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3. ESTRUTURA
CRISTALINA - A
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ESTRUTURA CRISTALINA
3.1 INTRODUO 3.2 ORDENAO DOS TOMOS 3.3 CLULA UNITRIA Sistema Cristalino/Rede de Bravais Fator de Empacotamento Nmero de Coordenao Densidade 3.4 ALOTROPIA
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3.1 INTRODUO
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As propriedades dos materiais slidos cristalinos dependem da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os tomos, molculas ou ons esto espacialmente dispostos. Ex: magnsio e berlio que tm a mesma estrutura (HC) se deformam muito menos que ouro e prata (CFC) que tm outra estrutura cristalina.
Explica a diferena significativa nas propriedades de materiais cristalinos e no cristalinos de mesma composio. Ex: materiais transparentes, translcidos, opacos.
A diferena no comportamento mecnico de um material slido definida no arranjo atmico, e conseqentemente na sua estrutura cristalina.
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Gs Sem ordenamento
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Sem ordem
Alguns polmeros podem ser inteiramente amorfos se unem atravs do entrelaamento de suas macromolculas.
Polmero
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ngulos, distncias e simetria com ordenao a curto alcance (formam apenas uma estrutura reticular) .
Ocorre no SiO2 , que apresenta uma orientao preferencial, e tambm em outros materiais vtreos.
Representao esquemtica da estrutura de um vidro de silicato de sdio. Cada Na2O adicionados resulta ma formao de dois oxignios nas terminaes tetradricas da slica
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CLULA UNITRIA Define a rede cristalina em virtude da geometria e das posio dos tomos em seu interior. Existem diferentes tipos de clulas unitrias, que dependem da relao entre seus parmetros de rede (arestas a, b, c e ngulos - , , ).
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Sistema Cristalino esquema que classifica as estruturas cristalinas de acordo com a geometria da clula unitria. Essa geometria especificada de acordo com o comprimento das arestas e os ngulos interaxiais. Rede de Bravais so as configuraes bsicas da disposio dos tomos em cada clula unitria da rede cristalina. Diferentes empacotamentos atmicos nos 7 diferentes tipos de redes cristalinas. Existem 14 tipos diferentes de Redes de Bravais, agrupadas em sete tipos de Estruturas Cristalinas (Sistemas Cristalinos).
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a= b=c a= bc a= bc a=b= c a bc a bc a bc
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METAIS
Estrutura cristalina dos metais tm geralmente um Rombodrico nmero de vizinhos grande e alto empacotamento atmico.
Hexagonal
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CS
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CCC
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CFC
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CS CCC CFC
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contato contnuo (suas direes compactas). Geometricamente, a temperatura ambiente, determina-se a relao entre o raio atmico (r) e o parmetro de rede (ao).
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Contato entre os tomos ocorre atravs da diagonal do cubo da clula unitria dcubo2 = ao2 + dbase2
B
(4r)2 = 3ao2 ao = 4r 3
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Fator de empacotamento
FE = (n (n tomos / clula) * volume cada tomo volume da clula unitria
Sendo: Volume dos tomos = Volume da esfera= 4r3/3 Volume da clula unitria = Volume cubo (sistema cbico) = a3
da clula unitria efetivamente ocupada por tomos, assumindo que os tomos so esferas rgidas. Estas esferas empilham-se com a mnima perda de espao para formar uma estrutura compacta e estvel.
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Fator de empacotamento
1 2
As As esferas esferas da da primeira primeira camada, camada, A, A, tocam tocam seus seus seis seis vizinhos. vizinhos. As As esferas da esferas segunda da camada segunda (superior), camada camada (superior), B, encontram-se camada B, encontramnas depresses se nas depresses da primeira dacamada. primeira camada.
As esferas da terceira camada encontram-se nas depresses da segunda camada, que no esto diretamente sobre os tomos da primeira camada. Se denominarmos esta terceira camada de C, a estrutura tem um padro ABCABC, de camadas para dar uma estrutura CFC.
Fonte: UEMG
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Fator de empacotamento
Exemplo: Calcule o fator de empacotamento do sistema cbico.
