ALEXANDRE BATISTA DOS SANTOS ANA ALICE SANTOS CLEILSON LIMA DA SILVA IASMIN DE JESUS GOIS JOHNATA DE MATOS MOREIRA
GUA: ESTRUTURA
ARACAJU 2013 2
ALEXANDRE BATISTA DOS SANTOS ANA ALICE SANTOS CLEILSON LIMA DA SILVA IASMIN DE JESUS GOIS JOHNATA DE MATOS MOREIRA
GUA: ESTRUTURA
Reviso Bibliogrfica apresentada no curso Tcnico Integrado em Alimentos ao Instituto Federal de Sergipe para complemento da nota bimestral.
ARACAJU 2013 3
Resumo A gua o composto mais abundante da natureza e est presente nos trs estados fsicos da matria. Sendo o estado fsico onde se encontra maior quantidade desse composto em nosso planeta. Ela uma substncia qumica composta de hidrognio e oxignio e representa um constituinte essencial a vida. A gua um composto polar, por esse motivo ela consegue dissolver vrias substncias, principalmente solutos polares, sendo denominada por muitos como o solvente universal. Ela tambm tem o potencial de interagir com solutos apolares, nesse caso formam-se as chamadas micelas. A ligao efetuada entre seus elementos a covalente, alm de outras interaes mais fracas, como por exemplo, as pontes de hidrognio (ligaes entre tomos de hidrognio com elementos altamente eletronegativos, no qual o hidrognio serve como uma ponte entre os tomos). Devido a esse tipo de interao e da estrutura tridimensional da gua, a dita substncia adquire caractersticas anormais em relao a outros lquidos semelhantes, como por exemplo, a tenso superficial, os pontos de fuso, ebulio e densidade. Alm disso, o mesmo nmero de stios receptores e doadores de pontes de hidrognio garantem uma atrao intermolecular muito forte na gua. Cada molcula pode ligar-se a outras quatro, formando uma estrutura tetradrica quase perfeita (104,5), tendo um tetraedro, a angulao entre seus elementos de 109 28'. Essa caracterstica no alcanada devido existncia de dois eltrons desemparelhados no tomo de oxignio. A gua cristalizada possui em sua composio certos istopos, como por exemplo, o deutrio e o trtio, contudo no interferem significativamente na estrutura e nas caractersticas desta substncia. O gelo apresenta uma estrutura hexagonal, aberta e de baixa densidade. Em comparao a outras substancias semelhantes, verifica-se que a densidade da gua anormal, pois os slidos destas substncias possuem uma densidade maior em relao ao seu lquido correspondente, j a gua possui uma densidade maior que o gelo. O formato do gelo obtido a partir da combinao de dois planos paralelos de forma regular e prximos ao tomo de oxignio. Nesse estado fsico tambm, as molculas tendem a se associar de forma mais ordenada que na fase lquida, entretanto, em ambas as fases existem movimentao molecular. 4
Em nveis estruturais, a diferena bsica entre a gua e gelo so as quantidades de ligaes de hidrognio estabelecidas. O gelo estabelece mais interaes deste tipo do que a gua. Quando o gelo se funde, cerca de 15% das pontes de hidrognio so rompidas, garantindo uma menor estabilidade estrutural e, consequentemente, uma maior fluidez.
