ndice Pag. INTRODUCCIN .

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CONTROL DEL SO2... 3

DEPURACION HUMEDA ... 3

PROCESOS DE (FGD) CON CALIZA Y CON CAL . 7 DEPURADOR HMEDO . 12 DEPURADORES SECOS .. 16

BIBLIOGRAFIA . 17

REDUCCION, CONTROL Y ELIMINACIN DE LOS SOx

1.INTRODUCCION La combustin de combustibles fsiles que producen grandes cantidades de SO2 en porciones relativamente pequeas de la atmsfera, crea problemas en el ecosistema que se encuentre en el recorrido de tales emisiones. Cuando el SO2 gaseoso se combina con agua lquida, se forma una solucin acuosa diluida de cido sulfrico SO4 H2, que es el componente principal de la lluvia cida, junto con el cido ntrico NO3H. Las reacciones del SO2 se pueden poner en la forma: SO2 + H 2 O SO 3 H 2 2 SO3 H 2 + O2 2 SO4 H 2

El SO2 se puede tambin oxidar en la atmsfera para formar trixido de azufre SO3 gaseoso; este gas tiene una elevada afinidad por el vapor de agua, en la forma: 2 SO2 + O2 2 SO3

SO3 + H 2 O SO4 H 2 ecuaciones que caracterizan la deposicin seca de partculas aciduladas de polvo y de aerosoles. La escala del pH es el mtodo que se utiliza para cuantificar la acidez de la lluvia cida y se define como: pH = - lg10 [H ], siendo [H ] la concentracin de iones hidrgeno en solucin Un pH inferior a 7 se considera cido, mientras que un valor superior a 7 es alcalino; el pH = 7 es el del agua destilada pura. Si el agua de lluvia no contiene nada de sulfrico ni de ntrico, el valor de su pH es 5,7 debido a la absorcin de CO2 procedente de la atmsfera. No existe una definicin universalmente aceptada del valor
+ +

del pH con el que se constituye la lluvia cida; un valor del pH= 4,6 es suficiente para provocar daos permanentes en lagos y bosques y un pH = 4,2 se ha podido observar en lluvias cidas.

2.- CONTROL DEL SO2 Hay una gran variedad de procesos y tecnologas de control de SO2 que se estn utilizando en la actualidad, y otras que se encuentran en diferentes etapas de desarrollo.
procesos hmedos

Los procesos comercializados incluyen: procesos semisecos (pulverizacin de lodos con secado)
procesos totalmente secos

En las centrales termoelctricas se utilizan dos estrategias para el control de las emisiones de SO2: La sustitucin del combustible por otro de menor contenido en S La instalacin de depuradores Globalmente, en plantas termoelctricas, el cambio de combustible representa 2/3 del control de SO2, mientras que los depuradores totalizan 1/3 de la reduccin del SO2. Los depuradores tienen las siguientes ventajas:
La planta energtica puede continuar empleando su fuente normal de suministro de combustible, como una
alternativa a cambiar el combustible por otro con menos S

Los depuradores hmedos proporcionan una eficiencia de eliminacin de SO2 elevada, como alternativa a los mtodos
tradicionales y emergentes de desulfuracin de humos (FGD)

De la potencia total mundial con sistemas de desulfuracin de humos (FGD), el 85% corresponde a depuradores hmedos y el 15% restante a depuradores secos. Los procesos de depuracin hmeda se clasifican teniendo en cuenta los reactivos que se emplean en los mismos; diversos procesos de depuradores hmedos son:
Cal : Con reguladores inorg ni cos ( como xido de Mg ) Sin reguladores Con ningn inhibidor de oxidacin natural Con oxidacin inhibida Caliza: Con oxidacin forzada in situ Con oxidacin forzada ex situ Con reguladores solubles orgnicos o inorgnicos Alcali dual: Ceniza de sosa: Carbonato de Na/hidrxido de Ca Carbonato de Na/carbonato de Ca Con regeneracin por desmenuzado con vapor Sin regeneracin

xido de magnesio con regeneracin trmica

siendo el ms utilizado el que usa caliza: 3.- DEPURACIN HMEDA Diseo de depuradores.- Los primeros depuradores hmedos para desulfuracin de humos (FGD) que se instalaron en USA, eran una combinacin de
colectores de partculas absorbedores de SO 2