CS
FE = (1 tomo / clula) * (4 r3/3) ao3 FE = (1 tomo / clula) * (4 r3/3) = 0,52 (2r)3 FE = (2 tomo / clula) * (4 r3/3) ao3 FE = (2 tomo / clula) * (4 r3/3) = 0,68 (4r/31/2)3 FE = (4 tomo / clula) * (4 r3/3) ao3 FE = (4 tomo / clula) * (4 r3/3) = 0,74 (4r/21/2)3
CCC
CFC
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Nmero de coordenao
O nmero de coordenao o nmero de vizinhos mais prximos de um tomo, depende: - covalncia: o nmero de ligaes covalentes que um tomo pode compartilhar; - fator de empacotamento da rede cristalina: h liberao de energia quando os tomos ou ons so aproximados (at o equilbrio).
Um material se torna mais estvel se os tomos forem arranjados de uma forma mais fechada e as distncias interatmicas reduzidas.
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Nmero de coordenao
CBICO SIMPLES
NC = 6
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Nmero de coordenao
NC = 8
Ex.:Fe, Cr, W, Na, K...
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Nmero de coordenao
CBICO DE FACE CENTRADA
NC = 12
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Densidade
= (n (n tomos / clula)*(massa atmica de cada tomo) = m (volume da clula unitria) * (n (n de Avogadro) v A densidade de um cristal pode ser calculada usando-se as propriedades da estrutura cristalina. A densidade uma propriedade intensiva, ento a densidade de uma amostra de um metal tambm a densidade da menor unidade caracterstica do slido, uma nica clula unitria Por meio da densidade do metal, possvel, s vezes, distinguir a sua estrutura cristalina, pelo menos entre empacotamentos compactos hexagonais e cbico de corpo centrado.
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Densidade
Exemplo: Determine a densidade do Fe CCC, que tem um a0 de 2,866 A. tomos/clula = 2 tomos Massa atmica = 55,85 g/g.mol Volume da clula unitria = a03 = 23,55 10-24 cm3/clula Nmero de Avogadro = 6,02 1023 tomos/g.mol = (2 tomos / clula)*(55,85 g/g.mol) (23,55 10-24 cm3/clula) * (6,02 1023 tomos/g.mol) = 7,879 g/cm3
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CS
CCC
CFC
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Titnio
- existe at 883C, apresenta estrutura hexagonal compacta e mole. - existe a partir de 883C, apresenta estrutura CCC e dura.
Carbono
Fe
CCC CFC
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Tambiente
910C
1390C
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O ferro passa de CCC para CFC a 912 C. Nesta temperatura, os raios atmicos nas duas estruturas so respectivamente, 0,126nm e 0,129nm. Qual a percentagem de variao volumtrica provocada pela mudana de estrutura?
Para este clculo foi tomado como base 4 tomos de ferro, ou seja, 2 clulas unitrias CCC (por isso Vccc= 2a3, uma vez que na passagem do sistema CCC para CFC h uma contrao de volume e um aumento de densidade) e 1 clula unitria CFC.
VCCC = 2a3 aCCC = 4R/(3)1/2 VCCC = 0,0493 nm3 VCFC = a3 aCFC = 2R (2)1/2 VCFC = 0,0486 nm3
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3. ESTRUTURA
CRISTALINA - B
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ESTRUTURA CRISTALINA - B
3.5 ESTRUTURA CRISTALINA NOS METAIS 3.6 DIREES NO CRISTAL 3.7 PLANOS NO CRISTAL 3.8 NDICES DE MILLER PARA CLULA HEXAGONAL 3.9 DIFRAO DE RAIOSRAIOS-X
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a0 = 4R/21/2 a0 = 2R c0 = 1,633 a0
4 6
12 12
0,74 0,74
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NDICES DE MILLER PARA DIREES: 1. Definir dois pontos por onde passa a direo 2. Definir o ponto alvo e origem, fazendo-se: ALVO-ORIGEM 3. Eliminar as fraes e reduzir ao m.m.c. 4. Escrever entre colchetes, e se houver n negativo o sinal colocado sobre o n. x y z
[h k l]
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A direo [222] idntica direo [111]. Assim sendo, a combinao dos menores nmeros inteiros deve ser usada.