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1 Lista de ilustraes:
Figura 1: Estrutura do gelo. Fonte: (LEHNINGER, 2011)
Figura 2: Estrutura da molcula da gua. Fonte: (LEHNINGER, 2011) 6
Sumrio Resumo .................................................................................................................................................. 3 1 Lista de ilustraes:...................................................................................................................... 5 2 Introduo ...................................................................................................................................... 7 3 Objetivo .......................................................................................................................................... 8 4 Reviso da literatura .................................................................................................................... 8 4.1 Interaes da gua ............................................................................................................... 8 4.2 Estrutura do gelo .................................................................................................................. 9 4.2.1 Efeito da estrutura nas propriedades do gelo: ....................................................... 11 4.3 Estrutura da gua lquida .................................................................................................. 12 4.3.1 Efeito da estrutura nas propriedades da gua lquida: ......................................... 12 5 Concluso: ................................................................................................................................... 13 6 Glossrio ...................................................................................................................................... 13 7 Referncias Bibliogrficas ......................................................................................................... 14
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2 Introduo
A gua um lquido inodoro, inspido, incolor e transparente. Adquire a cor, o sabor e o cheiro de substncias nela dissolvidas. a nica substncia que aparece com abundncia na Terra, nos trs estados fsicos: slido, lquido e gasoso. 1 A gua fundamental para os seres vivos, pois possibilita a ocorrncia das reaes qumicas, ajuda a regular a temperatura (absorvem ou perdem calor sem que sua temperatura varie muito) e facilita o transporte de substncia. 2 o composto qumico mais abundante (de 60 a 85% do peso total da maioria dos tecidos) sendo o solvente adequado para os compostos minerais e bioqumicos. Apesar de no ser uma biomolcula verdadeira (existe em grande quantidade livre na natureza, independente, at, da existncia organismos vivos - existe gua na lua e livre no vcuo do espao), graas sua polaridade, a gua consegue dissolver a maioria das biomolculas (exceo s gorduras) criando uma capa de solvatao ao redor delas, induzida por pontes de hidrognio. Entretanto, a gua tambm participa ativamente em reaes bioqumicas (p. ex.: hidrlise, condensao) o que a torna um dos componentes qumicos mais importantes para a vida. De fato, o simples achado de gua na forma lquida permite a inferncia de existncia de formas de vida (pelo menos como ns a concebemos) seja no mais rido e quente deserto, nos glidos e secos plos da Terra ou nas mais profundas, escuras e ferventes fossas abissais do Pacfico (e, quem sabe, em outros planetas do nosso sistema solar). 3 A presena de gua em quantidades adequadas e com localizao definidas imprescindvel nos alimentos para que tenham qualidade aceitvel para o consumidor. 4 Uma molcula de gua tem a forma de um tetraedro irregular, levemente enviesado, com oxignio em seu centro. A ligao covalente a mais intensa das foras que mantm a integridade das molculas. Foras no-covalentes, embora de menor magnitude, contribuem significativamente para determinar a estrutura, estabilidade e competncia funcional das macro-molculas nas clulas vivas. (HARPER, 2007, p.5) A ponte de hidrognio uma ligao eletrosttica dipolo-dipolo com baixo nvel energtico (4,19 a 41,9 kJ/mol), quando comparada com as ligaes covalentes (aproximadamente 334,94 kJ/mol). 5 8
