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Sistemas catalticos para el control de las emisiones gaseosas de vehculos automviles

TECNOLOGIAS ENERGTICAS SOSTENIBLES PARA EL TRANSPORTE DEL FUTURO: Catlisis, automvil y medio ambiente
Cursos Cursos de de Verano Verano de de la la Universidad Universidad Rey Rey Juan Juan Carlos Carlos Aranjuez, Aranjuez, 16 16 de de julio julio de de 2010 2010

Juan Angel Botas Echevarra Grupo de Ingeniera Qumica y Ambiental Departamento de Tecnologa Qumica y Energtica Universidad Rey Juan Carlos

Estructura de la presentacin
Caractersticas de las emisiones de escape de vehculos automviles. Lmites de emisin. Medidas para reducir las emisiones. Modificaciones en vehculos y su funcionamiento. Sistemas catalticos. Esquema de reacciones. Catalizadores. Metodologa experimental. Problemtica especfica de vehculos Disel. Catalizadores. Filtros. Tecnologas catalticas para la eliminacin de NOx.

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Emisiones gaseosas de vehculos a motor


Combustible + Aire Motor Compuestos presentes en los gases de escape: N2 + O 2 CO2 H2O HC inquemados Productos intermedios de oxidaciones parciales: Aldehdos Alcoholes CO Diesel: H2 NOx PM SOx Temperatura: 300 - 1000 C

Gases de escape

Colector de escape

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Emisiones gaseosas de vehculos a motor


Vehculos de gasolina
COMBUSTIN CON HUMOS MEZCLA MEZCLA FALLO ESTEQUIOMTRICA POBRE MOTOR POTENCIA DESARROLLADA APAGADO MOTOR

NOx

CO 10 12 14

HC

16 18 20 22 Relacin A/C Mezcla rica Mezcla pobre (gases reductores) (gases oxidantes)

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-1 Lmites de emisin europeos para turismos, g km-1

Tipo Euro I Euro II Euro III Euro IV Euro V Euro VI

Ao 1992 1996 2000 2005 2009 2014

CO 2,72 2,20 2,30 1,00 1,00 1,00

HC+NOx 0,97 0,50 ---------

HC ----0,20 0,10 0,10 0,10 -------------

NOx ----0,15 0,08 0,06 0,06 ----0,50 0,25 0,18 0,08

PM

Vehculos con motor de Gasolina:

0,005 0,005 0,140 0,080 0,050 0,025 0,005 0,005

Vehculos con motor Disel: Euro I 1992 2,72 0,97 Euro II 1996 1,00 0,70 Euro III 2000 0,64 0,56 Euro IV 2005 0,50 0,30 Euro V 2009 0,50 0,23 Euro VI 2014 0,50 0,17

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Medidas para reducir las emisiones


Combustible + Aire Motor Medidas para reducir el consumo de combustible: Mejor aerodinmica Disminucin de peso Gestin electrnica del motor Cambios con ms velocidades Modificacin de los motores Recirculacin de gases de escape Motores de mezcla pobre La cantidad de gases emitidos depende directamente de la cantidad de combustible consumido

Gases de escape

Colector de escape

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Convertidor cataltico
Motor Catalizador

CO HC NOx O2 Colector de escape H2

CO2 N2 H2O

Convertidor cataltico
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Catalizador

rompe-matrimonios?

BASF 2008
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Fundamentos de la Catlisis Perfil energtico de una reaccin: con y sin catalizador

BASF 2008
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Convertidor cataltico de Tres-Vas


Motor Catalizador

Sensor O2

Colector de escape

CO HC NOx O2 H2 Pt, Rh y/o Pd /CeO2/Al2O3

CO2 N2 H2O

Convertidor cataltico
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Convertidores catalticos (I): Catalizador de oxidacin


Requisito tcnico: Motor de mezcla pobre

HC, CO

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Catalizador de Oxidacin

Conversiones habituales: NOx CO NMHC VOC CH2O HAPs


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--70-99 % 40-90 % 60-99 % 60-99 % 60-99 %

Convertidores catalticos (II): Catalizador de oxidacin

Aire secundario

HC, CO

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Convertidores catalticos (III): Sistema de doble lecho

Aire secundario

NOx

HC, CO

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Convertidores catalticos (IV): Control de ciclo abierto (TWC)


TWC (catalizador de Tres-Vas)

NOx, HC, CO

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Convertidores catalticos (V): Control de ciclo cerrado (TWC)


TWC (catalizador de Tres-Vas)

A/C

NOx, HC, CO

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Catalizador de Tres-Vas

Conversiones habituales: NOx CO HC CH2O HAPs 90-99 % 90-99 % 50-90 % 80-95 % 80-95 %

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Catalizadores para el control de las emisiones de automviles


Carcasa de acero inoxidable Substrato cermico

CO HC NOx O2 H2

CO2 N2 H2O

Capa porosa (almina + promotores)

Cristales metlicos

Colector de escape

Tubo de escape

Catalizador de Tres-Vas: Pt, Rh y/o Pd /CeO2/Al2O3

Convertidor cataltico

Sensor de oxgeno

J.A. Botas, Ph.D. 1999 Sistemas catal catalticos para el control de las emisiones gaseosas de veh vehculos autom automviles Juan Angel Botas Echevarr Echevarra Cursos de Verano de la Universidad Rey Juan Carlos - Aranjuez 2010

