Determinacin de las especies presentes en el medio de reaccin mediante el mtodo de absorcin ultravioleta Se aplic la tcnica UV, a varias muestras representativas de los medios empleados en el estudio cintico del oro/paladio con ozono, con el propsito de hallar picos de absorbancia caractersticos de las principales especies presentes en el medios y facilitar as su deteccin y seguimiento. Se registr por UV una solucin de ozono (26.6 ppm) disuelta en cido sulfrico 0.1M. El espectro obtenido para esta muestra presenta un pico de absorbancia caracterstico del ozono en la regin de 259-260 nm(37). La figura 82 muestra el pico encontrado y su evolucin a tiempos cortos, como se observa la absorbancia, disminuye paulatinamente con el tiempo. Este descenso se corresponde con una disminucin de la concentracin de ozono, puesto que de acuerdo con la ley de Lambert-Beer la intensidad de la absorcin es directamente proporcional a la concentracin de la especie absorbente (c) y a la longitud de paso ptico (l): Io = It 10 cl Aplicando logaritmos decimales, la absorbancia resulta: A= log Io /It= cl [71] [70]

Dnde: A: absorbancia It: intensidad que atraviesa la celda de absorcin que contiene la muestra (transmitida) Io: intensidad que atraviesa la celda de absorcin que contiene la referencia c: concentracin de la especie absorbente(M) l: anchura interior de la celda de absorcin (paso ptico) (cm) : absortividad molar (M-1 cm-1)

III. Resultados y discusin

123

1.6 1.4 1.2

t=1 minuto t=2 minutos t=2.5 minutos

Absorbancia

1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 -0.2 200 300 400 500

(nm)

Figura 82. Espectro UV de una solucin de ozono saturada (26.6 ppm) en H2SO4 0.1M La figura 83 muestra el espectro registrado para una solucin clorurada (NaCl 0.5M) en medio H2SO4 0.05M y el espectro de una solucin de ozono (13ppm) en idnticas condiciones de cido. El pico de absorbancia de Cl- se encuentra localizado a ~200 nm, es decir a inferiores al pico de ozono.

2.5

O3 (13ppm) / H2SO4 0.05M (1:1) Cl 0.5M /H2SO4 0.05M H2SO4 0.1M

-

2.0

Absorbancia

1.5

1.0

0.5

0.0

200

300

400

500

(nm)

Figura 83. Espectro UV correspondiente a los picos de absorbancia de Cl- (NaCl 0.5M) y ozono (13ppm) en medio cido H2SO4 (0.05M)

III. Resultados y discusin

124

Para detectar la posible formacin de cloro cuando se inyecta ozono gas a soluciones de Cl-, se registraron varios espectros de la misma solucin de ozono (26 ppm) a distinta concentracin de cloruro, estos aparecen representados en la figura 84.

2.4 2.2 2.0 1.8 1.6

Cl 0.01M Cl 0.05M Cl 0.1M Cl 0.5M

-

Absorbancia

1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 -0.2 200 300 400

500

(nm)

Figure 84. Espectro UV despus de 1 minuto para varias soluciones de ozono saturadas (26 ppm) de diferente concentracin de ClLos resultados indican que a [Cl-]< 0.1M no hay formacin de cloro o de cualquier otro compuesto detectable por la tcnica ultravioleta y los picos de absorbancia del ozono y Clson claramente diferenciados. Sin embargo, a [Cl-]= 0.5M se detecta junto el pico de ozono, un pico nuevo a 232nm. Para confirmar que este pico se debe al cido hipocloroso, se registraron por UV los espectros de varias soluciones de cloro a distinta concentracin, en H2SO4 0.1M. El espectro de Cl2 presenta dos picos diferenciados a ~ 232 nm y 310 nm, tal como puede observarse en la figura 85. El pico de 232 nm corresponde al cido hipocloroso (HClO) y es debido al equilibrio del Cl2 acuoso [72] y el de 310 nm pertenece propiamente al Cl2(38). Cl2 + H2O Cl- + H++ HClO [72]

Las concentraciones aproximadas de Cl2 y HClO para las diversas soluciones estudiadas se dan en la tabla 39.

III. Resultados y discusin

125

A altas concentraciones de Cl2, el pico correspondiente al cloro es fcilmente detectable por UV, no obstante, a bajas concentraciones el nico pico observado es el correspondiente al HClO. Por lo tanto, el pico observado en la anterior figura 84 para [Cl-]=0.5M podra bien ser debido a la presencia en el medio de HClO. Ser por tanto, aconsejable trabajar a bajas concentraciones de Cl- y evitar la posible formacin de HClO y el consecuente consumo de ozono. Por otra parte, el hecho que la velocidad de reaccin disminuya ligeramente a alta concentracin de cloruro, podra atribuirse a la destruccin parcial del ozono y formacin de cido hipocloroso.