A gua, com suas foras dirigidas nas trs direes do espao e no sentido dos quatro eixos do tetraedro, cristaliza em uma estrutura aberta de baixa densidade. No gelo, cada molcula de gua est unida por ligaes de hidrognio a exatamente outras quatro molculas de gua, que se associam de forma a se obter uma estrutura hexagonal, que a combinao de dois planos paralelos muito prximos com os tomos de oxignio distribudos de forma regular. Essa disposio constitui u ma estrutura basal. Quando vrias estruturas basais se unem, obtm-se a estrutura habitual do gelo. 4
3 Objetivo identificar e explicar as estruturas da gua lquida e do gelo a partir de pesquisas bibliogrficas de acordo com a ABNT. 4 Reviso da literatura 4.1 Interaes da gua A diferena entre a eletronegatividade do H e do O faz com que a gua seja uma molcula muito polar, capaz de formar ligaes de hidrognio entre suas molculas e com solutos. As ligaes de hidrognio so curtas, basicamente eletrostticas e mais fracas que as ligaes covalentes. A gua um bom solvente para os solutos polares (hidroflicos), com os quais forma ligaes de hidrognio, e para solutos carregados, com os quais forma interaes eletrostticas. (LEHNINGER, 2011, p.54). As ligaes de hidrognio entre molculas de gua fornecem as foras coesivas que fazem da gua um lquido a temperatura ambiente e favorece o ordenamento das molculas que tpico da gua cristalina (gelo). As biomolculas polares se dissolvem facilmente em gua porque elas podem substituir interaes entre as molculas de gua (gua-gua) por interaes energicamente mais favorveis entre a gua e o soluto (gua-soluto). Ligaes de hidrognio e interaes inicas hidrofbicas (do grego, medo de gua) e de van der Waals so individualmente fracas, mas coletivamente elas tm uma influncia significativa nas estruturas tridimensionais de protenas, cidos nuclicos, polissacardeos e lipdios de membranas. (LEHNINGER, 2011, p.43). 9
Compostos apolares (hidrofbicos) se dissolvem fracamente em gua; eles no podem formar ligaes de hidrognio com o solvente, e a sua presena fora um ordenamento energeticamente desfavorvel de molculas de gua nas suas superfcies hidrofbicas. Para minimizar a superfcie exposta gua, os compostos apolares como os lipdios formam agregados (micelas) nos quais as pores hidrofbicas so seqestradas no seu interior, associando-se por meio de interaes hidrofbicas, e somente a parte mais polar interage com a gua. (LEHNINGER, 2011, p.54). Os compostos que formam as micelas so chamados de biomolculas anfipticas, que possuem carter polar e apolar em sua estrutura. As molculas anfipticas mais comuns que formam micelas so os lipdios polares e cidos graxos. As micelas podem conter at milhares de molculas anfipticas. 5 Cada molcula de gua pode ligar quatro outras molculas de gua. As foras intermoleculares so muito fortes e esse comportamento pode ser atribudo capacidade que a molcula de gua tem para estabelecer pontes de hidrognio tridimensionais. A ponte de hidrognio uma ligao eletrosttica dipolo-dipolo com baixo nvel energtico (4,19 a 41,9 kJ/mol), quando comparada com as ligaes covalentes (aproximadamente 334,94 kJ/mol). 5 4.2 Estrutura do gelo A molcula da gua apresenta uma estrutura tetradrica. No gelo cada molcula de gua est unida por ligaes de hidrognio a exatamente outras quatro molculas de gua que se associam de forma a se obter uma estrutura hexagonal, que a combinao de dois planos paralelos muito prximos com os tomos de oxignio distribudos de forma regular. Essa disposio constitui uma estrutura basal. Quando vrias estruturas basais se unem, obtm-se a estrutura habitual do gelo. 4 Na estrutura do gelo cada tomo de oxignio faz ligaes covalentes com dois tomos de hidrognio, cada um a uma distncia de 0,096 nm e forma as pontes de hidrognio com outros dois tomos de hidrognio, cada um a uma distncia de 0,180 nm. Quando ocorre a mudana de estado de slido para lquido, a rigidez perdida, mas a gua lquida ainda mantm um grande nmero de redes semelhantes quelas encontradas no estado slido, porm, isto no implica num arranjo idntico ao do 10
gelo na forma cristalina. Algumas dessas diferenas so explicadas pelo fato de o ngulo de ligao da gua ser menor que o do gelo e tambm pela diferena na distncia mdia entre tomos de oxignio na gua lquida (0,310 nm) e no estado slido (0,276 nm). 5