Esquema de reacciones
Reacciones de oxidacin CO + O2 CO2 H2 + O2 H2O HC + O2 H2O + CO2 Reformado de hidrocarburos HC + H2O CO + CO2 + H2 Reduccin de NO NO + CO N2 + CO2 HC + NO N2 + H2O + CO2 NO + H2 N2 + H2O Conversin de CO con vapor de H2O CO + H2O CO2 + H2
Convertidor cataltico Reacciones menos probables NO + 2 2 H2 NH3 + H2O 3 NO + 2 NH3 2 N2 + 3 H2O 2 NO + H2 N2O + H2O 2 N2O 2 N2 + O2 2 NH3 N2 + 3 H2

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Eficiencia del catalizador de Tres Vas

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Sustratos cermicos y Convertidor cataltico


ico tl e m or ed ante n l e nt i s Co A Sustrato cermico + catalizador

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Experimentos estndar y representacin de resultados

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Instalacin experimental / Experimentos de actividad


E va porad or C orrient e ga seos a de alim e nta cin R eac tor cataltico A gua B om ba dosific adora

Relacin aire/combustible: A C 14,63 1+0,02545(CCO+3nCCnH2n+(3n+1)CCnH2n+2-2CO2-CNO)

Experimentos de actividad
Tra m pa de agu a

Reaccin a temperatura programada temperatura de ignicin conversin a 500 C Reaccin a la temperatura normal de operacin amplitud de la ventana estequiomtrica
Mezcla Reductora (A/C = 14,13) Mezcla Oxidante (A/C = 15,17) 10% CO2 0,40% CO 900 ppm NO 900 ppm HC 1,03-1,39% O2 10% H2O balance N2 O2 0,63-0,99% H2O 10% N2 balance

C alib racin

B om ba Filtro

Sec ador A naliza dores


HC FI D CO C O2 NO N O2 N 2O N H3 SO 2 O2

10% CO2 1,60% CO 900 ppm NO 900 ppm HC 0,24-0,60% O2 10% H2O balance N2 CO2
V enteo

Sistema de mezcla

CO 1,0%

NO 900 ppm

HC 900 ppm

10%

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Problemtica Disel: PM
(representacin esquemtica tras dilucin en aire)
Aerosol semi-voltil condensado
(VOCs+sulfatos+H2O+ metales traza)

Compuestos semi-voltiles adsorbidos


(VOCs+sulfatos+H2O+ metales traza)

Aglomerados de carbono elemental

0,1 m
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Catalizador de Oxidacin Diesel

CO Aldeh. HC PAH SO2 NO

CO2 NO SO2 H2O

Reacciones promovidas: CO + O2 CO2 HC + O2 CO2 + H2O PAH + O2 CO2 + H2O Aldeh Aldehdos + O2 CO2 + H2O

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Catalizador de Oxidacin Diesel

Conversiones habituales: NOx CO HC Aldeh. PM10 --70-95 % 70-90 % 70-90 % 10-40 %

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Filtros de partculas Disel


Reducciones: Celdas - PM: 80 - 85 % taponadas - HC, CO: 80 - 100 % - Txicos: > 80 %

Partculas retenidas

Salida de gases (CO2, H2O)

Entrada de gases (PM, CO, HC)

Problemas a resolver: Formacin de sulfatos Regeneracin Prdida de presin Economa de combustible

Pared del monolito (tipo panal de abeja)

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Disel: Filtros de partculas / Filtros catalticos

Caractersticas: Posible taponamiento de canales Partculas atrapadas en las paredes Regeneracin precisa para eliminar las partculas de coque (combustin)

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Disel: Filtros de partculas / Filtros catalticos


Requisitos bsicos: Eficiencia de filtracin adecuada (legislacin sobre emisiones de partculas) Baja prdida de carga (minimizar consumo y conservar potencia) Alta resistencia a choques trmicos (integridad durante regeneracin) Alta superficie especfica por unidad de volumen (empaquetamiento compacto)
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Filtro de Partculas Diesel (cataltico)

Conversiones habituales: NO2/NOx CO HC PM10 90 % 60-80 % > 85 %

Regeneracin requerida: Continua Remota


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Flujo a travs del filtro de partculas (cataltico)

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Filtro de partculas Disel: regeneracin continua

Caractersticas:
Oxidan CO y HC a CO2 y H2O El NO es oxidado a NO2 Las partculas son retenidas en el dispositivo filtrante El NO2 reacciona con las partculas retenidas, formando CO2 y NO Requisito para el combustible: S < 50 ppm y NOx/PM > 20 Sistema pasivo, sin necesidad de calentamiento externo (T > 260 C durante 40 % del tiempo) Reduccin de CO, HC y PM > 90 %

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Filtro de partculas Disel: reaccin de NO2 2

En el catalizador

En el filtro

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Tecnologas catalticas para la eliminacin de NOx x


HC De-NOx
Inyeccin de combustible aguas abajo del catalizador, actuando como reductor de NOx. Requiere temperaturas de operacin de 200 - 300 C.

Catalizadores / Adsorbentes NOx (NSR)


El soporte (almina + compuestos bsicos de bario) adsorbe y almacena NOx en condiciones de mezcla pobre, requiriendo una etapa de regeneracin para evitar la acumulacin sobre los centros catalticos. Alimentaciones ricas ocasionales permiten convertir el nitrato adsorbido en N2.

Urea SCR
Utiliza urea en forma slida o en disolucin. La urea se descompone en presencia del catalizador, produciendo NH3 que reacciona de forma selectiva con NOx. El NH3 reacciona con NO y NO2, convirtindolos en N2 y H2O.
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17

Muchas ...

... por vuestra atencin!!!


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