Director de tesis: Dr. Rigoberto Longoria Ramrez Co-Director de tesis: Dr. Guadalupe Lpez Lpez
Jurado: Dr. Sara Lilia Moya Acosta Presidente Dr. Rigoberto Longoria Ramrez Secretario Dr. Mara del Refugio Trejo Hernndez Vocal Dr. Vctor Manuel Alvarado Martnez Vocal Suplente
29 de Enero de 2008
Dedicatoria
Con este trabajo de tesis se ve cumplido un objetivo muy importante en mi vida personal, realizar un estudio de maestra en ciencias.
Deseo ofrecer el resultado de este esfuerzo al nico que es digno de recibir todo el honor y gloria, a Dios, mi Seor Jess.
Hago una dedicacin especial a mis padres y hermanos, mi familia en el presente; a mi novia y amor de mi vida, mi familia en un futuro.
Terminar una obra vale ms que comenzarla: lo que cuenta es la perseverancia, y no la pretensin Ec 8:8
ii
Agradecimientos
Doy Gracias, a Dios, mi Seor Jess, por estar siempre conmigo en todo momento, gracias por la vida que me das, gracias por brindarme tu amor y sabidura, gracias a ti Jess. Agradezco el apoyo, amor y comprensin de mis padres Carlos y Clara, el cario de mis hermanos Andrs y Maricarmen. Gracias Silvia por ser la persona que durante este tiempo me has dado fuerza, confianza, amor y felicidad. Un agradecimiento para mis compaeros y amigos: Daniel, Fabio, Ivn, Ernesto, ngel, Jos Beltrn, Orlando, Marco, Alberto, Crisanty y Burelo; con quienes compart circunstancias imborrables en el transcurso de la maestra. Gracias a mi asesor el Dr. Rigoberto Longoria, por su entusiasmo y compromiso con el trabajo de tesis. Gracias a Anita, Lic. Guadalupe y Lic. Maquinay, as como a todo el personal que labora en el cenidet, docente y administrativo. Gracias tambin, a las instituciones CONACYT y DGEST por el apoyo econmico en el transcurso de la maestra.
Confa en el Seor, con todo el corazn, y no te fes de tu propia sabidura. En cualquiera cosa que hagas, tenlo presente: l aplanar tus caminos Pro 3:5,6 iii
iv
Resumen
En este trabajo de investigacin se plane conjuntar, bajo el concepto mecatrnico, aspectos qumicos, mecnicos, electrnicos y de computacin para producir biodiesel a escala piloto, utilizando como materia prima aceites de origen vegetal en un proceso automatizado. La utilizacin de aceites de origen vegetal se escogi, principalmente, para ofrecer una alternativa ms en el aprovechamiento de la copra en regiones con alto potencial para el cultivo de la palma de coco, tomando en consideracin que este cultivo se ha visto disminuido a consecuencia del ingreso al pas, en los ltimos quince aos, de aceites de origen vegetal como la canola y el de soya. En particular, el estado de Guerrero podra volver a ocupar su lugar como primer productor de copra en el pas y consecuentemente en la produccin de biodiesel a partir de este producto agrcola, beneficiando econmicamente a una gran proporcin de su poblacin. El proceso qumico de transesterificacin para la produccin de biodiesel fue investigado a nivel laboratorio y de planta piloto, tomando en cuenta las condiciones de temperatura, concentracin de reactivos, velocidades de agitacin y tiempos de separacin; variables que influyen directamente en el rendimiento o el grado de conversin de los triglicridos. Se llevaron a cabo experimentos con diferentes aceites de origen vegetal puros como el de coco, de soya, higuerilla y de cocina, encontrndose una temperatura de 65C como la ms recomendable para el proceso que se efecte a presin atmosfrica. Los materiales de construccin de los componentes del prototipo fueron seleccionados considerando las propiedades qumicas de los reactivos y sus costos. Dispositivos electrnicos, como el microcontrolador e instrumentacin utilizada para sensar cada una de las variables a controlar, se eligieron contemplando las caractersticas tcnicas que permitieron la automatizacin del proceso en el prototipo. La incorporacin de circuitos electrnicos adecuaron las seales elctricas para manipular elementos como vlvulas solenoide, motor del agitador y resistencias de calentamiento. Otro aspecto importante en este trabajo fue la programacin del microcontrolador, lo cual permiti llevar a cabo en el prototipo, de forma automtica, las diferentes etapas que intervienen en el proceso, como las de medicin de volmenes de reactivos, temperaturas de calentamiento, tiempo de reaccin, tiempo de separacin de los productos de la reaccin (biodiesel y glicerina) y decantacin de la glicerina.
vi
Abstract
Within this research work was planned to put together, under a mechatronic concept, chemical, mechanical, electronic and programming aspects in order to produce biodiesel at pilot scale using, as raw material, vegetable oils and an automatic process. The utilization of vegetable oils was mainly chosen to offer one more alternative for the copra uses in regions with a high potential for coconut palm cultivation, considering that its cultivation has been diminished in the country as a consequence of the importation of vegetable oils of canola and soybean during the last fifteen years. Particularly, the Guerrero state could recover its prominent position as the first producer of copra in Mexico and, consequently, the first producer of biodiesel, having as a result the economic benefit for its population. The chemical process of transesterification for the biodiesel production was investigated at laboratory and in the pilot plant, considering temperature conditions, reagents concentration, mixing intensity and separation times. These variables have a direct influence in the reaction conversion grade of the triglycerides and in its yield. The experiments were carried out using different kinds of vegetable oils like coconut, soybean, castor oil bean and kitchen oil, being a temperature of 65C the most recommended when the process is at atmospheric pressure. The prototype materials of its components were selected considering the chemical properties of the reagents and their cost. Electronic devices as the microcontroller and the measurement and control instruments of the different variables were chosen contemplating the technical characteristics that allowed the automation of the process. The incorporation of electronic circuits adapted the electric signs to manipulate mechanical elements like solenoid valves, motor agitator and heating resistances. Another important aspect in this project was the microcontroller programming, which allowed in an automatic way to carry out all different stages that intervene in the process like: reagents volume calculation, heating temperatures, reaction time, separation time and the glycerin decantation.
vii
viii
Contenido
1.2
1.2.1 Produccin mundial de biodiesel................................................................................................................. 7 1.2.2 Produccin de biodiesel en Mxico........................................................................................................ 8 1.2.2.1 Produccin de aceite vegetal en Mxico....................................................................................... 9 1.2.3 Justificacin.......................................................................................................................................... 11 1.2.4 Problema .............................................................................................................................................. 12 1.2.5 Hiptesis............................................................................................................................................... 13
1.3
1.3.1 1.3.2
Objetivos ................................................................................................................................... 13
Objetivo general ................................................................................................................................... 13 Objetivos particulares........................................................................................................................... 13
ix
Contenido
Cenidet
2.2.2 Alcohol................................................................................................................................................. 18 2.2.2.1 Relacin molar de alcohol/aceite................................................................................................ 19 2.2.3 Catalizador ........................................................................................................................................... 19 2.2.4 Propiedades de reactivos empleados .................................................................................................... 19 2.2.5 Manejo de reactivos ............................................................................................................................. 21
2.3
2.3.1
Mtodo ...................................................................................................................................... 22
Diseo experimental............................................................................................................................. 23
3.3
3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.5 3.3.6 3.3.7
CAPTULO 4 Automatizacin....................................................................................................43
4.1 4.2 4.3 Introduccin ............................................................................................................................. 43 Instrumentacin ....................................................................................................................... 43 Programacin ........................................................................................................................... 44
4.3.1 PIC16F877A ........................................................................................................................................ 44 4.3.2 Medicin de volumen........................................................................................................................... 47 4.3.2.1 Funcionamiento del SFR05 ........................................................................................................ 47 4.3.2.2 Validacin del SFR05 usado para el metxido........................................................................... 48 4.3.2.3 Calibracin del SFR05 usado para el metxido.......................................................................... 49 4.3.2.4 Validacin del SFR05 usado para el aceite................................................................................. 52 4.3.2.5 Calibracin del SFR05 usado para el aceite ............................................................................... 53 4.3.3 Medicin de tiempo.............................................................................................................................. 56 4.3.4 Medicin de temperatura...................................................................................................................... 57 4.3.4.1 Validacin sensor LM35, precalentamiento del aceite ............................................................... 58 4.3.4.2 Validacin del sensor LM35 para el calentamiento en el reactor ............................................... 60 4.3.5 Detectar glicerina y biodiesel ............................................................................................................... 61 4.3.6 Abrir y cerrar de las vlvulas solenoide ............................................................................................... 62 4.3.7 Encender y apagar motor del agitador.................................................................................................. 63
4.4
Cenidet
5.2
5.2.1
5.3 5.4
5.4.1
Pruebas de funcionamiento del prototipo .............................................................................. 68 Uso del biodiesel obtenido en un motor diesel ....................................................................... 70
Eficiencia del biodiesel en un motor diesel.......................................................................................... 70
6.2.1 Anlisis al biodiesel obtenido usando metanol grado reactivo............................................................. 72 6.2.1.1 Clculo del porcentaje de glicerina libre en el biodiesel usando metanol grado reactivo........... 74 6.2.2 Anlisis al biodiesel obtenido usando metanol grado tcnico .............................................................. 75 6.2.2.1 Clculo del porcentaje de glicerina libre en el biodiesel usando metanol grado tcnico ............ 76
6.3
Recomendaciones ..................................................................................................................... 77
Referencias....................................................................................................................................79 Anexo A Total de pruebas experimentales ................................................................................83 Anexo B Diseo general del prototipo ........................................................................................84 Anexo C Diseo del reactor .........................................................................................................85 Anexo D Diseo del recipiente del aceite....................................................................................86 Anexo E Diseo del recipiente del metxido..............................................................................87 Anexo F Diseo de la vlvula solenoide......................................................................................88 Anexo G Diseo de la armadura de soporte ..............................................................................89 Anexo H Clculo de potencia de la resistencia ..........................................................................90 Anexo I Mediciones del sensor LM35, precalentamiento del aceite ........................................93 Anexo J Mediciones del sensor LM35, calentamiento en el reactor........................................95 Anexo K Programa general.........................................................................................................97 Anexo L Artculo para el CIINDET .........................................................................................111
xi
Lista de figuras
Figura 1.1 Composicin de un aceite o grasa .................................................................................3 Figura 1.2 Frmula genrica de los triglicridos............................................................................3 Figura 1.3 Ecuacin general de transesterificacin........................................................................4 Figura 1.4 Reaccin de transesterificacin de triglicrido con metanol ........................................4 Figura 1.5 Reacciones presentes en la reaccin de transesterificacin..........................................5 Figura 1.6 Ciclo del CO2 ...............................................................................................................11 Figura 3.1 Diseo general del prototipo .......................................................................................31 Figura 3.2 Reactor .........................................................................................................................32 Figura 3.3 Dimensiones del reactor en mm...................................................................................32 Figura 3.4 Recipiente del aceite ....................................................................................................33 Figura 3.5 Dimensiones del recipiente de aceite en mm ...............................................................33 Figura 3.6 Recipiente contenedor de metxido .............................................................................34 Figura 3.7 Dimensiones del recipiente contenedor de metxido...................................................34 Figura 3.8 Impulsor del motor agitador ........................................................................................35 Figura 3.9 Curvas de potencia de distintos impulsores.................................................................36 Figura 3.10 Vlvula solenoide .......................................................................................................37 Figura 3.11 Seccin transversal de ngulo de piernas iguales .....................................................42 Figura 3.12 Armadura de soporte..................................................................................................42 Figura 4.1 PIC16F877A, disposicin de pines ..............................................................................45 Figura 4.2 Diagrama de flujo del programa principal..................................................................46 Figura 4.3 Funcionamiento del sensor SFR05 ..............................................................................48 Figura 4.4 Grfica de validacin del SFR05 del metxido ...........................................................49 Figura 4.5 Grfica de las pruebas de medicin de nivel volumen de metxido .........................50 Figura 4.6 Grfica de la regresin lineal a datos del SFR05 para metxido ...............................52 Figura 4.7 Grfica de validacin del SFR05 del aceite ................................................................53 Figura 4.8 Grfica de las pruebas de medicin de nivel volumen de aceite ..............................54 Figura 4.9 Grfica de la regresin lineal a datos del SFR05 para aceite ....................................55 Figura 4.10 Circuito para encender y apagar las resistencias elctricas desde el PIC ...............58 Figura 4.11 Grfica de validacin del sensor LM35 para precalentamiento ...............................59 Figura 4.12 Grfica de validacin sensor LM35, para calentamiento de la reaccin..................60 Figura 4.13 Circuito para abrir y cerrar vlvula solenoide..........................................................62 Figura 4.14 Circuito para encender y apagar el motor-agitador .................................................63 Figura 5.1 Aspecto general del prototipo para producir biodiesel ...............................................67 Figura 5.2 Panel de visualizacin de la etapa del proceso de biodiesel .......................................68 Figura 6.1 Anlisis cromatogrfico al biodiesel obtenido en el prototipo....................................73 Figura 6.2 Cromatograma del estndar de glicerina ....................................................................73 Figura 6.3 Acercamiento al anlisis cromatogrfico del biodiesel...............................................74 Figura 6.4 Anlisis cromatogrfico del biodiesel usando metanol grado tcnico ........................75 Figura 6.5 Acercamiento al cromatograma del biodiesel usando metanol grado tcnico............76 Figura H.1 Dimensiones del reactor, en mm .................................................................................90
xii
Lista de tablas
Tabla 1.1 Especificaciones del biodiesel de las normas ASTM D-6751 y EN 14214......................7 Tabla 1.2 Produccin de biodiesel en pases europeos en 2006, tons/ao......................................8 Tabla 1.3 Produccin nacional de aceites .......................................................................................9 Tabla 1.4 Rendimiento en kg de aceite por hectrea de cultivo ....................................................10 Tabla 1.5 Emisiones promedio de biodiesel comparadas a las de diesel ......................................12 Tabla 2.1 Composicin qumica y propiedades del aceite de coco crudo.....................................20 Tabla 2.2 Experimentos de biodiesel, usando aceite de cocina y metanol ....................................24 Tabla 2.3 Experimentos de biodiesel, usando aceite de coco y metanol .......................................24 Tabla 2.4 Experimentos de biodiesel, usando aceite de cocina y etanol .......................................25 Tabla 2.5 Experimentos de biodiesel, usando aceite de coco y etanol ..........................................26 Tabla 2.6 Experimentos de biodiesel con cantidades ptimas, variando tipo de aceite................26 Tabla 4.1 Validacin sensor SFR05 del metxido .........................................................................48 Tabla 4.2 Datos de pruebas de medicin nivel volumen de metxido ........................................49 Tabla 4.3 Regresin lineal a datos del SFR05 para metxido.......................................................51 Tabla 4.4 Valores de nivel que se disminuye en cada volumen de metxido.................................52 Tabla 4.5 Validacin sensor SFR05 del aceite ..............................................................................53 Tabla 4.6 Datos de pruebas de medicin nivel volumen de aceite .............................................54 Tabla 4.7 Regresin lineal a datos del SFR05 para aceite............................................................55 Tabla 4.8 Valores de nivel que se disminuye en cada volumen de aceite......................................56 Tabla 5.1 Tabla de pruebas de funcionamiento del prototipo .......................................................69 Tabla 6.1 reas de los picos de los anlisis cromatogrficos metanol GR...................................74 Tabla 6.2 reas de los picos de los anlisis cromatogrficos metanol GT ...................................76
xiii
Nomenclatura
Letras minsculas
a cm cp cSt g1 g gal h hp in kg l lb m/m m mg ml mm ms mV s t Altura Centmetros
btu Calor especfico lb F Centistoke
m Aceleracin de la gravedad 2 s Gramos Galones Horas Caballos de potencia Pulgadas Kilogramos Litros Libras Masa sobre masa Metros Miligramos Mililitros Milmetros Milisegundos Milivolts Segundos Tiempo
Letras maysculas
P T
C F A D KHz Kv M xiv Cada de presin (bar) Incremento de temperatura Grados Centgrados Grados Fahrenheit rea Dimetro Kilo hertz Coeficiente de flujo Peso (libras)
Cenidet MHz N Nd Ni Np Nr P Q Re V CA V CC V V2 W
Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Mecatrnica Mega hertz Velocidad de rotacin (rpm) Nivel que disminuye (mm) Nivel inicial (mm) Nmero de potencia Nivel de referencia (mm) Potencia (watts) m3 Caudal volumtrico h Nmero de Reynolds Volts de corriente alterna Volts de corriente continua Volumen (litros) m Velocidad de flujo s Watts
Letras griegas
Smbolos
% $ Por ciento Grados Pulgadas Pesos moneda nacional Copyright Marca registrada
xv
Abreviaturas
Amb. ASTM btu CENIDET EBB EU FIUBA FJTC GR GT INEGI NBB NPT PDIP PIC ppm rpm rps RTC TTL UAEM USD
Ambiente American Society for Testing and Material The Brithish Thermal Unit Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico European Biodiesel Board European Union. Unin Europea Facultad de Ingeniera de la Universidad de Buenos Aires Felipe de Jess Torres del Carmen Grado Reactivo Grado Tcnico Instituto Nacional de Estadstica Geografa e Informtica National Biodiesel Board National Pipe Tapered Plastic Dual Inline Package Microcontrolador PIC16F877A Partes por milln Revoluciones por minuto Revoluciones por segundo Real Time Clock. Reloj de tiempo real Transistor Transistor Logia Universidad Autnoma del Estado de Morelos United States Dollar
xvi
CAPTULO 1 Antecedentes
Captulo I: Antecedentes
Cenidet
Cenidet
principalmente por transesterificacin, pirlisis o emulsificacin. Entre ellas, la transesterificacin es el proceso ms importante para producir un combustible a partir de aceite vegetal, que sea limpio y no ocasione daos ambientales. De esta forma, la ASTM (American Society for Testing and Material) define al biodiesel de la siguiente manera [2 - 4]: Biodiesel, son steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales, y que se emplean en los motores de ignicin por compresin (motores diesel). Como materia prima en el proceso de transesterificacin para obtener biodiesel, es posible emplear [4]: Aceite vegetal sin usar procedente de plantas oleaginosas: colza, girasol, higuerilla, soya, maz, palma de coco, palma de aceite, etc. Aceite vegetal usado, es un residuo que proviene de la industria de alimentacin (aceite de fritura) y de la red de restaurantes, hoteles, etc. Grasa animal: sebo de vaca o de bfalo.