Las torres empaquetadas se pueden utilizar para la limpieza de partculas por frotamiento, pero por lo general no son muy eficientes para la captura de partculas de tamao medio (0,5 a 10 mm de dimetro) En los depuradores dinmicos de gas, una pelcula de agua se roca sobre una superficie en movi-

miento. En un depurador de roco centrfugo, los gases se introducen en forma tangencial hacia dentro de un cicln en donde las gotas se proyectan hacia la periferia del rociador que se encuentra en el centro. Las gotas adquieren un movimiento en espiral, ya que son relativamente grandes e interceptan las partculas de polvo. En la pared, la pelcula hmeda evita la reincorporacin de las partculas despus de su captura. Los colectores de polvo de alta eficiencia, utilizados en todos los precipitadores electrostticos, se sustituyeron por depuradores Venturi, Fig 1. En esta disposicin, el colector de polvo se coloca aguas arriba del depurador hmedo; el ventilador de tiro inducido se ubica entre el colector de polvo y el depurador, Fig 2, permitiendo as que el ventilador funcione con humos secos y libres de partcu- las; el lquido se pone en contacto, mediante rociadores, con el gas sucio que se mueve a altas velocida- des a travs de la garganta del Venturi, 100 a 400 ft/seg = (30 a 120 m/seg) y caidas de presin entre 20 a 60wc = (0,5 a 1,5 m.c.a.), lo que requiere de una energa considerable debido a la necesidad de empujar los gases a alta velocidad a travs del sistema.

(a) (b) (c) (d) Fig 1.- Depuradores Venturi: a) Con garganta hmeda; b) Con garganta no hmeda ; c) Con garganta ajustable mediante un plunger o cono ajustable; d) Con garganta rectangular ajustable

Fig 2.- Conjunto separador Venturi-Torre absorcin

Fig 3.- Mdulos de depuracin hmeda para desulfuracin de humos (FGD)

De incisiones

De vlvulas

De ranuras tubulares

De tamiz

Fig 4 .- Tipos de bandejas perforadas

El diseo del depurador hmedo ms corriente es el de torre nebulizadora o rociadora, Fig 3.

La entrada de los humos al depurador se disea para evitar la deposicin de slidos de la lechada, en la interface hmeda-seca; los humos circulan verticalmente, hacia arriba, a travs del depurador. Por encima de la bandeja, los humos pasan a travs de varios niveles de nebulizadores o pulverizadores, en los que se produce un contacto adicional humos-lquido. Cada nivel de atomizacin se compone de un conjunto de colectores y toberas nebulizadoras.

Torres pulverizadoras abiertas

Torres de paquetes Fig 5.- Diversos tipos de separadores depuradores

Torres de platos

Los humos contienen algo de SO2 residual y el suficiente oxgeno para oxidar algo de SO2 a SO3. Como el gas se encuentra saturado con vapor de agua, es inevitable la condensacin superficial; este condensado puede llegar a ser muy cido (pH < 1) y, por tanto, las sales de Ca se pueden depositar sobre las paredes. Para minimizar estos efectos, se utiliza un
nuevo recalentamiento de lo humos revestido de los conductos y de la chimenea

El primero implica el recalentamiento de los humos de forma que no queden gotitas residuales, y se cumplimenta mediante varios sistemas, como:
Calentadores con serpentines de vapor Mezcla con humos calientes que bipase el depurador (tiene el inconveniente que se reduce la efectividad global del sistema de desulfuracin de humos FGD) Mezcla con aire caliente Mezcla con humos generados por la combustin de combustible limpio Calentadores regenerativos con termotransferencia de humos calientes de entrada hacia los humos ms fros de salida, con el problema de que se presenta una deposicin y corrosin

4.- PROCESOS DE (FGD) CON CALIZA Y CON CAL En todos los procesos con caliza y con cal, el reactivo se consume en el proceso y se tiene que reponer continuamente, por lo que son procesos no regenerativos, Fig 6. comprende cuatro etapas :
Reactivo

Cada uno de estos procesos

Preparacin reactivo

Entrada humos

Humos a chimenea

Mezcla agotada Escurrido mezcla Lodo/torta Gestin

Fig 6.- Diagrama del sistema (FGD) hmedo

Fig 7.- Diagrama de flujos del sistema depurador hmedo FGD basado en caliza, utilizando oxidacin forzada (En la Tabla 1 se hace un balance de materia)

