UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS: SISTEMAS COLOIDALES.

ANTECEDENTE HISTORICO

En 1861, Thomas GRAHAM encontr que mientras algunas sustancias se difunden rpidamente en solucin y atraviesan sin dificultad membranas animales y vegetales, otras difunden muy lentamente y son incapaces de atravesar las membranas. A la primera clase de sustancias, que pueden obtenerse fcilmente en forma cristalina, GRAHAM las denomino cristaloides; y a la otras como almidn, la goma, el caramelo y las protenas, que en general no pueden obtenerse en forma cristalina, las llamo coloides. Como en condiciones equivalentes, la velocidad de difusin es proporcional a la presin osmtica del soluto, Se infiere que la presin osmtica de los coloides en solucin es muy pequea y que por consiguiente, sus masas moleculares relativas son muy elevadas. ya GRAHAM haba sugerido que el diferente comportamiento de las dos clases de sustancias tena que estar relacionado con el tamao de las partculas, mayor en los coloides que en los cristaloides en solucin. En solucin ordinaria el soluto esta dispersado molecularmente en el solvente. En ciertos casos hasta iones. En una solucin coloidal el soluto se presenta en agregados de algunos cientos o moles de molcula. Sin embargo a simple vista no se puede distinguir una solucin coloidal de una solucin molecular o inica. Las partculas coloidales consistiendo de miles de molculas, pasan a travs del papel del filtro y no se puede observar al microscopio.

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DEFINICION

Los sistemas coloidales son sistemas no homogneos en los que las partculas constituyentes de uno o varios de sus componentes (fase dispersa o dispersoide) tienen tamao comprendido entre 10 a 2000 A, mientras que los restantes componentes estn constituidos con partculas con tamao inferior a 10A (fase dispersante o medio de dispersin). Los sistemas coloidales se denominan tambin, indistintamente, estado coloidal coloide dispersin coloidal sol.

TIPOS DE SISTEMAS COLOIDALES

Dependiendo del tipo de partculas y los tomos o molculas del fluido, los coloides se clasifican de diferentes maneras. As, se tienen entre otros, aerosoles, geles, espumas y emulsiones. A continuacin describiremos algunas caractersticas de estos sistemas. En todos los casos, las partculas grandes realizan movimiento browniano.

EMULSIONES:
Se llama emulsin al sistema o dispersin coloidal en el que tanto el fluido como las partculas son lquidos que no se mezclan, es decir, inmiscibles. Se puede preparar agitando una mezcla de los lquidos o, de preferencia, pasando la muestra por un molino coloidal llamado homogeneizador. Tales emulsiones no suelen ser estables y tienden a asentarse en reposo, para impedirlo, durante su preparacin se aaden pequeas cantidades de sustancias llamadas agentes emulsificantes o emulsionantes, que las estabilizan. Por lo general son jabones de varias clases, sulfatos y cidos sulfricos de cadena larga o coloide lifilos. Como ejemplo de emulsin podemos mencionar gotitas de aceite en agua, como se ve en la figura 1. La agitacin mecnica de una mezcla de agua con gotas de aceite forma una emulsin que no es estable. Despus de cierto tiempo, estas sustancias se separan, quedando el aceite sobrenadando en el agua. Para lograr una emulsin estable es necesario aadir, como ya se mencion, un emulsionante. Las aplicaciones de las emulsiones son muy bastas, se les encuentra con mucha frecuencia en artculos farmacuticos, alimenticios o cosmticos. Por ejemplo ciertas cremas y ungentos son emulsiones. Tambin son las mayonesas y las

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margarinas; estas ltimas son emulsiones de partculas de agua dentro de aceite, estabilizadas con aceite de soya al 1%

Figura 1 Emulsin de gotas de aceite en agua.

SOLES: Las soluciones coloidales que presentan un medio de dispersin lquido se dividen en dos clases: soles lifobos (que repelen los lquidos), y los lifilos (que atraen lquidos). Si el agua es el medio, se emplean los trminos hidrfobo o hidrfilo. Los soles lifobos son relativamente inestables (o metaestables); a menuda basta una pequea cantidad de electrolito o una elevacin de la temperatura para producir la coagulacin y la precipitacin de las partculas dispersas. Los soles lifilos tienen una inestabilidad considerable. Al evaporar un sistema lifobo, se tiene un slido que no puede convertirse de nuevo en sol por adicin del disolvente; pero los soles lifilos siguen siendo en esencia sistemas moleculares dispersos y son reversibles en este respecto. Son ejemplos tpicos de soles lifobos lo de metales, azufre, sulfuros metlicos y otras sales. Los soles de goma, almidones, protenas y muchos polmeros sintticos elevados son de ndice lfilo. No es posible trazar una lnea de separacin entre los soles lifilos y lifobos; as, por ejemplo, las soluciones coloidales de varios hidrxidos metlicos y slice hidratado (slidos de cido slico) poseen propiedades intermedias. En estos casos, la fase dispersa probablemente tiene una estructura molecular anloga a la de un polmero elevado.de algunos soles lifilos o lifobos puede obtenerse un gel, sistema que tiene ciertas propiedades elsticas o incluso son rgidos.