La mayora de los aceites y grasas son triglicridos mixtos, pues tienen dos o tres cidos grasos diferentes. La diferencia que existe entre los aceites y las grasas radica en los enlaces de los cidos grasos presentes en la molcula. Las grasas tienen cidos grasos en los que predominan los enlaces sencillos (saturados) y los aceites tienen cidos grasos con varios enlaces dobles (insaturados) [5].
Captulo I: Antecedentes
Cenidet
1.1.2.2 Transesterificacin
A travs del proceso de transesterificacin de los aceites vegetales y su reaccin con un alcohol (normalmente, metanol), se obtienen los steres metlicos derivados, que son compuestos oxigenados con caractersticas similares en su comportamiento a las del diesel, principalmente en lo referente a la viscosidad, temperatura de ebullicin, residuo carbonoso, nmero de cetano, etctera [2]. Transesterificacin o alcoholisis, es el desplazamiento del grupo alcoxi (grupo alquilo unido a un tomo de oxigeno, RO* donde R es el grupo alquilo) de un tipo de ster por otro alcohol, en un proceso similar a la hidrlisis, excepto, que el alcohol es usado en lugar de agua. La reaccin de transesterificacin est representada por la ecuacin general de la figura 1.3 [3].
Catalizador
Si el alcohol usado en este proceso es el metanol, se le llama metanlisis. La metanlisis de un triglicrido se aprecia en la figura 1.4. Sin embargo para que la reaccin ocurra en un tiempo razonable y se logre una mayor conversin, es necesario adherir un catalizador a la mezcla del aceite vegetal y metanol, amn que sin l no se logre la reaccin. Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), cidos heterogneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), bsicos homogneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas: Candida, Penicillium, Pseudomonas); de todos ellos, los catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos, sosa custica (NaOH) e hidrxido de potasio (KOH), ya que actan mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas [4].
Cenidet
La descomposicin de los triglicridos en diglicridos y as sucesivamente, ocurre en 4 pasos, los cuales se describen a continuacin, para una transesterificacin usando metanol [6]. a) El alcohol (CH3OH) reacciona con el catalizador bsico (X).
b) El radical cargado negativamente (CH3O-) reacciona con el doble enlace del grupo carbonilo del triglicrido.
c) Se forma una molcula del ster alqulico (R1COOCH3), en ste caso, se trata del metilster (biodiesel).
Captulo I: Antecedentes
Cenidet
d) Se regenera el catalizador formndose un diglicrido. Los pasos a) al d) se repiten hasta la desaparicin del triglicrido con la formacin del monoalquilster (biodiesel) y glicerina como productos finales.
1.1.3.1 Especificaciones
Austria fue el primer pas en el mundo en disponer de una norma para producir biodiesel [3]. Diversos pases emitieron sus normas, entre ellos Alemania, Italia, Francia, Repblica Checa, Estados Unidos y Argentina. Una de las normas que ms fue aceptada a nivel mundial fue la D-6751 propuesta por la ASTM en 1999. Sin embargo en el 2003, la Unin Europea defini la norma EN14214 imponiendo restricciones ms fuertes en la calidad del biodiesel [4]. La tabla 1.1 muestra los parmetros, mtodos y valores lmite de las normas ASTM D-6751 y la EN14214 [4 - 7].
Cenidet
Tabla 1.1 Especificaciones del biodiesel de las normas ASTM D-6751 y EN 14214 LIMITES METODO DE PRUEBA PARAMETROS UNIDADES ASTM ASTM EN14214 EN14214 D-6751 D-6751 Densidad a 15C g/cm3 0.86 0.9 0.86 0.9 ASTM D1298 EN ISO 3675 Viscosidad a 40 C mm2/s 1.9 6.0 3.5 5.0 ASTM D445 EN ISO 3104 Punto de Ignicin C ASTM D93 EN ISO 3679 120 100 Azufre mg/kg ASTM D2622 EN ISO 20846 0.05 % peso 10 0.05 0.3 Residuo de Carbn % (m/m) ASTM D189 EN ISO 10370 en muestra del en 10% de 100% residuo destil Nmero Cetano ASTM D613 EN ISO 5165 51 47 Cenizas sulfatadas % (m/m) ASTM D874 ISO 3987 0.02 0.02 Agua mg/kg ASTM D1796 EN ISO 12937 0.05% vol 500 Contaminacin total mg/kg EN 12662 24 Corrosin Cobre (3h a 50 C) < No. 3 Clase 1 ASTM D130 EN ISO 2160 Estabilidad a la oxidacin 110C Horas 15 mg/100ml 6 ASTM D2274 EN 14112 ndice de cido mg KOH/g ASTM D664 EN 14104 0.8 0.5 ndice de yodo g de yodo/100g DIN 53241 EN 14111 110 140 Esterificacin % EN 14103 98 en vol 96.5 en peso Metanol % (m/m) DIN 51608 EN 14110 0.2 0.2 Monoglicridos % (m/m) DIN 51609 EN 14105 0.8 0.8 Diglicridos % (m/m) DIN 51609 EN 14105 0.2 0.2 Triglicridos % (m/m) DIN 51609 EN 14105 0.2 0.2 Glicerina libre % (m/m) ASTM D6584 EN 14105 0.02 0.02 Glicerina total % (m/m) ASTM D6584 EN 14105 0.24 0.25 Metales del grupo I mg/kg EN 14108 5 Metales del grupo II mg/kg EN 14538 5 Fsforo mg/kg 0.001 % peso ASTM D5951 EN 14107 10
Captulo I: Antecedentes
Cenidet
Los pases integrantes de la Unin Europea (EU) son los ms adelantados en la produccin de biodiesel, segn datos de la EBB (European Biodiesel Board), seala que hubo un incremento del 64.7% en la produccin del 2004 al 2005 y un 54% del 2005 al 2006. En la tabla 1.2 se enlistan los pases de la EU que ms produccin tuvieron en el 2006 [10]. Estados Unidos es otro pas que produce biodiesel a grandes cantidades, datos del NBB (Nacional Biodiesel Board) manifiesta que en el 2006 se vendieron 855 millones de litros de biodiesel producido en sus 165 plantas instaladas [11].
Tabla 1.2 Produccin de biodiesel en pases europeos en 2006, tons/ao PRODUCCION EN PAIS TONELADAS Alemania 2 662 000 Francia 743 000 Italia 447 000 Reino Unido 192 000 Austria 123 000 Polonia 116 000 Repblica Checa 107 000 Espaa 99 000 Portugal 91 000 Eslovaquia 82 000 Dinamarca 80 000
Es importante subrayar un aspecto fundamental en algunos de los pases europeos que aparecen en la relacin anterior. Las condiciones climatolgicas y de superficie territorial son limitadas, aun as, son grandes productores de biodiesel. Cerca del 80% del biodiesel producido por los pases que integran la Unin Europea se obtiene a partir de aceite de semilla de colza [4]. Los gobiernos de Estados Unidos, Alemania, Argentina, entre otros, han realizado diversas acciones para sensibilizar a la sociedad en el consumo de biodiesel, adems de ofrecer incentivos fiscales a productores y consumidores. En estos pases se ofertan en el mercado equipos pequeos para la generacin de biodiesel, no automticos, capacidad de 200 l/da, oscilando su costo en 2000 y 5000 dlares [12].
Cenidet
desarrollo industrial y competitividad", y as, "dar un incentivo a proyectos de aprovechamiento de las fuentes renovables de energa que contribuyan a dotar de electricidad a comunidades rurales que no cuenten con este servicio" [13]. A manera de investigacin, diversos han sido los experimentos que se han llevado a cabo en universidades e instituciones educativas. En la Universidad de Oaxaca, en octubre del 2004, un grupo de profesores y alumnos hacen con xito la obtencin de 155 litros de biodiesel a partir de aceite de cocina usado. Se tiene reporte de otros trabajos de investigacin en el Instituto Tecnolgico de Monterrey y en la Universidad Nacional Autnoma de Mxico [13]. En Monterrey, en el 2006, se instala una planta piloto de biodiesel produciendo 260 000 litros/ao. Sin embargo, la primera planta productora de biodiesel en forma industrial en Mxico inici sus operaciones en octubre de 2007 en el estado de Michoacn, con una capacidad anual instalada de 9 millones de litros de biodiesel, obtenido a partir de aceite de higuerilla y jatropha [14].
Un retrato de la situacin de Mxico, evidencia que este pas tiene un clima variado en las distintas regiones del pas y una superficie territorial basta, ms sin embargo, existe un estancamiento en diversos sectores agrcolas, con gente que est emigrando de sus lugares de origen por falta de apoyo al campo. Un ejemplo ilustrativo es la copra, producto de la palma de coco (cocos nucfera), la cual segn la tabla 1.4, es la segunda en rendimiento de aceite por hectrea sembrada [16]. El estado de Guerrero ha sido el principal productor de copra en Mxico, de esta actividad dependen ms de 70 000 familias, y durante dcadas, fue la base de la economa agrcola del estado. En 1991, cayeron los precios a nivel mundial de la copra, debido a la propaganda en 9
Captulo I: Antecedentes
Cenidet
contra, por argumentar que las grasas saturadas del aceite de coco, eran perjudiciales a la salud. Mxico se vio afectado, y desde luego, el estado de Guerrero, en donde el precio de la copra no rebas los $1.30/kilogramo. Este bajo precio se mantuvo durante la media dcada de los 90s. A partir de 1995 se vislumbra un alza en el precio de la copra, sin embargo, en el ao 2001 volvi a hacer crisis ante la apertura de los mercados al comercio internacional, en especial a la importacin de aceites de canola y de soya. El gobierno subsidi la compra de la copra, elevando el precio a $4.50 por kg, en el 2005 [17, 18]. Ahora bien, en Mxico, por su variedad de clima en las distintas regiones del pas, es posible cultivar los 4 ltimos vegetales mostrados en la tabla 1.4; siendo el ricino (higuerilla), jojoba, coco y palma los cultivos que ms kilogramos de aceite producen por hectrea sembrada. Para los pases tropicales, la palma de aceite (Elaeis guineensis Jacq) representa una alternativa de excelente perspectivas para el futuro, respecto a la produccin de aceite vegetal. La higuerilla (Ricinos conmunis) es una hierba erecta, robusta; a menudo parecida a un rbol de 2 a 5 m de alto. Su aceite se utiliza en la industria de motores altamente revolucionados, en la produccin de pinturas, lacas, barnices, plsticos, fertilizantes, para uso antiparasitario en humanos, recubrimientos, fungicidas, champ y cosmticos. El aceite de ricino est contemplado para ser usado como combustible en motores diesel. En las regiones de Tierra Caliente y el Bajo se tiene proyectado el cultivo de 12 mil hectreas con esta planta. La siembra de estos arbustos, y la produccin de aceite a partir de las semillas de estas plantas, representan una alternativa para combatir la pobreza en zonas de alta marginacin con la generacin de empleos, ya que se requiere de mano de obra permanente en las zonas de cultivo.
Tabla 1.4 Rendimiento en kg de aceite por hectrea de cultivo PLANTA kg DE ACEITE/ HECTREA Maz Algodn Camo Soya Linaza Mostaza Girasol Cacahuate Colza Ricino Jojoba Coco Palma 145 273 305 375 402 481 800 890 1000 1188 1528 2260 5000
10
Cenidet
1.2.3 Justificacin
Las ventajas del biodiesel con respecto al diesel de petrleo se tipifican de la siguiente manera [1, 2, 4, 8, 19]:
a) Ventajas socioeconmicas:
Ahorro de combustibles agotables. En la medida en la que se sustituye el empleo de derivados del petrleo por biocombustibles de origen renovable. Diversificacin energtica. Desarrollo agrcola. Una fuente renovable de produccin de combustibles alternativos con origen en la agricultura permite a la sociedad disponer de una fuente de empleo adicional y de un aprovechamiento de terrenos que en algunos casos no pueden ser usados para otros cultivos por restricciones polticas o condiciones del terreno.
b) Ventajas medioambientales:
Una de las ventajas ms importante, est relacionada con la emisin neta de CO2. La emisin de CO2, a pesar de no estar regulada, es de gran preocupacin, por ser un gas que contribuye al efecto invernadero del planeta. Adems, el sector transporte destaca por contribuir ms que ningn otro sector a las emisiones de CO2. El empleo de biodiesel, juega un papel muy importante en este aspecto, puesto que cuando se emplea como combustible, el CO2 emitido por el motor se contrarresta durante el crecimiento del cultivo agrcola del que procede, a travs de la fijacin por fotosntesis. Esto cierra el ciclo de vida del CO2, eliminndose por tanto su emisin neta.