No estado de congelamento as molculas de gua tendem a se associar de forma mais ordenada que a gua no estado lquido, mas isso no significa que no gelo no haja movimentos dos tomos e molculas, mesmo no estado slido h movimento considervel desses tomos e molculas. Entre a gua e o gelo h, portanto, pequena diferena na quantidade de ligaes de hidrognio estabelecidas, o que pode parecer surpreendente quando se compara a rigidez do gelo com a fluidez da gua. A teoria mais difundida para dar uma explicao aceitvel reside na velocidade com que se estabelecem e rompem as ligaes de hidrognio. A vida mdia de cada ligao de hidrognio de apenas 10 - 10 segundos a 10 -11 segundos. 4 A estrutura do gelo fornece um exemplo conspcuo da fora cumulativa de muitas ligaes de hidrognio. Estudos de difrao de raios X e de nutrons mostraram que as molculas de gua no gelo esto arranjadas em uma estrutura excepcionalmente aberta. Cada molcula de gua est no centro de um tetraedro, circundada por quatro molculas vizinhas, com as quais interage por ligaes de hidrognio. Em conseqncia de sua estrutura aberta, a gua uma das poucas substncias que se expande sob congelamento (a 0 C, a gua lquida tem uma densidade de 1,00 g/cm 3 , ao passo que o gelo tem uma densidade de 0,92 g/cm 3 ). 6 Sob a perspectiva da simetria cristalina, o gelo comum pertence classe bipiramidal di-hexagonal do sistema hexagonal. Ele tambm pode existir em outras nove estruturas polimrficas cristalinas, bem como em estado vtreo ou amorfo de estrutura incerta, embora sua estrutura de ocorrncia mais comum seja a no cristalina. Das 11 estruturas possveis, apenas o gelo hexagonal comum estvel presso normal a 0C. 7 A verdadeira estrutura do gelo no to simples como a discusso anterior poderia fazer crer. Em primeiro lugar, o gelo puro no contm somente molculas HOH comuns, mas tambm as variantes inicas e isotpicas de HOH que foram 11
citadas como constituintes menores da gua. Felizmente pode-se ignorar, na maioria das vezes, a influncia estrutural das variantes isotpicas, j que elas esto presentes em quantidades muito baixas. Estruturalmente, a principal, considerao deve ser dada s contribuies de HOH, H + (H 3 O + ) e OH - . 7 Os cristais de gelo reais nunca so perfeitos, sendo que os defeitos encontrados em sua estrutura costumam ser do tipo orientacional (causados pelo deslocamento de prtons, acompanhados pelos ajustes orientacionais de neutralizao) ou do tipo inico (causados pelo deslocamento de prtons, com formao de H 3 O + e OH - ). A presena de defeitos estruturais proporciona uma explicao para a mobilidade inesperadamente alta dos prtons do gelo, bem como para o decrscimo pequeno da condutividade eltrica, ocorrente no congelamento da gua, caso em que seria esperada uma grande diminuio da condutividade na solidificao. 7 O gelo est longe de ser um conjunto de molculas esttico ou homogneo, e suas caractersticas dependem da temperatura. Como as molculas de HOH do gelo possuem quatro coordenaes em todas as temperaturas, necessrio que se reduza a temperatura a aproximadamente -180C ou menos, a fim de que se restrinjam os tomos de hidrognio a apenas uma das muitas configuraes possveis. Sendo assim, apenas em temperaturas prximas ou inferiores a -180C todas as pontes de hidrognio estaro intactas e, na medida em que essa temperatura alcanada, o nmero mdio de ligaes de hidrognio intactas (fixas) diminui gradativamente. 7 4.2.1 Efeito da estrutura nas propriedades do gelo: O fato de a estrutura do gelo conter um volume aprecivel de espao no ocupado explica a baixa densidade do slido, quando comparada com a de outros slidos semelhantes. E explica tambm por que que a fuso do gelo acompanhada por uma contrao de volume: o colapso da estrutura regular do slido permite que, no lquido, as molculas de gua se aproximem mais, desaparecendo o espao vazio (embora apenas parcialmente). 8
A existncia de ligaes de hidrognio no slido explica tambm por que que o calor de fuso e o ponto de fuso do gelo so excepcionalmente elevados, quando comparados com outras substncias semelhantes: para fundir o gelo, isto , desagregar a sua estrutura, necessrio quebrar ligaes de hidrognio, e este 12
processo requer, por si s, uma quantidade aprecivel de energia (para alm da necessria para provocar a desordenao propriamnete dita das molculas do cristal). 8
4.3 Estrutura da gua lquida