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Figura 2 Algunos objetos de uso cotidiano estn hechos de soles de goma.

AEROSOLES: Son definidos como sistemas coloidales que consisten en partculas liquidas o slidas muy finamente subdivididas, dispersas en un gas. En pocas palabras, son suspensiones en gases. Si las partculas suspendidas son slidas, entonces el aerosol se identifica como humo o polvo. La diferencia entre estas sustancias es solamente cuestin del tamao de las partculas: las del humo son mucho ms pequea que las del polvo. Si, por otro, las partculas suspendidas son liquidas, el aerosol se identifica como niebla. Entre los aerosoles ms comunes o que podemos observar se encuentra el llamado esmog (vocablo formado por las palabras en ingles que denotan humo y niebla) en el que partculas tanto liquidas como slidas se encuentran suspendidas en el aire. Otras suspensiones de este tipo son cmulos de bacterias, virus, mohos en el aire, todas de mucha importancia sanitaria. Los aerosoles farmacuticos incluyen soluciones, suspensiones, emulsiones, polvos y preparaciones semislidas.

Figura 3

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GELES: En este tipo de coloides las partculas, tanto liquidas como solidas, estn suspendidas en un liquido. Se forman geles cuando se intenta preparar soluciones relativamente concentradas de grandes polmeros lineales. La formacin de geles se llaman gelacion , y ocurre por ejemplo cuando se enfrian algunos soles lifilos: gelatinas, pectinas, o una solucion medianamente concentrada de jabon. Cuando se agregan electrolitos en condiciones adecuadas a ciertos soles lifobos: xido frrico hidratado,xido alumnico hidratado o slice, todo el sistema se cuaja, formando una jalea aparentemente homognea que recibe el nombre de gel.en general, la transicion de sol a gel es un proceso gradual. Por supuesto, la gelacion va acompaada por un aumento en la viscosidad que no es repentino sino gradual. En muchas ocasiones, debido a que las paraticulas brownianas estan cargadas electricamente hay interaccin entra ellas. Esto da lugar a que se forme una cuasi-red cristalina, es decir, se forma una estructura regular, lo que les da una consistencia que no es rigida como un cristal, pero tampoco la del fluido que corresponde al lquido. Como ejemplo de geles se pueden mencionar las gelatinas, algunos jabones, ciertas arcillas, determinadas pastas como masillas, masas, barro,etctera. Las gelatinas se emplean en la fotografia, ciertos comesticos, en alimentos,etctera. Tipos de geles Existen geles de muchos tipos y no es posible llevar a cabo una clasificacin sencilla. En general, se dividen en elsticos o no elsticos o rgidos. En realidad, todos los geles possen elasticidad apreciable, y la division citada se refiere particularmente a la propiedad del producto obtenido cuando el gel se seca. La deshidratacin parcial de un gel elstico, como un gel de delatina, conduce a la formacin de un slido elstico, por medio del cual se puede regenrarse el sol original aadiendose el disolvente adecuado. Estos solidos secos o semisecos se llaman xerogeles. Los precipitados gelatinosos de los xidos metlicos hidratados en realidad no tienen una estructura diferente de la de los geles no elsticos correspondientes. La diferencia esencial estriba en que estos tienen todo el lquido de dispersin incluido en la estructura semislida, lo cual no courre en el precipitado gelatinoso. Si las condiciones son tales que las partculas coloidales se juntan lentamente, es posible que se forme un gel, pero la coagulacin rpida ir acompaada por la formacion de un precipitado. Se ha propuesto otra clasificacin para los geles, basada en el efecto del calor si el cambio producido clanetnado es invertido por enfriamiento, se dice que el gel es termicamente reversible; en el caso contrario, el gel es irreversible. Pertenecen al primer grupo la nitrocelulosa en diversos lquidos orgnicos y la gelatina en agua; en el segundo se encuentran los sitemas de albmina de huevo y slice hidratada de agua. La diferencia entre los dos tipos sedebe a cambio qumicos, como la formacin del enlace de

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hidrgeno que se produce cuando se calientan geles trmicamente irreversibles.