Numerosos estudios han comprobado, al emplear biodiesel, una reduccin en la formacin de monxido de carbono, hidrocarburos sin quemar o parcialmente quemados y ncleos de holln. La justificacin a este hecho radica en la presencia de oxgeno en la molcula de biodiesel, que aumenta la disponibilidad de comburente en el cilindro, favoreciendo una combustin ms completa. Segn la tabla 1.5 al sustituir biodiesel por diesel de petrleo se consigue una disminucin del 48% de monxido de carbono. 11
Captulo I: Antecedentes
Tabla 1.5 Emisiones promedio de biodiesel comparadas a las de diesel TIPO DE EMISION REGULADAS B 100 B 20 Hidrocarburos Totales Monxido de Carbono Partculas NOX -67% -48% -47% 10% -20% -12% -12% 2%
Cenidet
Las emisiones de xido nitroso NOx aumentan del 5 al 10 % en el uso de B100. As mismo, algunos estudios han observado una mayor emisin de aldehdos al emplear biodiesel, siendo stos unos compuestos que a pesar de no estar regulados por normativa, son considerados altamente reactivos en la atmsfera, contribuyendo al smog fotoqumico [1,2]. El biodiesel es un combustible biodegradable, lo cual ayuda a minimizar el impacto en caso de derrame accidental, adems de ser muy indicada su utilizacin en motores de lanchas y barcos.
c) Ventajas en el motor:
El biodiesel tiene un mayor nmero de cetano, lo cual mejora el proceso de combustin, permite aumentar la relacin de compresin del motor (conlleva un aumento del rendimiento de ste) y produce menos ruido. Presenta un mayor poder lubricante, con lo que se disminuye la necesidad de incluir aditivos en el combustible para mejorar esta propiedad. Aunando a las ventajas propias del biodiesel, este trabajo representa: Una conjuncin de distintos conocimientos, para la obtencin de un dispositivo mecatrnico. Una posible solucin al problema agrcola de plantos como la copra, la cual, podra convertirse en un gran potencial en la produccin de biodiesel.
1.2.4 Problema
En un mundo globalizado resulta imperante estar vinculados con las disposiciones y tecnologas usadas en los pases de primer orbe. El aumento de la contaminacin ambiental ha propiciado el resurgimiento del biodiesel. Las ventajas socioeconmicas, ambientales y propias del motor, hacen del biodiesel un producto muy atractivo. En Mxico existen las condiciones para cultivar las plantas que produzcan la mayor cantidad de aceite vegetal y con ello generar biodiesel. Por todo lo anterior, la problemtica planteada consiste en disear, construir y probar un prototipo a escala piloto que sea controlable, en el cual todas las etapas que intervienen en el proceso de obtencin de biodiesel, se lleven a cabo de manera automtica a travs del equipo de instrumentacin implementado.
12
Cenidet
1.2.5 Hiptesis
Haciendo uso de un microcontrolador, dispositivo que es econmico, fcil de adquirir, sin embargo, limitado en memoria y en nmero de entradas/salidas; es posible automatizar el proceso de obtencin de biodiesel, en el prototipo diseado y construido para tal fin.
1.3 Objetivos
1.3.1 Objetivo general
Construir un prototipo a escala piloto para producir biodiesel.
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Captulo I: Antecedentes
Cenidet
Cabe hacer mencin acerca de los equipos para producir biodiesel, que se ofertan en el mercado. En Estados Unidos, Alemania, as como, otros pases lderes de produccin de biodiesel, se venden al pblico en general, plantas denominadas BIO200 y BIO400 con un costo de 4000 USD y una capacidad de 200 litros por lote. Sealar que estas mquinas no estn automatizadas, por ejemplo, el nivel de aceite y metxido se controla visualmente [12].
1.5 Aportaciones
Haber implementado el proceso de produccin de biodiesel de manera automtica, en un prototipo construido en Mxico, en especial, en el CENIDET. Conjuntar en un equipo diversas reas del conocimiento, obteniendo un dispositivo mecatrnico. Impulsar el uso de energas alternativas provenientes de materia prima renovable. Ser una solucin para una parte de la industria agrcola de Mxico que ha estado estancada en los ltimos aos. Teniendo especial atencin en la obtencin de biodiesel a partir de aceite de coco.
1.6 Limitaciones
Tamao del prototipo. La construccin a escala piloto contempla la produccin de biodiesel en una cantidad de 6 a 8 litros por corrida. Costos de fabricacin. Hacer consideraciones en la seleccin de instrumentos que integran el prototipo, con el fin de ajustarse a un bajo presupuesto. Pruebas de laboratorio. La institucin educativa donde se realiz este trabajo de tesis, cenidet, no cuenta con la infraestructura para realizar las pruebas fsicas y qumicas al biodiesel obtenido. Considerando la posibilidad de enviar las muestras a un laboratorio externo. Un anlisis econmico acerca de la factibilidad de producir biodiesel y hacer una comparativa con el precio del diesel de petrleo, concierne a un tema en especfico que correspondera a otro trabajo de investigacin.
14
Cenidet
Captulo 3. Diseo fsico del prototipo. Se presentan el diseo general del prototipo, y adems,
se detallan los componentes que lo conforman. Se desarrollan los clculos para la seleccin del motor del agitador, vlvula solenoide y resistencia elctrica.
Anexos. Anexo A, son los resultados de todos los experimentos llevados a cabo. Anexo B-G,
hojas de diseo de los componentes del prototipo. Anexo H, clculos para la potencia de la resistencia elctrica. Anexo I, J, datos para la validacin del sensor LM35. Anexo K, programa general para la automatizacin. Anexo L, artculo tcnico presentado en el 5 Congreso Internacional de Innovacin y Desarrollo Tecnolgico, con sede en Cuernavaca, Morelos.
15
Cenidet
16
CAPTULO 2 Experimentacin
2.1 Introduccin
Este captulo se refiere a la investigacin experimental en la produccin de biodiesel. En primera instancia se estudiaron los reportes y documentos que hacan referencia al proceso de obtencin de biodiesel, sin embargo, la experimentacin a nivel laboratorio permitira observar el comportamiento de las variables que intervienen durante la reaccin de transesterificacin, y con ello, establecer las consideraciones para el diseo fsico y de control del prototipo.
2.2 Materiales
En la obtencin de biodiesel intervienen tres reactivos, estos son: Aceite vegetal o grasa animal Alcohol Catalizador
17
Captulo 2: Experimentacin
Cenidet
2.2.2 Alcohol
Para producir biodiesel, el alcohol es el que reacciona con el aceite, separando los steres del glicerol. El alcohol comnmente ms usado en la obtencin de biodiesel es el metanol, aunque otros alcoholes, tales como etanol, isopropanol y butil pueden ser empleados. Un factor de calidad clave para elegir el alcohol es el contenido de agua. El agua interfiere con la reaccin de transesterificacin y puede resultar en una pobre conversin y altos niveles de jabn, cidos grasos libres y triglicridos en el combustible final. Desafortunadamente los alcoholes ms puros son ms costosos [5]. Sin embargo, el metanol, que no forma azetropos con el agua, puede tener un precio bajo y cumplir con un bajo contenido de agua tambin. Caractersticas como el costo del alcohol, la cantidad necesaria para la reaccin, la facilidad de recuperarlo y reciclarlo, entre otras, intervienen de manera determinante en la eleccin del alcohol. Algunos alcoholes tambin requieren ligeras modificaciones tcnicas en el proceso de obtencin de biodiesel, por ejemplo temperaturas de operacin ms elevadas, tiempos de agitacin ms prolongados o velocidades de agitacin ms bajas. El proceso de transesterificacin para producir biodiesel, dependiendo del alcohol usado, se le puede nombrar de manera diferente. Haciendo uso de metanol se le conoce como metanlisis, en el caso del etanol, es conocido como etanlisis. De la misma forma el resultado de la reaccin de transesterificacin puede llamarse ster metlico, si metanol es usado, o bien ster etlico si se utiliza etanol [3]. La formacin de ster etlico comparativamente es ms difcil que la de ster metlico, especialmente la formacin de una emulsin estable durante la etanlosis es un problema. El etanol y el metanol no se disuelven con los triglicridos a temperatura ambiente y la mezcla debe ser agitada mecnicamente para que haya un mayor contacto entre las molculas reaccionantes. Durante la reaccin generalmente se forma una emulsin, en la metanlosis esta emulsin desciende rpidamente formndose una capa rica en glicerol, quedndose en la parte superior otra zona rica en ster metlico. En cambio en la etanlisis esta emulsin no es estable y complica mucho la separacin y purificacin de los steres etlicos. La emulsin est causada en parte por la formacin de monoglicridos y diglicridos intermedios, que contienen tanto grupos hidrxidos polares como cadenas de hidrocarburos no polares [4].
18
Cenidet
2.2.3 Catalizador
Los catalizadores son empleados en la transesterificacin para iniciar con la reaccin y en aumentar la cintica de la reaccin. Los catalizadores usados para la transesterificacin de los triglicridos se pueden clasificar en alcalinos, cidos, enzimticos o catalizadores heterogneos, siendo los bsicos homogneos y en particular los hidrxidos los ms utilizados [4, 5]. Catalizadores homogneos bsicos, NaOH y KOH, son recomendados esencialmente para aceites vegetales sin usar, debido a que el contenido de agua y de cidos grasos libres son generalmente bajo. Si el aceite presenta altos porcentajes de cidos grasos libres, el uso de catalizadores bsicos durante el proceso de transesterificacin originara la formacin de jabn y agua [4]. La cantidad de sosa custica necesaria para que se produzca la reaccin de transesterificacin, segn reportes de experimentos realizados, es de 0.35% del volumen de aceite. Por su parte, la cantidad de KOH es de 0.9% del volumen de aceite. Sin embargo, en la experimentacin se not que las cantidades mnimas necesarias fueron distintas [1, 3 - 5, 19].
Captulo 2: Experimentacin
Cenidet
central de Acapulco, Guerrero; el otro tipo de aceite fue el adquirido a una casa proveedora de reactivos, por lo cual, es un aceite refinado y puro, que contiene las caractersticas presentadas en la tabla 2.1.
Tabla 2.1 Composicin qumica y propiedades del aceite de coco crudo Porcentajes del contenido total de cidos grasos cidos grasos libres 0.05% mx. cido Caprico C-6 0.0 0.6 cido Caprlico C-8 4.6 9.4 cido Cprico C-10 5.5 7.8 cido Lurico C-12 45.1 50.3 cido Mirstico C-14 16.8 20.6 cido Palmtico C-16 7.7 10.2 cido Palmitolico C-16:1 0.0 1.0 cido Esterico C-18 2.3 3.5 cido Oleico C-18:1 5.4 8.1 cido Linoleico C-18:2 1.0 2.1 cido Araqdico C-20 0.0 0.2 Propiedades fisicoqumicas Densidad a 40C 0.908 0.921 g/ml ndice de Yodo 7,5 a 10,5 g I2/100g Punto de fusin 23 26 C ndice de perxidos Mx. 0,5 meq/kg ndice de refraccin 40C 1,448 a 1,450 ndice de saponificacin 248 a 265 mg KOH/g Mx. 20 Amarillo Color Lovibond Mx. 3 Rojo Humedad Mx. 0,05% Antioxidantes Negativo
Propiedades del metanol usado En la mayora de los experimentos se utiliz metanol grado reactivo (GR), con las siguientes caractersticas: Frmula qumica.............................CH3OH Concentracin.................................99.5% Densidad relativa a 25C ................0.79% Temperatura de inflamacin........... 12 C Temperatura de ebullicin..............64.7 C Residuos a la evaporacin ..............0.001% Acetona aldehidos ..........................0.002% Acidez (como HCOOH) .................0.002% Alcalinidad (como NH3).................0.003% Tambin se llev a cabo la experimentacin usando metanol grado tcnico. El cual, tiene una concentracin de 98%. 20
Cenidet
Propiedades del etanol empleado El etanol usado en la experimentacin de produccin de biodiesel, presentaba las caractersticas que a continuacin se enlistan. Frmula qumica.............................CH3-CH2-OH Concentracin.................................99.8% Densidad .........................................0.810 g/cm3 Punto de ebullicin .........................78.6 C Residuos a la evaporacin ..............0.001% Acetona...........................................0.001% Acidez (como CH3COOH) .............0.003% Alcalinidad (como NH3).................0.0003% Alcohol isoproplico .......................0.003% Propiedades de la sosa utilizada Sosa custica de grado tcnico se manej en todos los experimentos que se emple esta como catalizador. La presentacin de la sosa es en escamas y sus propiedades son: Hidrxido de sodio (NaOH) ........... 50.47% Hidrgeno (H) ................................2.52% Oxgeno (O)....................................40.0% Densidad a 25 C ............................2.13 g/ml Punto de ebullicin ......................... 1388 C Punto de fusin ............................... 318.4 C Peso molecular................................4.01 g/mol Propiedades del KOH El otro catalizador ocupado en la realizacin de experimentos fue el hidrxido de potasio, el cual era de grado reactivo analtico con las siguientes concentraciones: Pureza (KOH).................................88% Carbonato de potasio (K2CO3) .......0.3% Materia insoluble ............................< 30.0 ppm Cloro (Cl)........................................< 0.0005% Hidrxido de amonio......................0.02% Metales pesados (como Ag) ...........0.0005% Sodio (Na) ......................................0.03%
Captulo 2: Experimentacin
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Hidrxido de sodio (NaOH) comnmente llamada leja o sosa custica, e hidrxido de potasio (KOH) son los catalizadores empleados en la experimentacin. El manejo de estos catalizadores fue hecho con gran precaucin, debido a ser higroscpicos, absorben humedad del medio ambiente, adems de ser peligrosos si se encuentran en contacto con la piel, ojos, o bien si son ingeridos [23]. Para evitar cualquier accidente en el uso de estos reactivos, se recomienda utilizar equipo de proteccin personal, como guantes, gogles contra salpicaduras, bata de algodn, etc.