Tabla 39. Concentraciones de Cl2 y HClO para distintas soluciones de cloro en H2SO4 0.1M. [Cl2]tot *104 (mol/L) 48.3 24.6 10.8 5.9 3.9 2.5 [H2SO4]= 0.1M Considerando una constante de acidez de (Ka)= 3.94 *10-4 [Cl2] ppm 143 53.1 14.1 4.92 2.35 0.98 [HClO] ppm 147.9 90.13 46.49 27.42 18.97 12.22

0.4

Absorbancia

Cl2 Cl2 Cl2 Cl2 Cl2 Cl2

343 ppm 175 ppm 77 ppm 42 ppm 28 ppm 17.5 ppm

0.2

0.0 200 300 400

(nm)

Figura 85. Espectro UV de distintas soluciones de cloro

III. Resultados y discusin

126

9. Comparacin de la lixiviacin del oro con la de lixiviacin de la plata y el paladio Se compar la lixiviacin del oro con la lixiviacin tambin con ozono de otros dos metales nobles: la plata y el paladio. De acuerdo con los resultados obtenidos, todos ellos parecen estar bsicamente controlados por transferencia de ozono acuoso. La grfica de Arrhenius de la figura 86 muestra un comportamiento muy similar en la lixiviacin de los metales tratados a distintas temperaturas. A temperaturas superiores a 30C, se obtienen energas de activacin < 20 kJ/mol, lo que confirma un control general por transporte. Sin embargo, es evidente tambin una tendencia general de los tres metales, y especialmente en caso del oro, a un control de tipo mixto trasnporte-qumico a bajas temperaturas. La tabla 40 muestra las constantes cinticas obtenidas para los tres metales a las distintas temperaturas de estudio.

Tabla 40. Valores de les constantes cinticas obtenidas en la lixiviacin de la plata, del paladio y oro a diferentes temperaturas. Temperatura (C) kAg (m/s)*105 11 13 17 25 27 32 40 42 50 60 61 70 80 12.2 13.6 13.7 14.2 16.8 18.0 13.3 14.1 13.9 10.4 7.46 4.58 6.63 8.20 10.7 13.4 4.80 4.43 kPd(m/s)*105 kAu(m/s)*105

III. Resultados y discusin

127

2.8 -8.1

3.2

3.4 Ag Pd Au

3.6

Ln k

-8.6 -9.1 -9.6 -10.1 -10.6

1000/T (K-1)

Figura 86. Representacin de Arrhenius para la lixiviacin de la plata, el paladio y el oro con ozono (Au y Pd en medio de 0.05M y 0.1 M de Cl- respectivamente)

Otro factor que merece la pena comparar, es el papel del in cloruro en la lixiviacin del oro y el paladio, donde la presencia de este in es indispensable para que la reaccin tenga lugar. Los resultados de la tabla 41 parecen indicar que en ambos casos el in cloruro acta como agente despasivante y a altas concentraciones de cloruros, no existe prcticamente efecto en la velocidad de lixiviacin del oro y el paladio. Dichas velocidades presentan valores muy similares en el rango de concentraciones estudiado, con un valor mximo para ambos correspondiente a una concentracin de cloruro de 0.05M, tal como muestra la figura 87. Una diferencia, sin embargo, en la lixiviacin del oro y el paladio es la concentracin umbral de cloruro para despasivar. En el oro, sta se sita entre 10-2-10-3 M, mientras que en el paladio se sita entre 10-1-10-2 M. Ello es consistente con fenmenos de despasivacin especficos de cada metal y que dependeran nicamente de la naturaleza de la capa pasiva en cada caso.

III. Resultados y discusin

128

Tabla 41. Velocidades de lixiviacin del oro y paladio obtenidas para diferentes concentraciones de cloruros. [Cl-] (mol/L) 0.001 0.01 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 2.48 (moles Au/(m2 s)) *105 0 2.33 3.39 2.95 0 4.31 2.92 3.00 3.01 2.89 3.02 (moles Pd/(m2 s)) *105

5.0 4.5 Pd Au

(moles/ (m2 s)) * 10 5

4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

[Cl-] M

Figura 87. Comparacin del efecto de la concentracin de cloruro sobre la velocidad de lixiviacin del paladio y oro

III. Resultados y discusin III.3. ESTUDIO DE PRODUCTIVIDAD

129

A partir de los resultados obtenidos en el estudio cintico del oro y la plata con ozono, juntamente con los datos conocidos de la lixiviacin del paladio(39), se realiz un estudio orientativo de la productividad de dichos metales cuando se lixivian con ozono, valorndose as el coste energtico y su precio de mercado.

