EL ENLACE QUMICO Y LA MECANICA CUANTICA

La Mecnica Cuntica contempla la combinacin matemtica de las funciones de ondas de orbitales atmicos para dar orbitales moleculares (pertenecen a la molcula). La combinacin produce dos orbitales moleculares. ENERGA DE LOS ORBITALES MOLECULARES ENLAZANTES Y ANTIENLAZANTES EN FUNCIN DE LA DISTANCIA INTERATMICA La suma de funciones atmicas da un orbital molecular enlazante donde se sita la pareja de electrones con spines opuestos. Este se puede visualizar como la superposicin de los orbitales atmicos. En el grafico siguiente se muestra la energa de ste orbital molecular en funcin de la distancia internuclear. Existe una estabilizacin a medida que los tomos se acercan pues predominan las fuerzas de atraccin entre los atomos sin embargo si los tomos se acercan demasiado hay una desestabilizacin producto de fuerzas de repulsin interatmica. La menor energa corresponde a un pozo de energa en que se encuentran los tomos en equilibrio respecto de la atraccin y la repulsin interatmicas. Este pozo de energa determina la distancia internuclear llamada tambin longitud de enlace. La diferencia de funciones atmicas genera un orbital molecular antienlazante marcado por fuerzas de repulsin en donde la mayor estabilidad se alcanza cuando los tomos estn separados a gran distancia. En este orbital los electrones se encuentran con spines paralelos. Corresponde al proceso de ruptura del enlace.

CUADRO COMPARATIVO DE ENERGAS Y LONGITUDES DE ENLACE

ENLACES ENERGAS DE ENLACE Kcal/mol LONGITUDES DE ENLACE A

C-C
83 1,54

C=C
146 1,35 200 1,2

H-H
104

C-H
99 1,07

C-O
85 1,43

C=O
179 1,22

TIPOS DE UNIONES Los grficos siguientes adems de reforzar los conceptos de orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes y sus implicaciones desde el punto de vista de la energa nos muestran dos situaciones que apuntan ms bien al tipo de orbitales que intervienen o a distintas formas de unin. Combinacin de orbitales atmicos

Unin (sigma) Orbital Molecular enlazante con superposicin de orbitales atmicos sobre linea internuclear

Combinacin de orbitales atmicos p.

Unin (pi) Orbital Molecular Enlazante con superposicin de orbitales atmicos fuera de linea internuclear.

TIPOS DE ENLACES Y UNIONES

CUADRO COMPARATIVO DE ENERGAS Y LONGITUDES DE ENLACE

ENLACES ENERGAS DE ENLACE Kcal/mol LONGITUDES DE ENLACE A

C-C
83 1,54

C=C
146 1,35 200 1,2

H-H
104

C-H
99 1,07

C-O
85 1,43

C=O
179 1,22

GEOMETRA MOLECULAR
LA HIBRIDACIN DE ORBITALES

La disposicin de los tomos en el espacio se determina experimentalmente mediante la tcnica de difraccin de rayos X. Para hacer concordar la informacin experimental con aspectos tericos se ha visto la necesidad de formular un modelo de reordenamiento posicional de los orbitales atmicos. Esta formulacin de orden matemtico se conoce como hibridacin de los orbitales atmicos (mezcla matemtica de funciones de onda). Existen diferentes formas de hibridacin y la forma que en definitiva adopte un tomo decidir la orientacin espacial de sus orbitales y por consecuencia la GEOMETRIA MOLECULAR. Veamos las hibridaciones ms simples.

CRITERIOS PARA DECIDIR LA HIBRIDACIN

1.- CRITERIO MULTIPLICIDAD DE LOS ENLACES Hay que observar la multiplicidad de los enlaces, esto es, cuntas uniones pi deben formarse. Para cada unin pi un tomo debe disponer un orbital p. Dos uniones pi obligan a un tomo a tener 2 orbitales p, o sea que, la hibridacin debe ser sp.

Una unin pi requiere un orbital p. Por lo tanto el tomo puede tener hibridacin sp o sp2,pero no sp3 (esta no tiene orbitales p). La ambigedad se resuelve mediante el siguiente criterio complementario.

2.-CRITERIO DE REPULSIN DE PAREJAS DE ELECTRONES Las parejas de electrones, ya sean enlazantes o bien no enlazantes, se repelen por tener igual carga. Entonces el criterio obliga a dar el mximo ngulo de separacin a todas las parejas de electrones. En los grficos siguientes los electrones del tomo cuya hibridacin tratamos de determinar los representamos como puntos azules y los electrones del tomo vecino con el que se enlaza como puntos rojos. As, las parejas enlazantes se grafican como puntos azul y rojo indicando electrones que pertenecen al tomo en cuestin y al otro tomo respectivamente y las no enlazantes del tomo como un par de puntos azules.

Como se puede observar, si el nmero de parejas de electrones alrededor de un tomo es tres la hibridacin es sp, En cambio, si el nmero de parejas de electrones es cuatro la hibridacin es sp2. Cuando existen solamente uniones la hibridacin se determina slo en base del criterio de repulsin de parejas. Cuando hay slo una unin no hay hibridacin.

Dos parejas de electrones la hibridacin es sp , tres parejas de electrones la hibridacin es sp2 y cuatro parejas de electrones la hibridacin es sp3 .

OTRAS HIBRIDACIONES Y LAS PRINCIPALES GEOMETRIAS MOLECULARE

ALGUNAS APLICACIONES

LA LONGITUD Y LA ESTABILIDAD DE LOS ENLACES DE ATOMOS HIBRIDIZADOS. Puesto que los orbitales s son pequeos y de baja energa comparados con los orbitales p que son de mayor alcance y mayor energa, los enlaces de tomos hibridizados mantendrn aquellas caractersticas segn el grado de carcter s o p tenga cada situacin.

Tipo de enlace (simple) Cp -Cp Csp - Csp

3 3

Caracter s (%) 0 % 25 %

Radio Covalente Medio ( A) 0,763

Longitud de Enlace (A)

Estabilidad + ++ +++ ++++ +++++ ++++++ +++++++

0,763+0,763 = 1,526 0,763+0,743 = 1,506 0,763+0,691 = 1,454

Csp3 - C sp2 Csp3 - C sp Csp - C sp Csp - C sp

2 2

33,3 % 50 %

0,743 0,691

0,743+0,743 = 1,486 0,743+0,691 = 1,434 0,691+0,691 = 1,382

Csp2 - C sp

Las situaciones de enlaces dobles sigma-pi o triples sigma-pi-pi ser vista ms adelante del curso de qumica orgnica.

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