2.3 Mtodo
Despus de hacer una revisin de los documentos bibliogrficos recopilados acerca del proceso de obtencin de biodiesel, resultaba conveniente unificar criterios y procedimientos. Por tal razn, se defini iniciar la experimentacin con aceite comestible de cocina sin usar, metanol y sosa custica. Las cantidades iniciales fueron las usadas en los reportes de experimentos consultados. En lo que se refiere a las variables fsicas del proceso, se estableci: tiempo de agitacin de 20 minutos, tiempo de separacin de 8 horas y, la reaccin se llevara a cabo a temperatura ambiente. De manera general se sigui el procedimiento dado mas adelante para la realizacin de cada uno de los experimentos, independientemente de las variaciones hechas a los tipos de reactivos, cantidades de los mismos, temperatura de la reaccin, etc. 1. Usar el equipo de proteccin personal 2. Medir la cantidad de aceite necesaria y verterla a un recipiente 3. Medir el alcohol y vaciarlo en otro recipiente. Evite el contacto con la piel y la
inhalacin
4. Pesar el catalizador y aadirlo al alcohol. Este procedimiento se debe hacer rpidamente, puesto que la sosa es hidroscpica. Evite el contacto con la piel 5. Agitar la mezcla alcohol-catalizador hasta que este se disuelva completamente. Si se usa metanol, el resultado de la mezcla se denomina metxido. Si etanol es usado, recibe el nombre de etxido 6. Agregar cuidadosa y lentamente, el metxido al aceite, resbalndolo por la pared del recipiente y agitando durante la adicin 7. Agitar durante 20 minutos a la temperatura especificada 8. Verter el producto de la mezcla aceite-metxido, en un embudo de separacin 9. Dejar reposar durante 8 horas 10. Separar los productos obtenidos de la reaccin (biodiesel y glicerina) por decantacin 11. Medir la cantidad de cada uno de los productos obtenidos 12. Determinar el numero de pH del biodiesel 13. Densidad del biodiesel 14. Anotar la apariencia del biodiesel y la glicerina, as como las observaciones hechas durante el experimento. El biodiesel resultante puede contener alcohol sin reaccionar, catalizador y glicerina que no se haya precipitado. Aplicar un lavado al biodiesel obtenido, remover de l todos esos componentes no deseables [19]. 22
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Cabe sealar que la norma ASTM D-6751 permite un mximo de 0.2% de alcohol presente en el biodiesel. Por lo cual, es recomendable lavar el biodiesel y de esta manera, cumpla con las especificaciones de la norma. Existen varios mtodos de lavado de biodiesel, lavado por niebla, por burbujas y por agitacin. Se estableci emplear el lavado por agitacin, debido a agilizar la separacin de biodiesel lavado y agua. El procedimiento consiste en: 1. Se obtienen el volumen y el pH del biodiesel que se desee lavar. 2. Se mide un volumen de agua potable igual al de biodiesel y se mide su pH. 3. A este volumen de agua se le agrega vinagre para ajustarle el pH a un valor que, al ser restado del pH original del agua, sea igual a la diferencia obtenida entre la lectura de pH del biodiesel menos 7. Ejemplo, si el pH del biodiesel sea 8.5, implica que el agua mezclada con vinagre sea de un pH 5.5 4. Se mezclan los volmenes de agua y de biodiesel, se agitan por 5 minutos y se dejan reposar hasta que se obtenga una efectiva separacin de las fases. 5. Se decanta la fase acuosa dejando la fase orgnica correspondiente al biodiesel lavado.
23
Captulo 2: Experimentacin
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2.4 Resultados
Se hicieron un total de 48 experimentos, utilizando aceite comestible de cocina sin usar, aceite de coco, de soya y de higuerilla. Como alcohol fueron empleados metanol y etanol. Como catalizador NaOH y KOH. En el anexo A se presenta la tabla que contiene todos los experimentos. A continuacin se muestran los resultados que determinaron las conclusiones de la experimentacin. Aceite de cocina y metanol
Tabla 2.2 Experimentos de biodiesel, usando aceite de cocina y metanol
Prueba
1 2 4 5 7 10 14 22 24
Aceite (ml)
Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, 200 200 200 200 200 200 200 50 50
Alcohol (ml)
Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, 40 40 40 40 40 40 40 10 10
Catalizador (g)
Sosa, 2.0 Sosa, 1.5 Sosa, 0.7 Sosa, 1.2 Sosa, 1 Sosa, 0.875 Sosa, 0.875 Sosa, 0.250 Sos GR 0.250
Densidad biodiesel
* * * 0.875 0.87 -
pH biod
n/d 11.1 12.3 -
Temp C
Amb 55 60 80 80
La prueba 10 fue hecha a temperatura ambiente, determinando la menor cantidad de sosa a emplear para obtener biodiesel a partir de aceite de cocina y metanol. Esta prueba sirvi para establecer la mnima cantidad de sosa con la que se logra la separacin de biodiesel y glicerina. En la prueba 14 se utilizaron las mismas sustancias a las mismas cantidades, la variacin se efectu en la temperatura de la reaccin. A temperatura de 55 60 C se produce una mayor cantidad de biodiesel (206 ml) con respecto a los 201 ml de la prueba 10. La literatura expresa que a mayor temperatura existe mayor conversin de aceite a biodiesel. Las pruebas 22 y 24, realizadas a 80 C, presentaron un aspecto importante. La agitacin fue muy baja, en base a perlas de vidrio. Se gener la separacin de biodiesel y glicerina. Por lo cual, la intensidad de agitacin no es una variable que determine la obtencin de biodiesel, situacin que concuerda con los documentos consultados. Aceite de coco y metanol
Tabla 2.3 Experimentos de biodiesel, usando aceite de coco y metanol
Prueba
3 6 8 9 19
Aceite (ml)
Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, 200 200 200 200 200
Alcohol (ml)
Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, 40 40 50 40 50
Catalizador (g)
Sosa, 0.7 Sosa, 1 Sosa, 0.875 Sosa, 1 Sosa, 1
Densidad biodiesel
* 0.88 *
pH biod
9.1 8.9 9.1
Temp C
Amb
24
Cenidet
29 15 23 25 34 41 42 43 44 47 Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, Metanol, 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
Se presentan caractersticas muy semejantes en los resultados de estas pruebas, en relacin a los resultados de las pruebas anteriores. Estas son: las mnimas cantidades de las sustancias, una mayor obtencin de biodiesel a temperatura alta y la intensidad de agitacin no es una variable determinante. Las pruebas 41 44 y 47 son repeticiones de la prueba 29. Los resultados que se obtuvieron son similares, por lo cual, existe repetibilidad en los experimentos realizados empleando la mnima cantidad de sosa y originndose la separacin de productos. Aceite de cocina y etanol
Tabla 2.4 Experimentos de biodiesel, usando aceite de cocina y etanol
Prueba
11 12 13 16 20 36 17 31 33 35 37
Aceite (ml)
Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, Cocina, 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200
Alcohol (ml)
Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, 40 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
Catalizador (g)
Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, 1 1 1.33 0.875 1 1 1 1 1 1 1
Densidad biodiesel
* 0.875 * * -
pH biod
8.9 9.3 8.6 -
Temp C
Amb Amb Amb Amb 58 60 60 64 50 55 55 60 55 60
En estos experimentos se vari el tipo de alcohol. Se requiere de mayor cantidad de etanol, para producir biodiesel, en comparacin con el metanol. La relacin es de un aumento del 50%. A temperaturas de 55-60 C, no fue posible la obtencin de biodiesel y glicerina, usando etanol.
25
Cenidet
Prueba
18 21 26 27 28 30 32 38 39 40
Aceite (ml)
Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, Coco, 200 200 200 120 150 200 112 100 100 100
Alcohol (ml)
Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, Etanol, 60 60 60 42 60 80 56 30 40 40
Catalizador (g)
Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, KOH, KOH, KOH, 1 1.125 1.250 0.6 0.75 1.25 0.7 1.125 1.125 1.687
Densidad biodiesel
-
pH biod
-
Temp C
Amb Amb Amb Amb Amb Amb Amb Amb Amb Amb
Como se mencion en la seccin 2.1.2, la formacin de biodiesel usando etanol es ms difcil, en comparacin al metanol. En estos experimentos se hizo reaccionar aceite de coco y etanol en presencia de sosa custica o KOH. Ninguno de ellos result favorable en la produccin de biodiesel. Experimentacin con distintos aceites Se llevaron a cabo experimentos con aceite de coco, higuerilla y soya, utilizando la mejor combinacin alcohol/catalizador, a cantidades fijadas desde la prueba 10.
Tabla 2.6 Experimentos de biodiesel con distintos tipos de aceite
Prueba
10 29 45 46 48
Aceite (ml)
Cocina, 200 Coco, 200 Soya, 200 Higuerilla 200 Coco, 200
Alcohol (ml)
Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol GT, 40
Catalizador (g)
Sosa, 0.875 Sosa, 0.875 Sosa, 0.875 Sosa, 0.875 Sosa, 0.875
Densidad biodiesel
0.875 * 0.89 0.885 0.88
pH biod
12.3 9.1
Temp C
Amb
La prueba 48 fue realizada con metanol grado tcnico (GT), logrndose la separacin de biodiesel y glicerina. Despus de experimentar en repetidas ocasiones, con distintos tipos de aceite, se defini la mejor combinacin de alcohol-catalizador, as como las cantidades de los reactivos a emplear en la produccin de biodiesel. Estas cantidades en proporcin son las utilizadas en el prototipo construido. Aceite: de coco, cocina sin usar, higuerilla o soya. Alcohol: Catalizador: metanol, 20% del volumen de aceite (ml) sosa custica, 0.4375% del volumen de aceite (ml)
26
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Los costos son en moneda nacional. Vigentes al mes de noviembre de 2007. Estos costos pueden ser disminuidos si se realiza una produccin a gran escala, en particular, en el insumo de aceite de coco.
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3.1 Introduccin
Despus de haber logrado un conocimiento del proceso de esterificacin de diferentes aceites de origen vegetal a nivel laboratorio, como se detalla en el captulo anterior, y donde se observ la influencia de las diferentes variables que intervienen como la temperatura, la proporcin de reactivos, la intensidad de la agitacin, las etapas de la reaccin identificadas por la variacin de la apariencia fsica de la mezcla reaccionante respecto a color y viscosidad, y el tiempo requerido para alcanzar la mxima separacin de los productos (biodiesel y glicerina); se cont con la informacin requerida para escalar el proceso a nivel de un prototipo, objetivo del trabajo, para lo cual se tomaron en cuenta las propiedades fsicas y qumicas de los reactivos, los rangos de control de las variables involucradas y el volumen total del producto de biodiesel que se desea producir.
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Lista de componentes principales: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Reactor Recipiente contenedor de aceite Recipiente contenedor de metxido Motor agitador Vlvula solenoide Resistencia elctrica de calentamiento Armadura de soporte
3.3.1 Reactor
La reaccin de transesterificacin para producir biodiesel se propicia en el reactor. Durante el tiempo de reaccin se mantiene la mezcla en agitacin, as como a la temperatura dentro del intervalo especificado. El tiempo de reaccin y de agitacin es de 25 minutos. Culminada la agitacin, se deja reposar la mezcla en el mismo reactor para que se logre la separacin de glicerina y biodiesel por diferencia de densidades. Como mnimo se requieren de 4 horas para garantizar que se ha precipitado la totalidad de la glicerina, de acuerdo a los anlisis cromatogrficos realizados en el laboratorio de biotecnologa de la UAEM, que se muestran ms adelante.
31
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La glicerina se precipita en el fondo del reactor, por tal razn, es conveniente que la forma de dicho reactor sea parecida a un embudo, es decir de forma cnica, con ello permitir drenar su contenido con mayor facilidad. Considerando el tamao del prototipo, el reactor se dise para manejar hasta un volumen de 8 litros de mezcla aceite-metxido. Poniendo atencin que al agitar, el nivel de la mezcla se incrementa. En la figura 3.2 se observa el dibujo del reactor. La hoja de diseo se puede ver en el anexo C. La tapa presenta tres orificios, el orificio central es donde se introducir el vstago del motor agitador. Los orificios que se encuentran a los lados son para conectar con los recipientes de aceite y metxido, mediante la tubera de acero inoxidable.
Parte cilndrica: V1 =
D 2
4
a=
(250mm) 2
4
(170mm) = 8.34 10 6 mm 3
32
D 2
12
a=
(250mm) 2
12
Para almacenar el aceite vegetal se dise un recipiente de lmina de acero inoxidable. El dibujo tcnico se contempla en el anexo D.
Observando la figura 3.4 se denota lo siguiente: Forma cilndrica. Permite calcular con mayor facilidad el volumen del aceite si se conoce su altura dentro del recipiente. Contiene una tapa que evitar el alojamiento de polvo y basura en la superficie del aceite. El orifico en la parte lateral, es la salida del aceite. Clculo del volumen 200
33
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D 2
4
a=
(200mm) 2
4
(250mm) = 7.85 10 6 mm 3
En la figura 3.6 se aprecia que el recipiente es de forma cilndrica, contiene una tapa y un orificio en la parte lateral inferior para la salida del metxido. Clculo del volumen
D 2
4
a=
(120mm) 2
4
(177 mm) = 2 10 6 mm 3
Volumen = 2 litros
34
Cenidet
El procedimiento de clculo de la potencia del motor necesaria para que se logre la agitacin, consiste en determinar el nmero de Reynolds (Re), el nmero de potencia (Np) y por ltimo, la potencia en hp [25]. Calcular nmero de Reynolds Datos: N = Velocidad nominal del motor = 1800 rpm = 30 rps = Densidad del aceite = 0.92 g/cm3 = 920 kg/m3 D = Dimetro del impulsor = 7 cm = 0.07 m = Viscosidad del fluido = 626 cSt = 6.26 cm2/s Al inicio de la agitacin aceite metxido, se incrementa considerablemente la viscosidad de la mezcla. Adems, la viscosidad del aceite cambia con respecto a la temperatura. Para tener un clculo que abarcara estas problemticas, se dictamin utilizar el valor de viscosidad de la glicerina. Glicerina y biodiesel se encuentran mezclados al final de la agitacin, de los cuales, la glicerina tiene una mayor viscosidad. La ecuacin 3.1 se utiliz para determinar el nmero de Reynolds
35
Cenidet
Re =
Re =
ND 2
(3.1)
(30)(0.92)(7 )2
6.26
= 216.038
Calcular nmero de potencia Np El nmero de potencia se encuentra mediante una grfica que se presenta en la figura 3.9, en donde se muestran curvas de potencia de distintos tipos de impulsores. Solo se necesita conocer el nmero de Reynolds y determinar el valor de Np con respecto a la curva seleccionada.
La curva 1 y 2 son de un impulsor tipo turbina aspas planas, curva 3 pertenece a impulsor de aletas inclinadas dimetro pequeo, curva 4 a impulsor tipo aletas inclinadas de dimetro medio, y la curva 5, es de un impulsor tipo aletas inclinadas de dimetro grande. Segn la curva 3 de la figura 3.9, el nmero de potencia correspondiente a un Re = 216.038 es: Np = 1.8 Calcular potencia del motor El clculo de la potencia se realiz con la ecuacin 3.2
P = N p N 3 D 5
(3.2)
36
Cenidet
El dibujo tcnico de este componente corresponde a las dimensiones del fabricante. Ver anexo F.
Mxima presin diferencial. Es la que se establece cuando la vlvula est cerrada. Cuando esta
presin supera el valor mximo indicado para cada modelo de vlvula, sta no puede operar.
Mnima presin diferencial. En las vlvulas servo-operadas es necesaria una presin diferencial mnima para abrir y permanecer abiertas. En cambio las de accin directa y ancladas prescinden de este requisito.