III.3.1. Determinacin del consumo elctrico Para la determinacin del consumo elctrico a las distintas presiones parciales de ozono de trabajo, se procedi segn la metodologa descrita en el apartado II.4. La determinacin del caudal msico para cada una de las presiones, se llev a cabo en las siguientes condiciones experimentales: Medio: H2SO4 0.25 Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 241C Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.014 atm, 0.018 atm, 0.024 atm, 0.040 atm y 0.049 atm PO2: 0.99 atm, 0.98 atm, 0.98 atm, 0.96 atm y 0.95 atm Velocidad de agitacin: 700 min-1

La figura 88 muestra los moles de ozono producidos a distintos tiempos para las diversas presiones, los caudales msicos correspondientes se obtuvieron de las regresiones respectivas. La productividad de ozono se incrementa notablemente con la presin parcial de ozono, y la mxima de 7.25 *10-4 moles O3/min se obtiene con una mezcla O3/O2 de 4.9% molar de ozono. La tabla 42 muestra los caudales msicos obtenidos y las concentraciones de ozono alcanzadas en el medio de medida, para las distintas presiones parciales de ozono, estos valores de productividad estn corregidos para un caudal total de O3/O2 de 60 L/h.

III. Resultados y discusin

130

25

0.049 atm 0.040 atm 0.024 atm 0.018 atm 0.014 atm

moles O3 *103

20 15 10 5 0 0 10

tiempo (min)

20

30

40

Figura 88. Produccin de ozono a las distintas presiones parciales de ozono

Tabla 42. Productividad de ozono y concentracin de ozono en el medio a las distintas presiones parciales de trabajo. PO3 (atm) q (moles O3/min) *103 q (kg O3/h)*103 [O3] (moles/L) *104 0.049 0.040 0.024 0.018 0.014 2.02 1.64 1.00 0.72 0.56 5.83 4.73 2.87 2.08 1.61 5.45 3.91 2.46 1.77 1.41

El consumo elctrico del aparato por unidad de tiempo a las distintas presiones parciales se calcul mediante la ecuacin [31], considerando un voltaje de 220 V. Las intensidades empleadas para el clculo fueron las indicadas por el aparato de ozonizacin en la generacin de las distintas presiones parciales de ozono (0.01-0.45A). A partir de la relacin entre el consumo elctrico por unidad de tiempo y la productividad de ozono total se determin el consumo elctrico en funcin de la cantidad de ozono generada, ste se recogen en la tabla 43. El consumo elctrico por kilogramo de ozono producido presenta valores muy similares para las distintas presiones parciales, este valor oscila entre 9-17.

III. Resultados y discusin

131

Tabla 43. Consumo elctrico para cada presin parcial de ozono generada en un ozonizador a escala de laboratorio PO3 (atm) Consumo elcrico Productividad de O3 Consumo elctrico unidad de tiempo (kW *103) 0.049 0.040 0.024 0.018 0.014 99 66 44 18 15 5.83 4.73 2.87 2.08 1.61 17 14 15 9 10 q (Kg O3/h)*103 (kW h/kgO3)

Para ozonizadores a escala industrial el consumo elctrico se sita en (33): 12-18 kW h/kgO3 para PO3: 0.051-0.092 atm

III.3.2. Productividad de la plata, el paladio y el oro De la comparacin del consumo elctrico por kilogramo de ozono, y las velocidades obtenidas en los estudios cinticos de lixiviacin de la plata, el paladio y oro a distintas presiones parciales, se concluye que las mayores productividades se alcanzan cuando se opera con gases de mayor porcentaje volumtrico de ozono. Al trabajar con presiones parciales elevadas, la productividad de los tres metales se incrementa considerablemente, mientras que el consumo elctrico por kilogramo de ozono producido aumenta menos, como as lo muestran los datos de la tabla 44. En la figura 89 se ha representado mediante un grfico de doble eje, la evolucin de las velocidades de lixiviacin y del consumo elctrico (eje de ordenadas) frente la presin parcial de ozono (eje de abcisas). Por lo tanto a escala de laboratorio (PO3 de 0.01-0.05 atm), la presin parcial ptima se situar entorno a 0.05 atm, a escala industrial (PO3 de 0.05-0.09 atm) probablemente se situar en 0.09 atm.