A gua liquida consiste em uma rede instvel e tridimensional de molculas de H 2 O ligadas por ligaes de hidrognio. Em funo de cada molcula de gua lquida reorientar-se aproximadamente a cada 10 -12 s, pouqussimas tcnicas experimentais podem explorar o arranjo instantneo dessas molculas. Consideraes tericas e evidncias espectroscpicas sugerem que as molculas da gua lquida esto, cada uma, ligadas por ligaes de hidrognio com seus quatro vizinhos prximos, como no gelo. Essas ligaes de hidrognio esto destorcidas, no entanto, de modo que as redes de molculas ligadas so irregulares e variadas. Por exemplo, molculas ligadas por ligaes de hidrognio em anis de 3 a 7 membros ocorrem normalmente na gua liquida, ao contrrio dos anis de 6 membros caractersticos do gelo. Ademais, as redes esto continuamente se rompendo e se formando novamente a cada 2x 10 -11 s. 8 4.3.1 Efeito da estrutura nas propriedades da gua lquida: A estrutura da gua permite compreender, por que que o ponto de ebulio da gua e o seu calor de vaporizao so muito elevados, quando comparados com os de outras substncias anlogas. No caso da gua, a vaporizao requer mais energia do que no caso dos outros lquidos porque necessrio romper as ligaes de hidrognio entre as molculas de gua, nos respectivos agregados, rompimento este que consome energia. 8 A estrutura explica tambm as variaes de densidade (ou de volume por unidade de massa) com a temperatura, observadas para a gua acima da temperatura de fuso: o volume por unidade de massa decresce de 0 a 4C, temperatura a que atinge um mnimo (mximo de densidade), passando a crescer com a temperatura acima deste valor. medida que a temperatura sobe, os agregados vo-se desfazendo, formando unidades mais pequenas e libertando molculas de gua; 13
este fato tem como efeito a diminuio de volume no ocupado existente na estrutura dos agregados, e tende a provocar uma diminuio do volume por unidade de massa. 8 A estrutura permite compreender tambm, por que que o calor especfico da gua bastante elevado: quando se faz o aquecimento de uma massa de gua, alm de energia para aumentar a energia cintica das molculas desagregadas, como no aquecimento de qualquer lquido, tambm necessria energia extra para romper as ligaes de hidrognio, que mantm os agregados. Em conseqncia, o calor especfico da gua mais elevado do que para lquidos comparveis no estruturados. 8 Igualmente fcil de compreender por que que a tenso superficial da gua elevada: as ligaes de hidrognio entre as molculas de gua provocam a ocorrncia de maior rigidez na pelcula superficial da gua do que para substncias semelhantes e dificultam a penetrao atravs dessa pelcula. Muitos insetos leves andam sem quaisquer problemas de estabilidade sobre a superfcie da gua de rios e lagos, justamente porque a relativa rigidez da pelcula superficial da gua suficiente para suportar o seu peso. 8 5 Concluso: O presente estudo foi uma reviso da literatura que teve como objetivo identificar e explicar as estruturas da gua lquida e do gelo, demonstrando tambm as diferenas entre elas. Foi possvel tambm observar as diferenas dessas estruturas em relao s estruturas de alguns compostos semelhantes, diferenas como ponto de fuso e ponto de ebulio, sendo que na gua essas propriedades so muito elevadas. As singularidades da gua se do devido disposio de suas molculas que forma um quase tetraedro (104,5), tendo em vista que o tetraedro perfeito possui um ngulo igual a 109,5. 6 Glossrio Conspcuo: Notvel, conhecido, sabido. Anloga: Comparvel, semelhante, similar. Enviesado: Torto. 14
7 Referncias Bibliogrficas 1. ERVIM, Lenzi; FAVERO, Luzia O.B.; LUCHESE, Eduardo B. Introduo qumica da gua: cincia, vida e sobrevivncia. Rio de Janeiro: LTC, 2009; 2. LINHARES, Srgio; GEWANDSZNAJDER, Fernando. Biologia hoje: gentica, evoluo e ecologia. - So Paulo: Editora tica, 2006; 3. VIEIRA, Ricardo. Fundamentos de bioqumica. Belm - Par, 2003. Disponvel em: http://pt.scribd.com/doc/6034140/Livro-Fundamentos-de- Bioquimica-Ricardo-Vieira; 4. ORDONEZ, J.A. Tecnologia dos alimentos e processos, vol.1. Porto Alegre; 5. RIBEIRO, Eliana Paula; SERAVALLI, Elisena A.G. Qumica de Alimentos So Paulo: Edgard Blucher: Instituto Mau de Tecnologia, 2004; 6. VOET, Donald; VOET Judith G.; PRATT Charlotte W. Fundamentos de bioqumica: a vida em nivel molecular 2. ed. Porto Alegre: Artmed, 2008; 7. FENNEMA, Owen R. et al. Qumica de alimentos de Fennema. 4. ed. Porto Alegre : Artmed, 2010; 8. A estrutura da gua: A estrutura da gua determina as suas caractersticas raras. Revista: Indstria da gua, trimestral, ano 4. Jan/Fev/Mar 1995, N 14. Disponvel em: educa.fc.up.pt/ficheiros/noticias/51/documentos/97/agua_estrutura.pdf NELSON, David L.; COX Michael M. Princpios de bioqumica de Lehninger 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011; MURRAY, Robert K.; GRANNER, Daryl K.; RODWELL, Victor W. Harper : bioqumica ilustrada. 27. ed. So Paulo: McGraw-Hill, 2007;