37
Cenidet
Como se mencion anteriormente, la vlvula seleccionada presenta una P mnima de 0 bar y una P mxima de 0.1 bar. Si la cada de presin en alguna de las vlvulas instaladas, rebasa el valor de 1 bar, sta no funcionara [26]. Motivado por esta circunstancia, se calcul la cada de presin mxima para cada vlvula, con la finalidad de garantizar el buen funcionamiento. Clculo de cada de presin en cada vlvula La realizacin de estos clculos se hizo empleando la ecuacin 3.3:
Q P = K v
2
(3.3)
Donde: P = Cada de presin en bar = Peso especifico del liquido en g/cm3 Q = Caudal volumtrico en m3/h Kv = Coeficiente de flujo de la vlvula en m3/h Para hacer los clculos de la cada de presin, habra que conocer el caudal volumtrico, dato que se encontr utilizando dos ecuaciones, la primera es de acuerdo al teorema de Torricelli:
V2 = 2 g 1 a
Donde: V2 = Velocidad a la salida del recipiente g1 = Aceleracin de la gravedad a = Altura del liquido o fluido La segunda ecuacin es la definicin del caudal:
(3.4)
Q = AV2
Donde: Q = Caudal volumtrico A = rea de seccin transversal por donde pasa el fluido V2 = Velocidad del fluido
(3.5)
Para todos los casos, el rea de seccin transversal a la que hace referencia la ecuacin 3.5, es el rea interna del tubo de 3/8 in. En donde el dimetro interno es de 9.52 mm (3/8 in) Se consider tomar la mxima altura del lquido en el recipiente o reactor, segn corresponda el caso. Reactor principal
V2 = 2 g1 a = 2(9.81)(0.28) = 2.34384 m s
38
Cenidet Q = AV2 =
(0.00952) 2
4
Q = AV2 =
(0.00952) 2
4
(2.21) = 0.000157
m3 l = 0.157 s s
Q = AV2 =
(0.00952) 2
4
(1.879) = 0.000134
m3 l = 0.134 s s
Despus de determinar el valor del caudal volumtrico a la salida de cada componente, se continu con la valoracin de la cada de presin, contemplando: El peso especifico del aceite de coco o de cocina es de 0.92 g/cm3; para el alcohol etlico o metilito es de 0.79 g/cm3 El coeficiente de flujo de la vlvula seleccionada es de 2.35 (adimensional) Reactor principal
El peso especfico empleado es el del aceite, debido a que es el mayor entre el aceite y el alcohol.
39
Cenidet
En cada una de las vlvulas situadas a la salida del reactor, recipiente de aceite y recipiente de metxido; la cada de presin no supera el valor mximo permisible por el modelo de vlvula seleccionado. Con esto se asegura que la vlvula opere correctamente.
40
Cenidet
Para un precalentamiento del aceite de 20 a 40 C, la mezcla aceite-metxido tendra un calentamiento de 40 a 60 C, es decir, en ambos casos existira un incremento de 20 C. El tiempo en alcanzar la temperatura: 12 minutos. Menor tiempo, mayor es la potencia requerida, por ende, mayor es el costo de la resistencia. Dos diferentes materiales se van a calentar. Un material es el de construccin del reactor, el otro es la mezcla aceite-metxido. El calor especfico del acero inoxidable, material de construccin del reactor, es distinto al del aceite, tomado como referencia en la mezcla aceite-metxido. Por lo cual, se harn dos clculos de la potencia elctrica y se sumarn sus resultados para obtener una potencia total. Potencia elctrica para el calentamiento del material de construccin del reactor: P=
P = 572.731 W
En el mercado existen resistencias de 500 y 600 W, por seguridad se eligi una resistencia elctrica de calentamiento de 600 W. Este mismo clculo aplica para la resistencia de precalentamiento del aceite. Tomando el criterio de una resistencia sumergible, solo se necesitar la determinacin de la potencia requerida para calentar el fluido. Las conversiones de unidades y la obtencin del peso de los materiales, se detallan en el anexo H.
41
Cenidet
1
Figura 3.11 Seccin transversal de ngulo de piernas iguales
La consideracin hecha acerca del suministro de las sustancias por efecto de la gravedad, dictamin el diseo de la armadura de soporte. En el anexo G se detallan sus medidas. La posicin de los componentes qued distribuida dentro de la armadura de soporte de tal manera que agrupara, en un espacio reducido, todas las partes del prototipo. La armadura de soporte se puede apreciar en la figura 3.12.
Debe hacerse notar que la armadura fue montada sobre una plataforma que puede ser desplazada, tomando en cuenta que los espacios del laboratorio son reducidos, y esto nos permitir posicionar el prototipo en lugares disponibles con suministros de electricidad.
42
CAPTULO 4 Automatizacin
4.1 Introduccin
Habiendo diseado el prototipo para producir biodiesel, atendiendo la capacidad de produccin, el manejo de los reactivos, la colocacin de los componentes dentro de la armadura de soporte y seleccionando los dispositivos como vlvulas, motor del agitador y resistencia de calentamiento; el siguiente paso en este trabajo de tesis, consista en automatizar el proceso, partiendo de la hiptesis de utilizar un microcontrolador como unidad de control. El diseo para la automatizacin fue reuniendo diversos instrumentos de medicin que permitan valorar variables como temperatura, tiempo, volumen de lquidos y separacin de glicerina y biodiesel. Se program el microcontrolador para realizar cada una de las etapas del proceso del biodiesel, de manera independiente, por ltimo se reunieron todos los programas en uno solo; logrando un proceso automatizado para la obtencin de biodiesel.
4.2 Instrumentacin
La automatizacin es un sistema en donde se transfieren las tareas de produccin, realizadas comnmente por operadores humanos, a un conjunto de instrumentos tecnolgicos. Se distinguen dos partes dentro de un proceso automatizado, la parte operativa y la parte de mando. La parte 43
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
operativa la componen la instrumentacin, sensores de las variables que intervienen en el proceso, y los dispositivos que funcionan como actuadores, sean las vlvulas solenoide, motores elctricos, o bien, resistencias elctricas. La parte de mando se refiere a la unidad de control, la cual es programable y se encarga de recibir la informacin proveniente de los sensores, manejando estos datos, para realizar acciones como abrir-cerrar, encender-apagar, segn corresponda el actuador. Los instrumentos que permiten automatizar el proceso de produccin de biodiesel en el prototipo diseado, son: Microcontrolador PIC16F877A. Unidad de control. SFR05. Sensor ultrasnico de distancia. LM35. Sensor de temperatura. DS12CR887. Reloj de tiempo real. Sensor infrarrojo. Componentes electrnicos relevadores, triacs, etc. como resistencias, capacitores, buffers, transistores,
Las etapas del proceso de produccin de biodiesel en donde intervienen estos instrumentos, se describe en los apartados siguientes.
4.3 Programacin
4.3.1 PIC16F877A
La hiptesis del trabajo de tesis, considera el uso de un microcontrolador para efectuar las acciones de automatizacin del proceso de obtencin de biodiesel. El microcontrolador seleccionado es el PIC16F877A, el cual, pertenece a la gran familia de microcontroladores de 8 bits (bus de datos). Es un dispositivo altamente eficiente en el uso de la memoria de datos y programa, y por lo tanto, en la velocidad de ejecucin [28]. El PIC16F877A empleado es de encapsulado tipo PDIP 40 pines. Ver figura 4.1. Contempla un conversor analgico-digital de 10 bits (8 canales analgicos), obteniendo una mayor resolucin, por ejemplo, para un voltaje de referencia de 5 V CC, es de 4.7 mV/bit. Maneja 5 puertos de entrada/salida, hacindolo muy eficiente en aplicaciones donde se requiere interactuar con varios dispositivos [28]. Adems es gratuito y si es necesaria su compra, el costo es muy bajo. El PIC16F877A se program para ejecutar las acciones que permitieron el control del proceso. La programacin se hizo a nivel ensamblador usando el software MPLAB , y para grabar el programa en el microcontrolador se us el IC-PROGRAM . El oscilador utilizado para el funcionamiento del microcontrolador es de 20 MHz. 44
Cenidet
Las tareas que ejecuta el microcontrolador son las siguientes: 1. Verificar si la cantidad de aceite en el recipiente, es suficiente para realizar el proceso, de acuerdo al volumen que se haya establecido. 2. Verificar si es suficiente el volumen del metxido en el recipiente. 3. Precalentar el aceite a una temperatura especificada. 4. Verter aceite. Una vez alcanzada la temperatura de precalentamiento, tiene que empezar a vaciar el aceite hasta que se tenga el volumen deseado. 5. Verter metxido. Terminado de agregar el aceite al reactor, se procede a verter el metxido, el cual es a razn de 20% del volumen de aceite. 6. Agitacin. Inicia una vez que haya concluido de verter el metxido, y permanece agitando por 20 minutos. 7. Calentamiento. Se debe mantener la temperatura de la reaccin en un intervalo, durante el tiempo de reaccin. 8. Separacin. Concluida la agitacin, se dejan reposar en el reactor, a temperatura ambiente, los productos de la reaccin de esterificacin por un lapso de 8 horas, para asegurar la precipitacin de la mayor cantidad de glicerina; sin embargo, 4 horas de reposo es suficiente. 9. Obtencin de biodiesel. A un tiempo programado, se abre la vlvula a la salida del reactor dejando pasar la glicerina, cuando el sensor infrarrojo detecta que ha empezado a fluir biodiesel, manda cerrar dicha vlvula e indica que es necesario hacer un cambio de 45
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
recipiente para recibir el biodiesel, despus de 30 segundos vuelve a abrir la vlvula permitiendo el flujo de biodiesel. La programacin se efectu siguiendo un procedimiento muy simple. Primeramente, se program el PIC para realizar cada una de las tareas enumeradas anteriormente, en combinacin con sensores y componentes electrnicos. Habiendo obtenido un funcionamiento adecuado en cada tarea programada, se arm el programa principal que llevara a cabo todo el proceso de manera automtica. El programa principal contiene todos los programas utilizados para realizar cada una de las etapas del proceso de obtencin de biodiesel, los cuales se describen posteriormente. En la figura 4.2 se muestra el diagrama de flujo del programa principal.
INICIO
Precalentamiento
NO
NO
Verter metoxido
NO
NO
FIN
46
Cenidet
El PIC ha sido programado para hacer funcionar el sensor SFR05. La figura 4.3 representa un esquema de cmo se realiza la medicin de distancia, y a continuacin se ordenan los pasos requeridos para una medicin [29]: Dos pines del SFR05 son utilizados, uno es el de Disparo y el otro es el ECO. En un inicio los dos pines se encuentran en nivel TTL 0 El microcontrolador aplica al pin de Disparo del SFR05, un pulso mnimo de 10 s de duracin. Un mdulo del SFR05 transmite un tren de pulsos o burst de 8 ciclos a 40 KHz. En ese momento el pin ECO pasa a nivel 1. Cuando la cpsula receptora del SFR05 recibe la seal transmitida, como consecuencia de haber rebotado en la superficie del lquido, el pin ECO regresa a nivel 0 El PIC debe medir la duracin del pulso de esta seal, es decir, el tiempo en que el pin ECO se mantiene en nivel 1 El tiempo medido es proporcional a la distancia a la que se encuentra la superficie del lquido. Se debe esperar un tiempo de 20 ms entre cada medicin.
47
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
4.3.2.2
La validacin del sensor ultrasnico de distancia SFR05 usado en el recipiente del metxido, se hizo a partir de una serie de mediciones mostradas en la tabla 4.1
Tabla 4.1 Validacin sensor SFR05 del metxido Error Real SFR05 absoluto (mm) (mm) (mm) 28 28 0 36 34 2 43 46 3 51 56 5 65 66 1 76 76 0 86 86 0 97 96 1 106 102 4 115 112 3 126 122 4 137 132 5
erp =
ea * 100 i n
Donde: erp= error relativo promedio ea= error absoluto xi = medicin del sensor SFR05 n = nmero de muestras
48
Cenidet
=
Donde: = Desviacin estndar n = nmero de muestras xi = medicin del sensor SFR05 xr = medida real
1 ( x i x r )2 n 1
Error relativo promedio es: 3.17 % Desviacin estndar de este sensor es: 3.10 mm En la figura 4.4 se expone la grfica de los datos obtenidos.
Grfica del SFR05 metxido
150 140 130 120 110 100 Distancia (mm) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 1 2 3 4 5 6 7 Mediciones SFR05 Real 8 9 10 11 12
4.3.2.3
La mayor importancia del sensor SFR05 empleado en la medicin de metxido, radic en conocer el valor de nivel de metxido necesario, para asegurar que el volumen vertido al reactor fuera el correcto. Para ello, se tena que calibrar el comportamiento del sensor, relacionando: disminucin de nivel de metxido en el recipiente, con el volumen vertido al reactor. Se hicieron distintas pruebas de medicin, arrojando los datos que se muestran en la tabla 4.2 y figura 4.5.
49
Captulo 4: Automatizacin
Tabla 4.2 Datos de pruebas de medicin nivel volumen de metxido Nivel SFR05 Volumen (mm) (ml) 34 70 46 184 56 288 66 432 76 568 86 688 96 822 102 920 112 1036 122 1168 132 1298
Cenidet
ml 1400
1200
1000
800
600
400
200
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
mm
95 100 105 110 115 120 125 130 135 140
El sensor SFR05 se encuentra situado en la tapa del recipiente, por tal razn si desciende el nivel de metxido, aumenta la distancia que existe entre la superficie del fluido y el sensor. El planteamiento en la programacin del microcontrolador, para asegurar un volumen correcto de metxido vertido al reactor, consisti en: a) La vlvula solenoide instalada a la salida del recipiente contenedor de metxido, se encuentra normalmente cerrada. b) El sensor SFR05 detecta el nivel inicial de metxido y se mantiene sensando cada 30 ms.
50
Cenidet
c) El microcontrolador calcula el nivel que alcanzar el metxido despus de haber drenado un volumen especfico. Nivel de referencia, o nivel final del metxido. d) La vlvula solenoide es abierta, permitiendo el flujo de metxido hacia el reactor. El nivel del lquido empieza a disminuir. e) Se hace una comparacin del nivel actual del metxido con el nivel calculado en c). f) Cuando estos niveles sean iguales, la vlvula solenoide es cerrada. El inciso c) hace referencia a un clculo de nivel, el cual se nombra nivel de referencia Nr. Nr = Ni + Nd Donde: Ni = Nivel inicial del metxido Nd = Nivel de metxido que se disminuye, dependiendo del volumen vertido La cantidad de metxido a emplear es el 20% de la cantidad de aceite. Debido a las dimensiones del reactor, y a la altura a que se encuentran las hlices del agitador, es posible realizar pruebas en el prototipo a cualquier volumen de aceite entre 3 y 6 litros, con incrementos de 1 litro. Esto corresponde a 600, 800, 1000 y 1200 mililitros de metxido. Conocer el nivel de metxido que se disminuye en cada caso, tuvo como punto de partida la aplicacin de una regresin lineal a los datos de la tabla 4.2. El mtodo utilizado fue mnimos cuadrados. Este consiste en encontrar la recta que mejor se ajusta a los datos experimentales. Se basa en un mtodo estadstico que busca minimizar la distancia entre cada punto experimental y la recta buscada, es decir, en minimizar la desviacin estndar [30]. Los resultados son presentados en la tabla 4.3. La grfica se visualiza en la figura 4.6.