Tabla 1.- Balance de masa para depurador con caliza y oxidacin forzada, Fig.7 Caldera de 180 MW que quema carbn con 3,2% S. Estequiometra caliza = 1,03. Flujo lechada Flujo humos = 130 gal/1000 ACF. Eficiencia SO2 = 93%

LADO HUMOS Flujo ACFM Masa total lb/h Masa H 2 O lb/h Masa SO2 lb/h Masa HCl lb/h Presin esttica in.wg Temperatura F
lechada (1) 2 3

ENTRADA (A) 626.724 1.905.400 76.466 8.565 344 6 330

cicln (4) cicln (5)

SALIDA (B) 500.000 1.982.091 157.700 600 0 1 123

Torta de filtro (7) Agua reciclada (8) Purga cloruro (9) filtro (6)

LADO DE LIQUIDO Alimentacin Recirculacin A hidrocicln Rebose hidro Fango hidro Agua lavado

Flujo GPM Flujo (lb/h) Sl. suspend. lb/h Sl. suspendidos % Conc. cloruro ppm pH Temperatura F

59 38.819 13.586 35 25.000 7,8 100

65.260 37.275.000 5.607.000 15 25.000 5,7 123

319 180.196 27.029 15 25.000 5,7 123

236 125.136 5.005 4 25.000 5,7 123

83 55.060 22.024 40 25.000 5,7 123

26 13.215 0 0 50 7 70

22 24.471 22.024 90 100 7 70

51 25.732 0 0 18.514 5,7 70

36 18.072 0 0 18.514 5,7 70

La lechada se bombea desde el tanque reactor hacia los colectores nebulizadores (2), se reintroduce de nuevo en el reactor, se atomiza en contracorriente dentro del flujo de humos ascendente, donde absorbe el SO2 y cae hacia la bandeja de placa perforada, en donde absorbe el SO2 que lleva la espuma creada por la interaccin de los humos y la lechada; a continuacin se purga hacia la parte inferior del tanque reactor. Una pequea fraccin de la lechada que se est bombeando hacia las toberas nebulizadoras, se deriva hacia el sistema deshidratador. La lechada gastada contiene un 15%, en peso, de materiales slidos en suspensin.

Fig8a.- Proceso caliza -Yeso

Fig 8.b.- Proceso sulfato amnico Tabla 2.- Requisitos de potencia para depurador con caliza y oxidacin forzada Caldera de 180 MW que quema carbn con 3,2% S. Poder calorfico del carbn = 12767 Btu/lb Flujo lechada = 130 gal/1000 ACF. ; Cada de presin = 5 wg ; Potencia parsita = 2549 kW/180 MW = Flujo humos 1,42%

Potencia media (kW) % potencia Soplador aire oxidacin Bomba recirculacin absorbedor n 1 SISTEMA ABSORBEDOR Bomba recirculacin absorbedor n 2 Bomba recirculacin absorbedor n 3 Agitadores tanque recirculacin absorbedor Bomba agua lavador eliminador humedad Bombas y agitadores diversos Subtotal Bomba vaco para filtro Calentador tanque agua lavado filtro AREA DESHIDRATACIN Bomba recuperadora agua Bomba rebose hidrocicln Agitador tanque alimentador filtro Bomba rebose espesador Bombas y agitadores diversos Subtotal Accionamiento molino bolas Bomba tanque producto molino PREPARACIN REACTIVO Agitador tanque alimentador caliza Bombas y agitadores diversos Subtotal Aire general - instrumentacin OTROS SISTEMAS Potencia diferencial ventilador tiro inducido Subtotal TOTAL 375 312 367 380 60 19 24 1537 55 16 14 15 7 6 13 126 220 5 25 6 256 50 580 630 2549 100 10 2 22,8 4,9 60,3