Figura 4 Tipos de geles

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CLASIFICACION DE LOS COLOIDES

Los sistemas coloidales pueden clasificarse, atendiendo al estado fsico de sus componentes, de la manera que se indica en la TABLA 1.

CLASIFICACIN DE LOS SISTEMAS COLOIDALES ATENDIENDO AL ESTADO FSICO DE SUS COMPONENTES COMPONENTES DENOMINACIN EJEMPLOS FASE FASE USUAL DISPERSA DISPERSANTE SOL SOLIDO LIQUIDO
JABN Y DETERGENTES EN AGUA. GELATINA, PALO.

GEL

LIQUIDO SOLIDO

SOLIDO GAS

HUMO, POLVO DE CARBN EN AIRE. NIEBLA, BRUMA, NUBES. ACEITE DE HGADO DE BACALAO EN AGUA, MAYONESA, LECHE HOMOGENEIZADA, TINTAS DE LAPICERO, LUBRICANTES, PINTURAS. ESPUMAS, CREMAS BATIDAS. LAVA, PASTA DENTFRICA.

AEROSOL LIQUIDO GAS

EMULSION

LIQUIDO

LIQUIDO(NO MISCIBLE)

GAS OTRAS GAS

LIQUIDO

SOLIDO

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PROPIEDADES DE LOS COLOIDES

A continuacin mencionaremos las principales propiedades de los sistemas coloidales: MOVIMIENTO BRONIANO: El movimiento browniano es el movimiento aleatorio que se observa en algunas partculas microscpicas que se hallan en un medio fluido. Recibe su nombre en honor al escocs Robert Brown, bilogo y botnico que descubri este fenmeno en 1827 y observ que pequeas partculas de polen se desplazaban en movimientos aleatorios sin razn aparente. En 1785, el mismo fenmeno haba sido descrito por Jan Ingenhousz sobre partculas de carbn en alcohol. El movimiento aleatorio de estas partculas se debe a que su superficie es bombardeada incesantemente por las molculas del fluido sometidas a una agitacin trmica. Este bombardeo a escala atmica no es siempre completamente uniforme y sufre variaciones estadsticas importantes. As, la presin ejercida sobre los lados puede variar ligeramente con el tiempo, y as se genera el movimiento observado. Tanto la difusin como la smosis se basan en el movimiento browniano.

Movimiento Browniano en tres dimensiones

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EFECTO TYNDALL El efecto Tyndall es el fenmeno fsico que hace que las partculas coloidales en una disolucin o un gas sean visibles al dispersar la luz. Por el contrario, en las disoluciones verdaderas y los gases sin partculas en suspensin son transparentes, pues prcticamente no dispersan la luz. Esta diferencia permite distinguir a aquellas mezclas homogneas que son suspensiones coloidales. El efecto Tyndall se observa claramente por ejemplo cuando se usan los faros de un automvil en la niebla o cuando entra luz solar en una habitacin con polvo, y tambin es el responsable de la turbidez que presenta una emulsin de dos lquidos transparentes como son el agua y el aceite de oliva. El cientfico irlands John Tyndall estudi el efecto que lleva su apellido en1869. Soluciones y Dispersiones Las disoluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni macroscpica ni microscpicamente sus partculas disueltas de la fase dispersante. En cambio, las dispersiones presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se visualizan las partculas suspendidas en el medio lquido. En las soluciones coloidales pasa exactamente lo mismo; sus micelas gozan de la propiedad de reflejar y refractar la luz, y adems la luz dispersada est polarizada. De este modo, el trayecto que sigue el rayo luminoso en una disolucin coloidal es visualizado gracias a las partculas coloidales, convertidas en centros emisores de luz. El efecto Tyndall no debe ser confundido con la fluorescencia, con la que tiene una apariencia anloga y de la que se diferencia porque al iluminar las soluciones fluorescentes con un haz de luz en el que se han eliminado los colores azul y violeta, desaparece su aspecto turbio, lo que no sucede con los coloides. Adems, la luz dispersada por las micelas est polarizada y la de las fluorescentes no. Por ejemplo, cuando la luz atraviesa la gelatina, su sombra es del mismo color. La propiedad dispersante de la luz de tienen las micelas permite verlas mediante un dispositivo especial llamado ultramicro. El mtodo consiste en iluminar lateralmente las partculas coloidales sobre un fondo oscuro: para ello se sita la preparacin sobre un bloque de vidrio en forma de paraleleppedo oblicuo, cuyas caras forman con la base un ngulo de 51. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las caras oblicuas, en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las partculas que constituyen el preparado coloidal; si en esas condiciones se examina el campo mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados, stos no pueden ser visualizados, por lo cual, cualquier punto luminoso que se enfoque con el microscopio proviene de las imgenes de difraccin formadas por las micelas coloidales cuyo aspecto, en su conjunto, recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente oscuro.