III. Resultados y discusin

132

Tabla 44. Velocidades de lixiviacin de la plata, el paladio y el oro, y consumo elctrico a las distintas presiones parciales de ozono. PO3 (atm) 0.092 0.049 0.040 0.024 0.018 0.014
1 2

g Ag/(m2 h) g Pd/(m2 h) g Au/(m2 h) 271 14 10 5.9 4.5 1.6 251 13 9.9 5.8 3.7 461 24 19 13 6.9

Consumo elctrico(kW h/(kgO3)) 182 17 14 15 9 10

Valores extrapolados (escala industrial) Dato bibliogrfico para ozonizador industrial (0.092 atm)

30

60

Velocidad de lixiviacin del metal

25 20

40 30 20 10 0

15 10 5 0 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08

0.10

P O3 (atm)

Figura 89. Comparacin de las velocidades de lixiviacin de la plata, el paladio y el oro y consumo elctrico para las distintas presiones parciales de ozono (el consumo elctrico a 0.092 atm corresponde a un valor bibliogrfico de ozonizadores a escala industrial)

A partir de las velocidades de lixiviacin de los tres metales con ozono y de su respectivas estequiometras se determin el consumo de ozono (kg) por unidad de superficie del metal (m2) y hora, y considerando el consumo elctrico por kilogramo de ozono, se obtuvo el consumo energtico por unidad de superficie de metal y hora (kW h/(m2 h)).

Consumo elctrico (kWh/kg O 3 )

Au Pd Ag kW h/kg O3

50

(g/m h)

III. Resultados y discusin

133

Considerando el coste del consumo energtico y el precio de metal en el mercado, se calcul la productividad en por unida d de supe rfic ie de meta l y hora . L os va lore s de produc tivida d de la plata, el paladio y el oro se recogen en las tablas 45, 46 y 47 respectivamente y se han representado en la figura 90. Como puede apreciarse, los precios de mercado de estos metales compensan sobradamente los costes de generacin de ozono y permiten importantes beneficios econmicos.

Tabla 45. Velocidad de produccin de Ag, consumo O3 estequiomtrico, consumo energtico y productividad de la plata a las diferentes presiones parciales de ozono. PO3 (atm) 0.092 0.049 0.040 0.024 0.018 0.014
1 2

Productividad Ag Consumo O3 estequiomtrico Consumo energtico Productividad2 (g Ag/(m2 h)) 27 1 14 10 5.9 4.5 1.6 (g O3/(m2 h)) 12 6.2 4.4 2.6 2.0 0.7 (kWh/(m2 h)) 0.219 0.106 0.062 0.039 0.018 0.007 (/(m2 h)) 4.4 2.2 1.6 0.9 0.7 0.3

Valor extrapolado (escala industrial) Considerando un valor de 0.16/g Ag y 0.06/kWh

Tabla 46. Velocidad de produccin del Pd, consumo O3 estequiomtrico, consumo energtico y productividad del paladio a las diferentes presiones parciales de ozono. PO3 (atm) 0.092 0.049 0.040 0.024 0.018
1 2

Productividad Pd Consumo O3 estequiomtrico Consumo energtico Productividad2 (g Pd/(m2 h)) 251 13 9.9 5.8 3.7 (g O3/(m2 h)) 11 5.9 4.5 2.6 1.7 (kWh/(m2 h)) 0.205 0.100 0.062 0.039 0.015 (/(m2 h)) 253 130 99 58 37

Valor extrapolado (escala industrial) Considerando un valor de 10/g Pd y 0.06/kWh

III. Resultados y discusin

134

Tabla 47. Velocidad de produccin del Au, consumo, consumo O3 estequiomtrico, consumo energtico y productividad del oro a las diferentes presiones parciales de ozono. PO3 (atm) 0.092 0.049 0.040 0.024 0.018
1 2

Productividad Au Consumo O3 estequiomtrico Consumo energtico Productividad2 (g Au/(m2 h)) 461 24 19 13 6.9 (g O3/(m2 h)) 17 8.8 6.9 4.8 2.5 (kWh/(m2 h)) 0.303 0.150 0.097 0.072 0.023 (/(m 2 h)) 461 241 189 131 69

Valor extrapolado (escala industrial) Considerando un valor de 10/g Au y 0.06/kWh

500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10

Au Pd Ag *100

/(m2 h)

PO3 (atm)

Figura 90. Productividad de la plata, el oro y el paladio para distintas presiones parciales de ozono.