Fig 9.- Diagrama de flujo del sistema hmedo FGD con cal

La Fig 9 . - presenta un diagrama de flujos para un proceso de desulfuracin de humos (FGD) utilizando la cal producida a partir de una caliza dolomtica; esta cal contiene un 5% de xido de magnesio (MgO), 90% de xido de calcio CaO y 5% de inertes. Dentro del proceso, el MgO se convierte en MgSO3; debido a la alta reactividad del sulfito (unos 10 gramos/litro), ste acta como un reforzador para incrementar la capacidad de la lechada frente al SO2. La reaccin global es: Ca( OH )2 ( s ) + SO2 ( g ) CaSO3 .
1

H 2 O ( s) +

H 2O ( l )

En este ejemplo, se utiliza un sistema de molino en bucle cerrado para producir cal apagada desmenuzada: CaO + H 2O MgO + H 2O Ca( OH )2 + calor Mg ( OH )2

Las torres absorbedoras utilizadas en el proceso con cal, son menores que las correspondientes al proceso con caliza, porque la relacin
Flujo lechada Flujo humos Flujo lechada Flujo humos

requerida para un mismo nivel de absorcin de SO2, es

slo un 20% de la que precisan las unidades que operan con caliza. En comparacin con un hidrocicln, el espesador tiene la ventaja de producir un flujo de agua que se puede reciclar hacia el proceso y usar para el lavado de los eliminadores de vahos. Sin embargo, el espacio para un espesador es mucho mayor que el requerido por un hidrocicln. 5.- DEPURADOR HMEDO La absorcin de SO2 en un depurador hmedo y su reaccin con materiales alcalinotrreos, como la caliza, constituye una reaccin cido-base elemental. No obstante, los procesos qumicos que intervienen en el proceso son mucho ms complejos.
El SO2 es un gas relativamente insoluble en el agua El carbonato de calcio (CaCO3) tiene una baja solubilidad en el agua Los productos principales de la reaccin son sulfito de calcio semihidratado (CaSO3 dratado (CaSO4 2 H2 O) o yeso
1 2

H 2 O) y sulfato de calcio dihi-

10

Estas dos sales tienen bajas solubilidades

La Fig 10 presenta unas curvas de tasas de disolucin de caliza, para diversos valores del pH y presiones parciales de CO2. La tasa de disolucin de sulfito de Ca se puede expresar en forma similar a la anterior; el sulfito de Ca se disuelve slo si la concentracin H* excede a su valor de equilibrio en la zona de contacto gas-lquido. El pH de equilibrio para el sulfito de Ca es 6,3 con una presin parcial de CO2 de 0,12 atm (12 kPa). Para que la reaccin disolucin sulfito de Ca:
1 2 +

H 2O CaCO3 - + H

HSO

3-

1 2

H 2O

se procese hacia el lado derecho, el pH en la zona de contacto gas-lquido debe ser ms bajo que el pH de equilibrio.

Fig 10.- Relacin entre las tasas de disolucin de caliza del pH y la presin parcial de CO2

Si el pH > 6,3, esta reaccin se procesara hacia el lado izquierdo, lo que no es deseable ya que se formaran incrustaciones, por precipitacin del sulfito. Para completar el mtodo de desulfuracin, el tanque reactor permite las reacciones:
Disolucin caliza: CaCO3 (s) + H
+

Ca++ + HCO3 -

Neutralizacin cido -base: HCO3 - + H + CO2 (aq) + H 2 O Desprendimiento CO 2 : CO2 (aq) CO2 (g) Precipitacin sulfito: Ca++ + HSO3 - + 1 H 2 O CaCO3 . 1 H 2 O + H + 2 2

En un depurador hmedo con caliza, esta ltima se aade directamente al tanque reactor. El pH de la lechada que retorna desde la zona de contacto gas-lquido hacia el tanque reactor, puede ser bajo, del orden de 3,5; el pH en el tanque reactor est normalmente entre 5,2 6,2. La reaccin global en el tanque reactor es: CaCO3 ( s ) + H + + HSO3- +
1 2

H 2O

CaSO3 .