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Efecto tyndall

ADSORCIN.- los coloides son excelentes adsorbentes debido al tamao pequeo de las partculas y a la superficie grande. Ejemplo: el carbn activado tiene gran adsorcin, por tanto se usa en los extractores de olores; esta propiedad se utiliza tambin en cromatografa. CARGA ELCTRICA.- las partculas presentan cargas electicas positivas o negativas. Si se trasladan al mismo tiempo hacia el polo positivo se denomina anaforesis; si ocurre el movimiento hacia el polo negativo se llama cataforesis. DILISIS.- a menudo se desea remover las partculas coloidales de un medio en dispersin, como estas partculas son muy finas para ser filtradas es necesario aplicar otro tipo de procedimientos para separarlas. FLOCULACIN.- la estabilidad de un sistema coloidal es una medida de su capacidad para mantener su estado y/o grado de agregacin u homogeneidad en todo su volumen. En la mayora de estos sistemas la velocidad de sedimentacin de las partculas es tan lenta, que por lo general prevalece la agitacin trmica sobre la accin de la gravedad, en contraste con otras partculas ms grandes que sedimentan de manera espontnea. Esto ocurre porque las partculas coloidales poseen carga elctrica y la repulsin mutua (colisiones), que se genera entre ellas, como la agitacin trmica, estabiliza al sistema.

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MTODO DE PREPARACIN DE SISTEMAS COLOIDALES

Muchas sustancias slidas forman dispersiones coloidales al ser puestas en contacto, o calentadas en un medio de dispersin adecuado, a este tipo de coloides se los llama coloides intrnsecos, y son compuestos de macromolculas, este tipo de coloides por lo general tiene un carcter lifilo. Se llama coloides extrnsecos a las dispersiones de pequeas partculas de materiales insolubles de bajo peso molecular. Este tipo de dispersiones son casi invariablemente soles lifobos y deben ser preparados mediante mtodos especiales que produzcan partculas de tamao adecuado. Muchos coloides moleculares son producidos naturalmente en reacciones bioqumicas, menos sencilla es la preparacin de los coloides inorgnicos, que en su mayora son liofbicos, debido a que las sustancias son insolubles en agua. Algunas de estas sustancias se disuelven en cidos pero en tales soluciones cambian qumicamente por completo dando lugar a la formacin de soluciones verdaderas en lugar de soluciones coloidales y estas ltimas pueden ser obtenidas por mtodos de condensacin o de dispersin.

Condensacin: el principio esencial de este mtodo es que las sustancias con las cuales se preparan los soles estn originariamente en solucin verdadera, en estado de iones o molculas, como resultado de la reaccin qumica que se efecta entre ellas. Se obtienen partculas insolubles de tamao coloidal. Las condiciones experimentales deben ser estrictamente controladas. En la preparacin de soluciones coloidales por el mtodo de la condensacin se han empleado reacciones qumicas de varios tipos; tambin se ha empleado la oxidacin, por ejemplo, una solucin acuosa de hidrgeno sulfurado se puede oxidar por oxgeno o por anhdrido sulfuroso para obtener un sol de azufre.

Dispersin: en este mtodo se parte de una cierta cantidad de sustancia pura, por medio de dispositivos especiales se la desintegra en partculas de dimensiones coloidales que permanecen durante algn tiempo en estado disperso. Con este objeto se emplea el mtodo de la peptizacin, que consiste en la desintegracin directa de una sustancia en partculas de dimensiones coloidales mediante un agente agregado que se conoce como agente peptizante. Se consigue reducir muchas sustancias al estado coloidal en el llamado molino de coloides, este consiste en una serie de discos separados por espacios muy pequeos que giran a gran velocidad en sentidos opuestos. El medio dispersante se pasa a travs del molino junto con las sustancias a dispersar y el agente estabilizante, obtenindose despus de un tiempo la solucin coloidal.