Tabla 4.3 Regresin lineal a datos del SFR05 para metxido Nivel SFR05 (mm) 34 46 56 66 76 86 96 102 112 122 132 Volumen (ml) de la prueba 70 184 288 432 568 688 822 920 1036 1168 1298 Volumen (ml) Regresin lineal 33.492 187.549 315.929 444.309 572.690 701.070 829.450 906.478 1034.859 1163.239 1291.619
51
Captulo 4: Automatizacin
ml
1400 1360 1320 1280 1240 1200 1160 1120 1080 1040 1000 960 920 880 840 800 760 720 680 640 600 560 520 480 440 400 360 320 280 240 200 160 120 80 40 0 -40 0
Cenidet
mm
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140
Sensor SFR05 Regresion Lineal
Figura 4.6 Grfica de la regresin lineal a datos del SFR05 para metxido
La desviacin estndar con respecto al volumen sensado, v =17.5524 ml Con los datos obtenidos de la regresin lineal, se determinaron los posibles valores de nivel que se disminuye al verter cierto volumen de metxido. Sin embargo, fue conveniente experimentar con cada uno de ellos para corroborar o modificar, segn fuese la situacin. Los valores de nivel para cada volumen de metxido son exhibidos en la tabla 4.4.
Tabla 4.4 Valores de nivel que se disminuye en cada volumen de metxido Volumen Nivel reg lineal Nivel pruebas (ml) (mm) (Nd) (mm) 600 47 50 800 64 68 1000 78 80 1200 95 98
Estos valores de nivel (Nd) son indispensables en la programacin del control, para la realizacin de dos tareas: 1. Valorar si el nivel de metxido es suficiente para llevar a cabo el proceso de produccin de biodiesel. 2. Verter el volumen correcto de metxido en el reactor y garantizar se realice la reaccin de transesterificacin de manera satisfactoria.
52
Cenidet 4.3.2.4
Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Mecatrnica Validacin del SFR05 usado para el aceite
Los datos para validacin del SFR05 usado en la medicin de nivel de aceite son:
Tabla 4.5 Validacin sensor SFR05 del aceite Error Real SFR05 absoluto (mm) (mm) (mm) 45 44 1 54 52 2 62 60 2 71 70 1 74 76 2 83 84 1 92 92 0 101 100 1 112 112 0 121 122 1 133 132 1 139 142 3 170 170 0 179 178 1 188 188 0 198 194 4 203 202 1 212 210 2 221 218 3
Grfica validacin SFR05 aceite
240 220 200 180 160
Distancia (mm)
10
11
SFR05
12
13
14
15
16
17
18
19
Mediciones
53
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
Los indicadores de error del sensor ultrasnico de distancia instalado en la tapa del recipiente contenedor de aceite son: Error relativo promedio = 1.29 % Desviacin estndar = 1.79 mm 4.3.2.5 Calibracin del SFR05 usado para el aceite
El mismo procedimiento de calibracin del sensor SFR05 empleado en la medicin del nivel de metxido, fue utilizado para calibrar el SFR05 encargado de sensar el nivel de aceite. Las variables que interesan tratar son: el nivel del aceite en el recipiente y el volumen de aceite que se vierte al reactor. Los datos obtenidos de las pruebas de medicin, se presentan en la tabla 4.6 y son graficados en la figura 4.8.
Tabla 4.6 Datos de pruebas de medicin nivel volumen de aceite Nivel SFR05 Volumen Nivel SFR05 Volumen (mm) (ml) (mm) (ml) 52 600 132 3120 60 860 142 3320 70 1140 170 4300 76 1240 178 4580 84 1520 188 4860 92 1800 194 5200 100 2080 202 5360 112 2440 210 5640 122 2740 218 5920
ml
6200 6000 5800 5600 5400 5200 5000 4800 4600 4400 4200 4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
mm
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
54
Cenidet
En el apartado 4.2.2.3, se coment acerca de la necesidad de determinar el valor de nivel de aceite que se disminuye, despus de haberse vertido un cierto volumen al reactor. En atencin a este requerimiento, se hizo una regresin lineal por el mtodo de mnimos cuadrados a los datos experimentales de la tabla 4.6, obteniendo:
Tabla 4.7 Regresin lineal a datos del SFR05 para aceite Nivel Volumen de Volumen SFR05 la prueba regresin (mm) (ml) lineal (ml) 52 600 528.002 60 860 785.695 70 1140 1107.811 76 1240 1301.080 84 1520 1558.773 92 1800 1816.466 100 2080 2074.159 112 2440 2460.698 122 2740 2782.814 132 3120 3104.929 142 3320 3427.045 170 4300 4328.970 178 4580 4586.663 188 4860 4908.779 194 5200 5102.048 202 5360 5359.741 210 5640 5617.434 218 5920 5875.126
ml
6200 6000 5800 5600 5400 5200 5000 4800 4600 4400 4200 4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
mm
230
Prueba SFR05
Regresion lineal
Figura 4.9 Grfica de la regresin lineal a datos del SFR05 para aceite
55
Captulo 4: Automatizacin Los datos de la regresin lineal permitieron calcular: Desviacin estndar con respecto al volumen sensado, v =53.2793 ml
Cenidet
Los valores iniciales de nivel que se disminuye para volmenes de 3, 4, 5 y 6 litros de aceite. Estos valores fueron variando en funcin de las pruebas de medicin, efectuadas para cada uno de los volmenes sealados.
Tabla 4.8 Valores de nivel que se disminuye en cada volumen de aceite Volumen SFR05 Nivel reg lineal Nivel pruebas (ml) (mm) (Nd) (mm) 3000 93 92 4000 124 118 5000 155 150 6000 186 182
Con los valores de nivel (Nd) es posible garantizar verter un correcto volumen de aceite al reactor y producir biodiesel con resultados favorables. Adems, estos valores de nivel tambin intervienen en la etapa de verificar el suficiente volumen de aceite en el recipiente contenedor.
56
Cenidet
La interrupcin es atendida por parte del PIC, prosiguiendo con la ejecucin del programa de control.
57
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
La resistencia empleada en el precalentamiento, se encuentra situada en la parte inferior del recipiente del aceite, maneja una potencia de 1000 W. Por su parte, la resistencia tipo banda instalada alrededor del reactor, es de 600 W de potencia, la cual fue calculada de acuerdo al procedimiento dado en el capitulo anterior.
Figura 4.10 Circuito para encender y apagar las resistencias elctricas desde el PIC
4.3.4.1
Un instrumento de medicin necesita ser validado para conocer su error con respecto a un valor de referencia. La validacin del sensor LM35 usado para el precalentamiento del aceite, tuvo como referencia un termmetro digital, multmetro profesional de la marca STEREN, modelo mul-600. Se inici el calentamiento del aceite, encendiendo la resistencia elctrica, y se tomaron las mediciones de temperatura del termmetro digital y del convertidor del PIC16F877A, el cual, convierte la seal del sensor LM35 a un valor digital. Este valor digital fue ledo a travs de 8 leds que mostraban en nmero binario el valor de la temperatura. El nmero binario se capturaba en un programa de Excell que converta de nmero binario a decimal. El muestreo se realiz cada 60 segundos. Los resultados se presentan en la figura 4.11. La tabla de los datos y errores se encuentra en el anexo I. Cabe sealar que la seal entregada por el sensor LM35 es acondicionada, a travs de un arreglo de resistencias. Esto tiene como finalidad una conversin, por parte del microcontrolador, de C/bit. Por lo cual, fue necesario ajustar el valor de las resistencias, para lograr una conversin satisfactoria.
58
45
40
35
30
Temperatura C
25
20
15
10
-5
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59 61 63 65 67 69
As mismo, estas mediciones fueron realizadas para conocer el perfil de la temperatura en la etapa de precalentamiento del aceite. La cual consiste en: El programa de control manda a encender la resistencia elctrica para iniciar con el precalentamiento, se dispone a adquirir datos del sensor LM35, es decir, se mantiene sensando continuamente la temperatura del aceite. Cuando se detecta una temperatura de un valor mayor o igual a 40 C, manda a apagar la resistencia y a abrir la vlvula solenoide para verter el aceite al reactor. De acuerdo a la figura 4.10, el tiempo en alcanzar la temperatura de 40 C, es de 19 minutos. El tiempo de muestreo fue de 60 segundos. Despus de apagar la resistencia, la temperatura sigue incrementndose hasta alcanzar los 43 C, y se mantiene a ese valor durante 16 minutos. Posteriormente, inicia un descenso de la temperatura.
59
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
La resistencia elctrica usada para el precalentamiento del aceite, no fue seleccionada, se utiliz una resistencia que se tena disponible. Por lo cual, el tiempo en alcanzar la temperatura especificada es muy largo, debido a por su tipo, no ser apta para esta aplicacin.
4.3.4.2
La otra etapa del programa de control en donde se requiere sensar la temperatura, es en el calentamiento de la mezcla reaccionante en el reactor. El intervalo de la temperatura es de 55-60 C. Esto lo lleva a cabo el microcontrolador a partir de la seal que le enva el sensor LM35, empleado para cuantificar la temperatura de la reaccin entre el aceite y metxido. Al igual que en el caso anterior, se llevaron a cabo mltiples mediciones para validar el sensor LM35 y el ajuste para el acondicionamiento de la seal. Se tom como valor de referencia, el termmetro del multmetro digital STEREN mul-600. En la figura 4.12 se expone la grfica de los datos de validacin y del error. El tiempo de muestreo fue de 30 segundos. En el anexo J se presenta la tabla de los valores de medicin del LM35 y la referencia, al igual que los errores absolutos y relativos.
Validacin LM35 reactor
70 65 60 55 50 45
Temperatura C
60
Cenidet
Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Mecatrnica Error relativo promedio: 1.08% Desviacin estndar: 0.77 C
La prueba para obtener estos datos, tambin fue til para visualizar el perfil de la temperatura en esta etapa del proceso. Se estableci, en el programa de control, un punto para apagar la resistencia a los 58 C, y para encenderla, a 56 C. En la grfica de la figura 4.12, se detecta lo siguiente, a partir de los datos del sensor LM35: Tiempo en alcanzar una temperatura de 58 C, 22 minutos. Despus de apagar la resistencia, el LM35 sensa una temperatura mxima de 61 C. Se mantiene a 61 C durante 6 minutos. Empieza a descender la temperatura de manera lenta, demorando 14 minutos en sensar 56C. A este valor, se manda encender la resistencia nuevamente. Sin embargo, la temperatura disminuye hasta los 54 C e inicia el aumento de la misma.
61
Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
La tarea principal de esta etapa del proceso, consiste en sensar la coloracin del fluido. Para ello, se emplea un sensor infrarrojo. El sensor infrarrojo utilizado, consta de un led emisor de luz infrarroja y un fotodiodo receptor. El sensor emite una seal de voltaje que depende del grado de reflexin del haz de luz. La seal de voltaje es convertida a un valor digital, a travs del convertidor analgico-digital del PIC. Despus de varias pruebas, se not que en el momento en que deja de salir glicerina y empieza a drenar biodiesel, existe un incremento de voltaje, el cual convertido a una seal digital corresponda a un valor de 110, siendo este valor el parmetro de referencia para detectar el cambio de glicerina a biodiesel.
El suministro del aceite y del metxido al reactor, es posible por efecto de la gravedad. A la salida de cada uno de los recipientes contenedores y del reactor, fue colocada una vlvula solenoide, la cual, trabaja a 12 V CC. Todas las vlvulas instaladas son normalmente cerradas. Sin embargo, de acuerdo al circuito de la figura 4.13, usado para abrir y cerrar las vlvulas, se necesita que a travs del programa de control, el PIC enve una seal de 1 (nivel TTL) para mantener cerrada la vlvula y una seal de 0 ( nivel TTL) para abrir la vlvula [33].
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Cenidet
Para realizar esta programacin, se asignaron las siguientes variables, presentes al inicio del programa:
Temprec Temreac1 Temreac2 Volaceite Volmetoxido Tiemagit Tiemsep EQU EQU EQU EQU EQU EQU EQU d'40' d'58' d'56' d'118' d'68' d'25' d'16' ;Especifica Temperatura del precalentamiento ;Temperatura mxima de calentamiento de la reaccin ;Temperatura mnima de calentamiento de la reaccin ;Volumen de aceite, datos segn la tabla 4.8 de la tesis ;Volumen de metxido, datos segn tabla 4.4 de la tesis ;Tiempo de agitacin en minutos ;Tiempo de reposo para separacin, en horas (16-12)
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Captulo 4: Automatizacin
Cenidet
Por ejemplo, si se requiere una temperatura de precalentamiento de 45 C, el cambio se hace sustituyendo los valores entre comas, d'40', por el valor requerido por el usuario, d'45'. Despus de realizar los cambios necesarios, se debe compilar el programa y volver a grabar en el microcontrolador.
64
5.1 Introduccin
En el captulo 3 se dise, fsicamente, el prototipo especificando los componentes, materiales de construccin y colocacin de las partes. En el captulo 4 se realiz el diseo de control que permitira la automatizacin del proceso de obtencin de biodiesel. En este captulo se detallan las actividades de construccin, tomando en cuenta los diseos planteados anteriormente. Se construyeron los componentes del prototipo como el reactor, recipientes, armadura, etc. Se adquirieron los elementos como tubera, vlvulas, motor del agitador, resistencia elctrica, etc. Se arm el prototipo, haciendo las conexiones elctricas con la instrumentacin y la placa electrnica, construida para agrupar todos los dispositivos electrnicos utilizados. Construido el prototipo, se realizaron pruebas de funcionamiento del mismo. En estas pruebas se valor la ejecucin de cada una de las tareas programadas en el microcontrolador, para automatizar el proceso de produccin de biodiesel.
65
Cenidet
Cenidet
Cada una de estas tareas que est realizando el microcontrolador, es posible sealizarla mediante el uso de leds en un panel de visualizacin. En la figura 5.2 se muestra este panel.
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68
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Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Mecatrnica a. Iniciar con un Precalentamiento, observar en el multmetro que la temperatura se encuentre en el rango de 40-41C b. Cuando alcance la temperatura deseada, pasar a la etapa de Vertiendo el aceite y encender el led correspondiente c. Continuar con Vertiendo el metxido d. Agitacin y Calentamiento se activarn al mismo tiempo e. Visualizar en el cronmetro que el tiempo agitacin sea de 25 minutos f. Cumplido los 25 minutos, empezar la Separacin g. A los 3 minutos, se abrir la vlvula de la mirilla, para observar la precipitacin de la glicerina h. Despus de 4 horas de estar en reposo, se abrir la vlvula a la salida del reactor. Se estar drenando la glicerina. i. Cuando sense que ha pasado toda la glicerina, se iluminar el led de Cambio de
recipiente
j. Cambiar de recipiente para contener al biodiesel producido. A partir de estar drenando el biodiesel, el led de cambio de recipiente parpadear, haciendo la alusin a que el proceso ha concluido y apagar el interruptor de inicio. Se hicieron un total de 6 pruebas de funcionamiento, tres utilizando aceite de soya y otras tres, con aceite de coco. Ver tabla 5.1. Las primeras pruebas tambin fueron tiles para afinar ligeros detalles.