1 2

H 2 O ( s ) + CO2 ( g )

En la zona de contacto gas-lquido del depurador, se produce alguna oxidacin de sulfito a sulfato: HSO3 +
1 2

O2

SO4 = + H

11

En los sistemas de depuradores con cal/caliza, el tanque reactor se dimensiona para proporcionar el tiempo suficiente de forma que el yeso disuelto cristalice y precipite; el tanque se disea para un tiempo de residencia de 6 10 minutos, segn sea la tasa de recirculacin. La formacin de incrustaciones de yeso puede representar un problema en los depuradores hmedos que usan cal/caliza y que operan en rgimen de oxidacin natural, si no estn preparados para el fenmeno de coprecipitacin. El producto que se forma por la reaccin en estos depuradores hmedos, es (CaSO3
1 H O 2 2

La precipitacin tiene lugar cuando el in sulfato SO4= se sustituye en la red cristalogrfica correspondiente a los cristales de sulfito de Ca por el in sulfito SO3= que tiene el mismo efecto que si el sulfato se eliminase de la solucin y, por tanto, se redujera la sobresaturacin de yeso. 6.- DEPURADORES SECOS La depuracin por va seca es la alternativa a la depuracin por va hmeda, para el control del SO2 de las calderas de plantas termoelctricas convencionales; se puede aplicar a instalaciones pequeas y en el control combinado de HCl y SO2, en el caso de unidades transformadoras de basura en energa y en unidades que queman combustibles con bajos contenidos en S. El mdulo representado en la Fig 11 es un sistema nico para la dispersin de los gases de B&W PGG SDA en grandes unidades; con el atomizador rotatorio, se asegura una distribucin uniforme de la mezcla y prev el contacto ntimo de los gases para optimizar la eficacia y la sequedad de la absor- cin en la cmara de pulverizacin; los gases entran en la zona seca del pulverizador segn dos ubicacio- nes: el atomizador rotativo del gas por arriba y el dispersor central del gas por abajo. Instalaciones ms pequeas, con menor flujo de gases requieren solamente de un dispersor del gas por arriba. Las principales ventajas de la depuracin por va seca, en comparacin con la va hmeda, son:

Fig 11- Configuracin del mdulo del reactor de flujo vertical de un depurador por va seca (FGD) Eficiencia (97%). (Todos los combustibles slidos y residuos slidos municipales)

- Materiales de construccin ms baratos - Productos residuales secos - Aplicacin a unidades menores - Simplicidad operativa

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La depuracin en seco implica la aspersin de un reactivo alcalino para absorber el SO2 en el flujo de humos calientes, como
lechada muy atomizada . solucin acuosa

La Fig 12 representa una instalacin de depurador seco del tamao correspondiente a una planta termoelctrica con una cmara de filtros de sacos. El depurador seco se posiciona aguas arriba del colector de polvo, a diferencia de lo que ocurre en una instalacin de depuradores hmedos. Los humos salen del calentador de aire a una temperatura de y entran en el depurador seco a travs de un conjunto de atomizadores horizontales, Fig 13, o de atomizadores verticales Fig 14 La cantidad de agua atomizada en la aspersin se limita a la que se pueda evaporar completamente en suspensin. La absorcin tiene lugar mientras la aspersin se evapora, refrigerndose adiabticamente los humos por la aspersin.
121 a 177

Fig 12- Sistema de control de emisiones con depurador seco

Fig 13.- Mdulo reactor depurador seco, con atomizadores de flujo horizontal

Fig 14.- Mdulo reactor depurador seco, con atomizadores de flujo vertical

Fig 15.- Diagrama del sistema de depurador seco FGD

Los gases de combustin entran en contacto con una lechada de cal Todo el agua se evapora en el proceso, lo que deja un subproducto slido seco La eficiencia de eliminacin de SO2 en este proceso GSA es del 90% o mayor, equivalente a la alcanzada por depuracin hmeda Fig 16.- Proceso FGD semiseco, sistema GSA

La diferencia entre la temperatura de los humos saliendo del depurador seco y la temperatura adiabtica de saturacin,es la temperatura de aproximacin. Los parmetros que gobiernan la eficiencia de la eliminacin del SO2, son:
la estequiometra del reactivo la temperatura de aproximacin

La temperatura de los humos que salen del depurador seco debe ser lo suficientemente baja para que la operacin del colector de polvo sea la adecuada; en algunos casos, los humos se calientan antes de introducirlos en el colector de polvo. El colector de polvo puede ser un precipitador electrosttico (ESP) o una cmara de filtros de sacos. El precipitador electrosttico (ESP) se acomoda mejor a las variaciones de temperatura, pero el filtro de sacos tiene la ventaja de ser un mejor reactor para el proceso separador cal-SO2. El reactivo predominante utilizado en depuradores secos es la cal apagada. El sistema que se presenta en la Fig 15 se compone de:
- Instalaciones de almacenamiento para cal CaO granulada - Sistema pulverizador con molino de bolas - Sistema para la mezcla de cal pulverizada con material reciclado procedente del colector de polvo - Depurador seco - Colector de polvo va neumtica (aire) por va mecnica (atomizador giratorio)