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PURIFICACIN DE LOS COLOIDES

La purificacin de los coloides de los iones presentes se efecta por dos mtodos principales: ultrafiltracin y dilisis. Ultrafiltracin: es el proceso de separar las partculas coloidales del solvente y de sustancia extraas disueltas molecularmente, mediante filtros especiales que son permeables a todas las sustancia presentes, excepto a las partculas coloidales. Dilisis: es el proceso de separacin de una sustancia extraa disuelta en un sistema coloidal, por medio de difusin a travs de una membrana apropiada. La marcada diferencia existente entre las proporciones de difusin de las sustancias cristalinas y coloides, permite que su separacin sea relativamente fcil. Si una solucin que contiene sustancias cristalinas y coloides, se separan por una membrana de colodin o celofn, del agua pura, las sales y los otros solutos cristalinos paran a travs de la membrana y los coloides quedaran. Esta operacin fue llamada dilisis por GRAHAM y el aparato dializador. La dilisis puede ser considerada como una operacin de difusin fraccionada; no debe confundirse con la osmosis, en el cual nada ms que el solvente puede pasar a travs de la membrana semipermeable. Cuando se agrega un exceso de acido clorhdrico a una solucin de silicato de sodio y se coloca un dializador, ocurre que el cloruro de sodio formado y el acido clorhdrico sobrante se difunden, dejando el acido silcico coloidal. Tambin los iones pueden ser extrados mediante la operacin llamada electrodilisis. En la solucin se colocan distanciadas dos membranas, que en su lado externo tienen electrodos mediante los cuales aumentan las velocidades de los iones, hacindolos moverse bajo la influencia del campo elctrico, los iones positivos al ctodo y los iones negativos al nodo.

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EQUILIBRIO DE DONNAN
Si a un sistema de dos compartimientos lquidos con una sal disuelta en ambos, y separados por una membrana semipermeable y en uno de los compartimientos colocamos un proteinato que no puede difundir a travs de la membrana, la distribucin electroltica en este sistema se realizar de una forma particular llamada EQUILIBRIO DONNAN

Los iones se distribuirn de acuerdo a su gradiente de concentracin a- si el C1pasar del lado B al A ya que en A no hay inicialmente CI- verificndose un traslado de cargas negativas generndose una diferencia de potencial debido al trabajo realizado por este in. Paralelamente el Na+ ser atrado hada el compartimiento A debido a las cargas negativas de este compartimiento (gradiente elctrico) y debido a que est en mayor concentracin en B que en A (gradiente qumico).

El sistema llega al equilibrio cuando la suma de los gradientes formados qumicos y elctricos se hace cero. Los postulados establecidos por Gibbs-Donnan se cumplen y son los siguientes: 1. El producto de cationes y aniones difusibles a ambos lados de la membrana es igual (9 x 4 = 6x6). 2. El nmero de aniones difusibles del lado con proteinatos es menor que: el del lado sin Proteinatos 4 en A y 6 en B y el de cationes mayor 9 en A y 6 en B.

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3. En cada lado por separado el nmero de cationes es igual al de aniones. 4. La presin osmtica es levemente superior en el lado A que en el B por la presencia, de los proteinatos. 5. Existe electro neutralidad en cada compartimiento por separado. O sea que siempre que se verifique el equilibrio Donnan se produce una diferencia de potencial generada por la distribucin inica a ambos lados de la membrana, que se puede medir con un electrodo dentro de un compartimiento y otro en el otro. Convencionalmente se considera potencial cero el lado extracelular y como debido a los iones el interior es negativo, la diferencia de potencial que medimos nos da un resultado negativo, generalmente - 70 a - 90 mV y esto es lo que se conoce; con el nombre de potencial de membrana y como nos estamos refiriendo a1 estado de equilibrio o de reposo, tambin se llama POTENCIAL DE REPOSO.

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BIBLIOGRAFIA Libros:

TRATADO DE FSICA QUIMICA GASTON PONS MUZZO EDITORIAL A.F.A EDITORES IMPORTADORES S.A SEXTA EDICION PAG: 504-518 QUIMICA SOLUCIONES WILFREDO H. FLORENTINO LA TORRE EDITORIAL MOSQUERA S.R.L. PRIMERA EDICION PAG: 3,4

LIBROS INTERNET: QUMICA LI IMELDA LUZ LEMBRINO PEREZ, JOSE S. PERATA ALATRISTE.
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QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL: UNA GUA DE TRABAJO DE LABORATORIO.

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