Prueba
1 2 3 4 5 6 7
Aceite (ml)
Soya, 3000 Soya, 3000 Soya, 3000 Coco, 3000 Coco, 3000 Coco, 4000 Higuerilla, 4000
Alcohol (ml)
Metanol, 600 Metanol, 600 Metanol, 600 Metanol, 600 Metanol, 600 Metanol, 800 Metanol GT, 800
Catalizador (g)
Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, Sosa, 13.125 13.125 13.125 13.125 13.125 17.5 17.5
Densidad biodiesel
0.88 0.875 0.88
pH biod
9.5
Temp C
59 60 59 60 42 44 44 45 58 60 40 42 48 50
Cabe hacer mencin que, con estas pruebas se comprob la existencia de un escalamiento, en las cantidades de los reactivos usados. En la etapa de experimentacin, de este trabajo de tesis, se emplearon volmenes de 100 y 200 ml de aceite, por 20 y 40 ml de metxido. A la misma relacin aceite-metxido, en las pruebas de funcionamiento, se elevaron estos volmenes en 30 y 40 veces.
69
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70
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El precalentamiento del aceite es importante no solo para asegurar el estado lquido del aceite de coco, sino tambin para especificar una temperatura inicial de la reaccin de transesterificacin. La resistencia elctrica para el calentamiento de la mezcla reaccionante funciona de acuerdo al clculo realizado. Por su parte, el agitador mantiene una mezcla homognea, no existe una agitacin brusca que provoque una expulsin de los reactivos mezclados dentro del reactor. En base a la hiptesis, se utiliz un microcontrolador como unidad de control para la automatizacin del proceso. El PIC16F877A fue el seleccionado, el cual, ejecuta todas las etapas del proceso de forma correcta. De esta manera se dictamina, que si es posible automatizar el proceso de obtencin de biodiesel en un prototipo, a travs de un microcontrolador. El control que se hace con los datos de los sensores de temperatura, permite no calentar la mezcla reaccionante a una temperatura mayor de 65 C y con ello, evitar la evaporacin del metanol. El sensor infrarrojo utilizado para la decantacin de la glicerina y biodiesel, fue el adecuado, debido a que s detecta el flujo de uno u otro producto. Por todo lo expuesto anteriormente, es posible concluir que se ha cumplido con el objetivo general de la tesis, construir un prototipo para producir biodiesel, de manera automatizada.
6.2 Conclusin particular sobre glicerina libre en el biodiesel, por anlisis cromatogrfico
La glicerina libre resulta de la separacin incompleta de biodiesel y glicerina, productos obtenidos despus de la reaccin de transesterificacin. La norma ASTM D-6751 seala un nivel mximo de 0.02% en masa, de glicerina libre. Niveles altos de glicerina libre en el biodiesel, puede causar depsitos en los inyectores, obstaculizando el sistema de inyeccin, adems de acumularse en el fondo del tanque de combustible.
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Cenidet
Sig. 1 in C:\HPCHEM\1\DATA\BIODIESE\BIOCOCO3.D
3.279 3.945 5.106 5.750 6.879 7.465 8.425 8.948
7.0e4
9.846 10.357
6.0e4
5.0e4
11.096 11.161 11.405 11.681 11.801 12.006
4.0e4
3.0e4
6.424
2.0e4
7.260 7.585 7.635 7.727 8.026 8.087 8.132 8.308 8.836 9.051 9.569 9.639
4.016
5.676 5.799
11.754
1.0e4
10 Time (min.)
15
20
25
El mtodo de prueba manifiesta que es necesario tener un valor de referencia de glicerina, por lo cual, se hizo el anlisis cromatogrfico de un estndar de glicerina. El cromatograma se presenta en la figura 6.2.
Sig. 1 in C:\HPCHEM\1\DATA\BIODIESE\GL100PPM.D
2.188
8.0e4
7.0e4
6.0e4
5.0e4
4.0e4
3.0e4
3.411
4.967
**
6.421
***
2.306 2.528
2.0e4
1.0e4
0
0
3.496 4.001
4.644
9.636
10 Time (min.)
15
20
25
De los picos de este cromatograma, se sealan los ms grandes, en los tiempos 3.411, 4.967 y 6.421 minutos. El pico en el minuto 2.188 es de piridyna, sustancia empleada para diluir la glicerina.
73
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Un acercamiento al cromatograma del biodiesel, se aprecia en la figura 6.3. Se marcan con asteriscos, los picos que se presentan en el mismo tiempo que en el anlisis del estndar de glicerina.
Sig. 1 in C:\HPCHEM\1\DATA\BIODIESE\BIOCOCO3.D
5.106 3.279 3.945 5.750 6.879 6.424
1.5e4
1.4e4
1.3e4
1.2e4
1.1e4
2.228
7.465 7.727
***
1.0e4
2.107
2.464
2.951
7000
6000
4 5 Time (min.)
4.016
7.260
8000
7.585 7.635
3.405
5.676 5.799
9000
6.2.1.1
Clculo del porcentaje de glicerina libre en el biodiesel usando metanol grado reactivo
De los reportes de los anlisis cromatogrficos, del biodiesel usando metanol GR y del estndar de glicerina, se conocen las reas de los picos sealados con astersticos.
Tabla 6.1 reas de los picos de los anlisis cromatogrficos metanol GR Biodiesel, metanol grado Estndar de glicerina reactivo Tiempo (minutos) 3.405 4.975 6.424 rea 2 240 9 503 16 635 Tiempo (minutos) 3.411 4.967 6.421 rea 70 879 114 186 94 126
Cada una de las reas de los picos del estndar de glicerina se toma como 100 ppm. De tal manera, las reas de los picos del biodiesel usando metanol GR, representan:
2240 100 = 3.16 ppm 70879
74
**
Cenidet
9503 100 = 8.32 ppm 114186
16635 100 = 17.67 ppm 94126
La suma de estas cantidades es 29.15 ppm, lo cual equivale a un 0.0029 % de glicerina libre en el biodiesel. Si la norma establece un mximo de 0.02% de glicerina libre, el biodiesel producido en el prototipo contiene un nivel de glicerina libre 10 veces menor a lo expuesto por la norma.
El costo de metanol grado tcnico es menor con relacin al metanol GR, esto repercute en el costo por litro de biodiesel. Sin embargo, el uso de metanol grado tcnico puede disminuir la calidad del biodiesel obtenido, por tal razn, tambin se llev a cabo un anlisis cromatogrfico de un experimento a nivel laboratorio (prueba 48 de la etapa de experimentacin), utilizando aceite de coco (el mismo que se emple en las pruebas en el prototipo), metanol grado tcnico y sosa custica grado tcnico. El resultado del anlisis y su acercamiento, se exhiben en las figuras 6.4 y 6.5.
Sig. 1 in C:\HPCHEM\1\DATA\BIODIESE\BDCCMGT.D
5.119 6.798 6.878 6.953 8.396 8.475 3.229 9.879 9.810 11.219
7.0e4
6.0e4
5.0e4
4.0e4
3.0e4
2.0e4
7.301 7.403 7.635 2.908 3.342 4.800 4.952 5.983 6.411 8.824 8.910 9.130 9.665
1.0e4
10 Time (min.)
12.941 13.229
15
20
25
Figura 6.4 Anlisis cromatogrfico del biodiesel usando metanol grado tcnico
75
Cenidet
1.6e4
1.4e4
1.2e4
1.0e4
8000
3.342 4.800 4.952 5.983
6000
4000
4 Time (min.)
6.411
7.635
**
***
7.301 7.403
2.908
Figura 6.5 Acercamiento al cromatograma del biodiesel usando metanol grado tcnico
6.2.2.1
Clculo del porcentaje de glicerina libre en el biodiesel usando metanol grado tcnico
Las reas de los picos sealados con astersticos, se enlistan en la tabla 6.2.
Tabla 6.2 reas de los picos de los anlisis cromatogrficos metanol GT Biodiesel, metanol grado Estndar de glicerina tcnico Tiempo (minutos) 4.952 6.411 rea 1 768 1 920 Tiempo (minutos) 3.411 4.967 6.421 rea 70 879 114 186 94 126
Cada una de las reas de los picos del estndar de glicerina se toma como 100 ppm. De tal manera, las reas de los picos del biodiesel usando metanol anhidro, representan:
1768 100 = 1.548 ppm 114186 1920 100 = 2.039 ppm 94126
76
Cenidet
La suma de estas cantidades es 3.587 ppm de glicerina libre en el biodiesel. De esta manera, se concluye que en el prototipo construido se produce biodiesel con niveles bajos de glicerina libre, debido a contener un porcentaje 10 veces menor en relacin al nivel mximo especificado por la norma ASTM D-6751. As mismo, el biodiesel obtenido a partir de aceite de coco y metanol grado tcnico cumple con dicha norma.
6.3 Recomendaciones
Las recomendaciones que se exponen a continuacin, son una serie de trabajos futuros que sirvan para mejorar el funcionamiento del prototipo y que en el presente trabajo no se llevaron a cabo por limitaciones de tiempo y de recursos econmicos. Aplicar una teora de control a las variables que intervienen en el proceso. Incluir una pantalla lcd, para visualizar la temperatura, nmero de revoluciones por minuto en la agitacin, tiempo de agitacin, etc. Preparar el metxido (mezcla de metanol y sosa custica) de manera automtica. Hacer pruebas con distintos volmenes de sustancias, sin necesidad de programar el PIC en cada cambio. Establecer una comunicacin entre el prototipo para producir biodiesel y la computadora, mediante una interfaz. Incorporar el proceso de lavado. Establecer una temperatura homognea del aceite, que funcione como temperatura inicial de la reaccin de transesterificacin.
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[34]
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Prueba
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
Aceite (ml)
Cocina, 200 Cocina, 600 Coco, 200 Cocina, 200 Cocina, 200 Coco, 200 Cocina, 200 Coco, 200 Coco, 200 Cocina, 200 Cocina, 200 Cocina, 200 Cocina, 133 Cocina, 200 Coco, 200 Cocina, 200 Cocina, 200 Coco, 200 Coco, 200 Cocina, 200 Coco, 200 Cocina, 50 Coco, 50 Cocina, 50 Coco, 50 Coco, 200 Coco, 120 Coco, 150 Coco, 200 Coco, 200 Cocina, 200 Coco, 112 Cocina, 100 Coco, 100 Cocina, 100 Cocina, 50 Cocina, 100 Coco, 100 Coco, 100 Coco, 100 Coco, 100 Coco, 100 Coco, 100 Coco, 100 Soya, 100 Higuerilla, 100 Coco, 100 Coco, 200
Alcohol (ml)
Metanol, 40 Metanol, 120 Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 50 Metanol, 40 Metanol, 40 Etanol, 40 Etanol, 60 Etanol, 40 Metanol, 40 Metanol, 40 Etanol, 60 Etanol, 60 Etanol, 60 Metanol, 50 Etanol, 60 Etanol, 60 Metanol, 10 Metanol, 10 Metanol, 10 Metanol, 10 Etanol, 60 Etanol, 42 Etanol, 60 Metanol, 40 Etanol, 80 Etanol, 60 Etanol, 56 Etanol, 30 Metanol, 20 Etanol, 30 Etanol, 15 Etanol, 30 Etanol, 30 Etanol, 40 Etanol, 40 Metanol, 20 Metanol, 20 Metanol, 20 Metanol, 20 Metanol, 20 Metanol, 20 Metanol, 20 Metanol, 40
Catalizador (g)
Sosa, 0.7 Sosa, 2.1 ** Sosa, 0.7 Sosa, 0.7 Sosa, 0.7 ** Sosa, 1 Sosa, 1 Sosa, 0.875 Sosa, 1 Sosa, 0.875 Sosa, 1 Sosa, 1 Sosa, 1 Sosa, 0.875 Sosa, 1 Sosa, 0.875 Sosa, 1 Sosa, 1 Sosa, 1 Sosa, 1 Sosa, 1.125 Sosa, 0.250 Sosa, 0.250 Sos GR 0.250 Sos GR 0.250 Sosa, 1.250 Sosa, 0.6 Sosa, 0.75 Sosa, 0.875 Sosa, 1.25 Sosa, 1 Sosa, 0.7 Sosa, 0.5 Sosa, 0.437 Sosa, 0.5 Sosa, 0.25 Sosa, 0.5 KOH, 1.125 KOH, 1.125 KOH, 1.687 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.4375 Sosa, 0.875
Densidad biodiesel
* * * * 0.88 0.875 * 0.875 0.875 0.885 * * * * * 0.88 0.89 0.885 0.88 0.88
pH biod
n/d 11.1 9.1 8.9 12.3 8.9 9.3 9.1 8.6 9.1 9.4 9.1 9.1 9.1 9.0 9.1
Temp C
Amb 55 - 60 57 - 60 Amb 58 - 60 Amb Amb Amb Amb 80 80 80 80 Amb Amb Amb Amb Amb 60 64 Amb 50 55 55 60 55 60 Amb 55 60 Amb Amb Amb Amb
* Los valores de densidad del biodiesel, fueron medidos del volumen acumulado de biodiesel obtenido, con cada uno de los aceites. ** La cantidad real de sosa que se us fue mayor a la presentada en la tabla. En la prueba 2, la balanza no era confiable y en la prueba 5, se aadi un poco ms de sosa a los 0.7g, no se pudo determinar la cantidad total, por no contar con una balanza de alta sensibilidad.
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Para obtener el peso del material de construccin del reactor, es primordial conocer el volumen del material, por tal motivo, se considera al reactor en dos partes, la cilndrica y la parte cnica. El espesor de la lmina de acero inoxidable, material de construccin del reactor, es de 1.21 mm. Es necesario realizar las conversiones correspondientes al sistema ingls.