La atomizacin de la lechada se lleva a cabo por

QUMICA DEL DEPURADOR SECO.- La absorcin en un depurador seco es similar a la de la depuracin por va hmeda, teniendo lugar la mayora de las reacciones en fase acuosa. El SO2 y los componentes alcalinos se disuelven en la fase lquida, en la que las reacciones inicas dan lugar a productos relativamente insolubles. Las reacciones del depurador seco son las siguientes:

Caractersticas de diseo Reduce las emisiones de partculas de menos de 2,5 micras, y controla totalmente las emisiones de partculas a valores fijados. Muy adecuado para las nuevas instalaciones de calderas, as como readaptacin de las aplicaciones en las instalaciones existentes. Utiliza lavados continuos para la limpieza y modificacin del pH que permite el uso de aleaciones de acero de menor calidad Se aplica a calderas por encima de 100 MW. Combustibles: Todos los que contienen S Fig 17.- Dispositivo de afino de captura de niebla cida y partculas finas

7.- OTRAS TECNOLOGAS Hemos visto que para el control de las emisiones de SO2 procedentes de procesos de la combustin, se dispone de un gran nmero de mtodos y tecnologas, que comprenden desde la reduccin del S en el propio combustible, hasta sistemas especiales de combustin y tratamientos postcombustin, como:
Eliminacin de S usando mtodos de limpieza del carbn Lechos fluidificados que controlan el SO2 durante el proceso de combustin Eliminacin de S durante el proceso de gasificacin del carbn

as como de otras tecnologas comercializadas en el campo de la desulfuracin de humos (FGD), como:

Inyeccin de un absorbente en el hogar Inyeccin de nacolita/trona (mezcla natural de sal y sosa) Lechos mviles de carbono activado

Fig 18.- Zona de inyeccin del absorbente

Fig 19.- Punto de inyeccin de la trona

a) La inyeccin de absorbente en el hogar se ha desarrollado a partir de 1980 y en la actualidad se puede considerar como un mtodo comprobado; su tecnologa consiste en la inyeccin de caliza, doloma o cal hidratada en una atmsfera con temperaturas de humos del orden de 2000 2300F= (1093 1260C); el punto de inyeccin se sita en las proximidades de la nariz de la caldera, Fig 18; se puede conseguir una captura de SO2 del orden del 50 60 %, para una relacin Ca/S = 2. b) La trona y la nacolita son formas de carbonatos y bicarbonatos de Na presentes en la naturaleza. Son sustancias que reaccionan con el SO2 presente en los humos. El reactivo pulverizado se inyecta en una zona localizada entre el calentador de aire y los filtros de sacos, Fig 19. Las reacciones con el SO2 tienen lugar aguas arriba del filtro de sacos. Se ha observado que los carbonatos de Na pue- den catalizar la oxidacin del NO para pasar a NO2. c) Los lechos mviles de carbono activado para eliminar el SO2, representan una caracterstica constructiva aadida a la reduccin cataltica selectiva (SCR), para la reduccin del NO con amoniaco. Aunque una gran parte de los esfuerzos mundiales se concentra en desarrollar diversas alternativas, la realidad es que ms del 97% de todos los controles de emisiones de SO2 se cumplimentan mediante las depuraciones convencionales por va hmeda y por va seca.

Bibliografa :
Alberta Research Council NOx and SOx Control Technologies Symposium Alberta, Canada 9 April 2008

http://en.wikipedia.org/wiki/Selective_catalytic_reduction http://www.estrucplan.com.ar/Producciones/imprimir.asp?IdEntrega=612 http://www.uclm.es/profesorado/jvillasenor/esp/contatm/tema2-NOx.pdf

Pedro Fernndez Dez control y emission de los NOx, SOx En centrale trmicas

http://www.etseq.urv.es/assignatures/pge/apuntes/3F_ImpactoAmbiental.pdf