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[111]
[111]
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[011]
[110]
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L = + =
ao
L = 0,1837 tomos/
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(h k l)
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Planos
Exemplo: Determine os ndices de Miller para os planos A, B e C da figura Plano A: abaixo. Plano B: 1. 1 1 1 1. 1 2 2. 1/1 1/1 1/1 2. 1/1 1/2 1/ 3. No tem fraes 3. 2 1 0 4. (1 1 1) 4. (2 1 0) Plano C: passa pela origem (x, y, z) 1. -1 2. 1/ 1/-1 1/ 3. 0 -1 0 4. (0 1 0)
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Planos Cristalinos
Planos (010) So paralelos aos eixos x e z (paralelo face do cubo) Cortam um eixo (neste exemplo: y em 1 e os eixos x e z em ) 1/ , 1/1, 1/ = (010)
Fonte: Eleani Maria da Costa DEM/PUCRS
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Planos Cristalinos
Planos (110) So paralelos a um eixo (z) Cortam o cubo atravs de dois eixos (x e y) passam pela diagonal vertical do cubo 1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
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Planos Cristalinos
Planos (111) Cortam o cubo atravs de 3 eixos cristalogrficos passam pela diagonal inclinada do cubo 1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
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Planos Cristalinos
Planos paralelos so equivalentes tendo os mesmos ndices
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Planos Cristalinos
DENSIDADE PLANAR: o nmero de tomos pela rea do plano.
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Planos
Exemplo: Calcule a densidade planar para o plano (0 1 0) para o sistema cbico simples do polnio, o qual tem a0 = 3,34 10-8 cm.
planar = n tomos rea
(020)
(010)
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ndices de Miller para a Clula Hexagonal Exemplo 13: Determine os ndices de Miller para os planos A e B e para as direes C e D Plano A:
1. 1 2. 1/ 1/ 1/ 1/1 3. 0 0 0 1 4. (0 0 0 1)
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ndices de Miller para a Clula Hexagonal Exemplo 13: Determine os ndices de Miller para os planos A e B e para as direes C e D Direo C:
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Planos
DISTNCIA INTERPLANAR: a distncia de dois planos com mesmos ndices de Miller relaciona os ndices de Miller com o parmetro de rede. D (h, k, l) = a0 (h2 + k2 + l2)1/2 Para o sistema cbico
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Planos
Exemplo: Calcule a distncia interplanar entre dois planos adjacentes (1 1 1) no ouro, que tem a0 = 4,0786 . d (h, k, l) = a0 (h2 + k2 + l2)1/2
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Contm todos os planos que so cristalograficamente equivalentes, ou seja, possuem o mesmo empacotamento atmico. FAMLIA DE PLANOS {110} paralelo a um eixo z
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A simetria do sistema cbico faz com que a famlia de planos tenha o mesmo arranjo e densidade Deformao em metais envolve deslizamento de planos atmicos Deslizamento ocorre mais facilmente nos planos e direes de maior densidade atmica CCC
Famlia de planos {110}: maior densidade atmica Famlia de planos que passa pela diagonal vertical do cubo
CFC Famlia de planos {111}: maior densidade atmica Famlia de planos que passa pela diagonal inclinada do cubo
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dhkl=
a (h2+k2+l2)1/2
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Equipamento: Difratmetro
Fonte T= fonte de raios X S= amostra C= detector O= eixo no qual a amostra e o detector giram
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Exemplo p de Al
= 0,1542nm (CuK )
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Exemplo Al AA6056
Imagem de alto contraste de pequenos precipitados intragranulares e padro de difrao selecionado no plano (001).
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Exemplo: Uma amostra de ferro CCC foi colocada num difractmetro de raios X incidentes com = 0,1541nm. A difrao pela famlia de planos {110} ocorreu para 2 = 44,704o. Calcule o valor do parmetro de rede do ferro CCC (considere a difrao de 1a ordem, com n=1). LEI DE BRAGG Soluo: d[110] n = 2 dhkl.sen o o 2 = 44,704 = 22,352 = 2.d[hkl] sen d[110]= / 2 sen = 0,1541nm / 2(sen 22,35o) = 0,2026 nm ao(Fe) d[110]= ao / (h2+k2+l2)0,5 ao(Fe)= d[110]= ao / (h2+k2+l2)0,5