(1.2)
Donde: M = peso (lb) V = volumen (in3) = densidad (lb/in3) El valor de la densidad para el acero inoxidable es 0.280 lb/in3
lb M cil = 10.35in 3 0.280 3 = 2.9lb in
Cenidet
mayor entre el aceite y el metxido. Las conversiones de unidades se presentan en la ecuacin empleada. lb 1gal = 12.2853lb M mezcla = 6 L 7.75 gal 3.785L Clculo de la potencia En la ecuacin 1.1, intervienen los siguientes datos que son necesarios especificar:
(3.8737lb ) 0.12
Pacero =
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LM35 C
23 23 23 24 27 28 28 29 31 30 32 32 35 35 36 37 38 39 40 41 42 42 43 43 43 43 42 43 43 42 42 42 43 43 43 41 41 40 43 42 42 42 39 35 35
Error absoluto
0 0 0 5 4 3 3 2 1 3 1 1 1 2 2 1 1 1 1 0 0 1 0 0 0 0 1 0 1 2 1 1 1 0 1 1 0 1 0 1 1 1 0 1 1
Error relativo
0.00 0.00 0.00 17.24 12.90 9.68 9.68 6.45 3.13 9.09 3.03 3.03 2.78 5.41 5.26 2.63 2.56 2.50 2.44 0.00 0.00 2.33 0.00 0.00 0.00 0.00 2.33 0.00 2.27 4.55 2.33 2.33 2.38 0.00 2.38 2.38 0.00 2.44 0.00 2.33 2.33 2.33 0.00 2.94 2.94
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Cenidet
LM35 C
35 35 35 34 35 35 35 34 32 31 31 31 31 31 31 30 30 30 30 30 30 31 32 39 39
Error absoluto
1 1 1 0 1 1 1 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
Error relativo
2.94 2.94 2.94 0.00 2.94 2.94 2.94 0.00 3.23 0.00 3.33 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.50
94
LM35 C
27 27 28 28 29 30 30 30 31 32 33 35 35 35 36 36 37 38 39 40 40 42 42 44 44 44 46 46 47 48 49 50 50 51 52 52 54 54 54 55 55 56 57 58 58 59
Error absoluto
0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 0 1 0 1 1 1 1 0 1 1 1 0 0 1 0 0 1 1 0 1 1 1 1 1 1 1 1
Error relativo
0.00 3.57 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 3.23 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.70 2.63 2.56 2.50 0.00 2.44 0.00 2.33 2.33 2.22 2.22 0.00 2.13 2.08 2.04 0.00 0.00 1.96 0.00 0.00 1.89 1.89 0.00 1.82 1.79 1.79 1.75 1.72 1.69 1.69 1.67
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LM35 C
59 60 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 60 60 60 60 60 60 60 60 60 59 59 59 59 58 59 59 58 58 58 58 57 57 57 56 57 57 57 56 56 56 55 55 54 55 55 56 56 57 58 58 59 60 60
Error absoluto
1 1 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 1 1 1 2 0 0 0 1 0 0 1 1 1 0 1 0 1 1 0 1 1 1 1
Error relativo
1.67 1.64 0.00 0.00 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61 0.00 0.00 0.00 1.64 1.64 1.64 1.64 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.67 1.67 0.00 0.00 1.69 0.00 0.00 1.69 0.00 0.00 0.00 1.72 1.72 1.72 3.45 0.00 0.00 0.00 1.75 0.00 0.00 1.79 1.79 1.82 0.00 1.79 0.00 1.75 1.72 0.00 1.69 1.67 1.64 1.64
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ENDC ;Zona de codigos ORG goto ORG goto Inicio bsf STATUS,RP0 ;Banco-1 0x00 Inicio 0x04 ServicioInterrupcion
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;Habilita todas las interrupciones en general ;Configuracin del ADC usando alineacin a la izquierda y 3 entradas ;analogicas por 5 digitales ;Configurando al puerto E como salidas ;RA0, RA1, RA3 son entradas analgicas y RA2, RA5 como salidas ;digitales ;Banco-0
movwf PORTD clrf PORTB clrf PORTC clrf PORTA clrf PORTE bcf PORTB,1 bcf PORTB,3 clrf Diezmas clrf Diezmas1 clrf Cuenta bsf PORTB,7 ;Manda a encender la resistencia elctrica para el precalentamiento ;===================================================================================== ;A travs de estas rutinas va a estar sensando el nivel del aceite y checar si hay suficiente para hacer la prueba ;======================================================================================= Principal_1 clrf Distancia ;Inicializa el registro bsf PORTB,1 ;Comienza el pulso de disparo call Retardo_15micros ;Duracin del pulso de disparo bcf PORTB,1 ;Final del pulso de disparo Espera_Eco1_1 btfss goto movlw movwf bsf Espera_Eco1_0 btfsc goto bcf call SensarVol_1 movf addlw btfsc goto movwf movlw addwf movlw subwf btfsc goto goto PORTB,2 Espera_Eco1_1 TMR0_Carga6micros TMR0 INTCON,T0IE PORTB,2 Espera_Eco1_0 INTCON,T0IE Retardo_50ms Distancia,0 Volaceite STATUS,C Ledfac_ Diezmas .1 Cuenta,F .10 Cuenta,0 STATUS,Z Checarmet Principal_1 ;Si ECO=0 espera el flanco de subida de la seal ;de la salida del sensor ;Ya se ha producido el flanco de subida ;Cargar el Timer 0 ;Habilita las interrupciones por desbordamiento del TMR0 ;Espera flanco de bajada de la seal de la salida ;del SRF05 ;Se ha producido el flanco de bajada. Prohbe interrupcin ;Espera un tiempo para la siguiente medicin ;Manda lo que hay en Distancia a W ;Suma 118 al valor de la Distancia, para 4 litros de aceite ;Checa si hubo acarreo, esto es cuando la suma sea > 255 ;Manda a encender el led para avisar que hace falta aceite ;Lo almacena en el registro Diezmas ;Ejecuta 10 mediciones, antes de continuar
;Configurando las salidas por el Puerto D para mantener cerradas las ;valvulas ;Para iniciar en bajo todos los bits del puerto D ;Limpia todo el puerto B ;Para acceder a los registros del RTC ;Limpia el puerto A ;Limpia el puerto E ;Inicializa lnea de disparo en bajo sensor aceite ;Inicializa lnea de disparo en bajo sensor metxido
;======================================================================================== ;Se va sensar el nivel del metoxido para checar si hay suficiente metoxido para hacer la prueba ;================================================================================================ Checarmet
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clrf clrf clrf Principal_2 clrf bsf call bcf Espera_Eco2_1 btfss goto movlw movwf bsf Espera_Eco2_0 btfsc goto bcf call SensarVol_2 movf addlw movwf movlw addwf movlw subwf btfsc goto ; bcf goto Diezmas Diezmas1 Cuenta Distancia PORTB,3 Retardo_15micros PORTB,3
;Inicializa el registro ;Comienza el pulso de disparo del sensor del metxido ;Duracin del pulso de disparo ;Final del pulso de disparo del sensor del metxido ;Si ECO=0 espera el flanco de subida de la seal ;de la salida del sensor del metxido ;Ya se ha producido el flanco de subida ;Cargar el Timer 0 ;Autoriza interrupcin del TMR0(TOIE) ;Espera flanco de bajada de la seal de la salida ;del SRF05 ;Se ha producido el flanco de bajada. Prohbe interrupcin ;Espera un tiempo de 50 ms para la siguiente medicin ;Almacena lo de distancia en W ;Suma 68 a distancia para espec cuando sean 800 ml de metoxi ;Lo guarda en el registro Diezmas ;Ejecuta un ciclo de 10 mediciones
PORTB,4 Espera_Eco2_1 TMR0_Carga6micros_m TMR0 INTCON,T0IE PORTB,4 Espera_Eco2_0 INTCON,T0IE Retardo_50ms Distancia,0 Volmetoxido Diezmas1 .1 Cuenta,F .10 Cuenta,0 STATUS,Z Faltac PORTD,4 Principal_2
;============================================================================================ ; Realiza una valoracin para saber si hace falta algo de aceite o metxido y no llevar a cabo la prueba ;============================================================================================ Faltac movlw d'220' ;Medida mxima para el nivel de aceite, recipiente vaco subwf Diezmas ;Resta Diezmas - W btfss STATUS,C ;Checa si Diezmas es igual o mayor que W, significa q no hay ;aceite suficiente goto Faltmet ;Al haber suficiente aceite manda a checar para el metxido Ledfac_ bsf PORTE,1 ;Manda una seal para indicar q hace falta aceite bcf PORTB,7 ;Manda a apagar la resistencia de precalentamiento goto $ Faltmet movlw d'150' ;Medida mxima para el nivel de metxido, recipiente vaco subwf Diezmas1 ;Resta Diezmas - W btfss STATUS,C ;Checa si Diezmas es igual o mayor que W, significa que no hay ;aceite suficiente goto Precalen ;Regresa hacer todo el programa bsf PORTE,2 ;Manda una seal para indicar que hace falta metxido bcf PORTB,7 ;Manda a apagar la resistencia de precalentamiento goto $ ;========================================================================================= ;Subrutina para estar sensando el precalentamiento del aceite ;======================================================================================== Precalen clrf Conversion ;Limpia el registro Conversin movlw b'10000000' ;Configurando a reloj para 20 MHz y entrada en RA3 movwf ADCON0 ;en el registro ADCON0 bsf STATUS,RP0 ;Pasamos al banco1 movlw b'00001011' ;Bits RA0,RA1 y RA3 como entradas analgicas movwf TRISA movlw b'10000100' ;Configuracin del ADC usando alineacin a la izquierda y 3 ;entradas analgicas por 5 digitales movwf ADCON1 bcf STATUS,RP0 ;Pasa a banco 0 bsf ADCON0,0 ;Se pone a 1 el bit0 del registro ADCON0 para activar el ADC convertir_
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;Llama al retardo de 20 micro para establecer la seal ;Pone a 1 el bit2 del registro ADCON0 para iniciar la conversin ;Va a estar ciclndose mientras el bit2 del registro ADCON sea 1 ;cuando termina la conversin y se ponga a cero continuara para ;mostrar el resultado ;Se cambia al banco 1 ;Carga lo que hay en el registro ADRESL en w ;Regresa al banco 0 ;Almacena la temperatura en el registro conversion ;Condicin si la temperatura es de 40C ;Resta a Conversion - w ;Checa el bit C de STATUS, si es 1 es porque Conversion > 40 ;Regresa a seguir convirtiendo ;Apaga la resistencia de precalentamiento e inicia el proceso ;Desactiva el ADC
;===================================================================================== ;A traves de estas rutinas va a estar sensando el nivel del aceite ya seguro de que si hay suficiente aceite ;======================================================================================= Principal_1_ clrf Distancia ;Inicializa el registro bsf PORTB,1 ;Comienza el pulso de disparo call Retardo_15micros ;Duracin del pulso de disparo bcf PORTB,1 ;Final del pulso de disparo Espera_Eco1_1_ btfss goto movlw movwf bsf Espera_Eco1_0_ btfsc goto bcf call btfss btfsc goto goto SensarVol_1_ movf addlw movwf movlw addwf movlw subwf btfsc goto goto Abrvalv bcf bsf goto Cumplido_1_ movf subwf btfsc btfsc goto PORTB,2 Espera_Eco1_1_ TMR0_Carga6micros TMR0 INTCON,T0IE PORTB,2 Espera_Eco1_0_ INTCON,T0IE Retardo_50ms PORTD,3 PORTD,3 SensarVol_1_ Cumplido_1_ Distancia,0 Volaceite Diezmas .1 Cuenta,F .10 Cuenta,0 STATUS,Z Abrvalv Principal_1_ PORTD,3 PORTD,7 Principal_1_ Diezmas,0 Distancia,0 STATUS,C PORTD,3 Principal_1_ ;Si ECO=0 espera el flanco de subida de la seal ;de la salida del sensor ;Ya se ha producido el flanco de subida ;Cargar el Timer 0
;Espera flanco de bajada de la seal de la salida ;del SRF05 ;Se ha producido el flanco de bajada. Prohbe interrupcin ;Espera un tiempo para la siguiente medicin ;Checa si la vlvula del aceite est cerrada para especificar el ;nivel deseado ;Checa si esta abierta para hacer la comparacin ;Especifica cuanto aceite se va a poner en el reactor ;Hace la comparacin para saber si ya se tiene cumplido el nivel ;Manda lo que hay en Distancia a W ;Suma 118 al valor de la Distancia, para 4 litros de aceite ;Lo almacena en el registro Diezmas
;Manda a abrir la vlvula del aceite ;Seal que indica que se esta vertiendo el aceite
;Manda lo que hay en Diezmas al registro W ;Resta Distancia - Diezmas (f-W) ;Checa el bit C=1 solo cuando Distancia = o > Diezmas ;Salta para mandar a cerrar la vlvula del aceite ;Si C=0 es porque Distancia < Diezmas y regresa a sensar
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Fin_1 bsf bcf clrf clrf clrf clrf PORTD,3 PORTD,7 Diezmas1 Cuenta Diezmas1 Cuenta
;Manda a cerrar la vlvula del aceite ;Manda a apagar la seal de vertiendo el aceite ;Limpia el registro Diezmas1 ;Limpia el registro Cuenta
;================================================================================================ ;A travs de estas rutinas va a estar sensando el nivel del metxido y poniendo la medicin en el registro distancia ;================================================================================================ Principal_22 clrf Distancia ;Inicializa el registro bsf PORTB,3 ;Comienza el pulso de disparo del sensor del metxido call Retardo_15micros ;Duracin del pulso de disparo bcf PORTB,3 ;Final del pulso de disparo del sensor del metxido Espera_Eco2_12 btfss goto movlw movwf bsf Espera_Eco2_02 btfsc goto bcf call btfss btfsc goto goto SensarVol_22 movf addlw movwf movlw addwf movlw subwf btfsc goto goto Abvalmet bcf bsf goto Cumplido_22 movf subwf btfsc btfsc goto Fin_2 bsf bcf clrf clrf bsf bsf PORTB,4 Espera_Eco2_12 TMR0_Carga6micros_m TMR0 INTCON,T0IE PORTB,4 Espera_Eco2_02 INTCON,T0IE Retardo_50ms PORTD,4 PORTD,4 SensarVol_22 Cumplido_22 Distancia,0 Volmetoxido Diezmas1 .1 Cuenta,F .10 Cuenta,0 STATUS,Z Abvalmet Principal_22 PORTD,4 PORTA,2 Principal_22 Diezmas1,0 Distancia,0 STATUS,C PORTD,4 Principal_22 PORTD,4 PORTA,2 Dir Escr PORTB,5 PORTB,6 ;Si ECO=0 espera el flanco de subida de la seal ;de la salida del sensor del metxido ;Ya se ha producido el flanco de subida ;Cargar el Timer 0 ;Autoriza interrupcin del TMR0(TOIE) ;Espera flanco de bajada de la seal de la salida ;del SRF05 ;Se ha producido el flanco de bajada. Prohbe interrupcin ;Espera un tiempo de 50 ms para la siguiente medicin ;Checa si la vlvula del metxido est cerrada ;Checa si la vlvula del metxido esta abierta ;Manda a especificar el nivel deseado para la cantidad de ;metoxido ;Manda a comparar si ya se ha cumplido con el volumen ;Almacena lo de distancia en W ;Suma 68 a distancia para especificar 800 ml de metox ;Lo guarda en el registro Diezmas
;Regresa a seguir sensando ;Manda a abrir la vlvula de metxido ;Manda seal de que se esta vertiendo el metxido
;Almacena lo q hay en Diezmas1 al registro W ;Resta Distancia-Diezmas1 (f-W) ;Checa el bit C=1 solo cuando Distancia = o > Diezmas1 ;Si aun no se cumple que Distancia = Diezmas regresa sensar ;Manda a cerrar la vlvula del metxido ;Manda a apagar la seal de q se esta vertiendo el metxido ;Manda a encender el motor para iniciar la agitacin ;Manda a encender la resistencia elctrica
;=============================================================== ; Aqu se esta midiendo el tiempo a travs del RTC para manejar los 25 minutos de agitacin ;=============================================================== ; Configuracion inicial del reloj 13:00:00
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registroC ;Accede al registro C para leerlo y apagar la interrupcin Dir Rdato registroA ;Para configurar el modo de trabajo del reloj Dir Direccion .0 ;Se esta metiendo un b'00000000' Escr Wdato registroB ;Se configura el registroB del RTC Dir Direccion b'00100110' ;Se habilita la interrupcin por alarma, binario y 24 hrs Escr Wdato ao ;Se accede a la direccin del ao para poner la fecha Dir Direccion .7 ;Ao del 2007 Escr Wdato mes ;Se accede a la direccin del mes para la fecha Dir Direccion .7 ;Mes de julio (07) Escr Wdato dia ;Se accede a la direccin del dia para la fecha Dir Direccion .17 ;Dia 11 de julio del 2007 Escr Wdato hora ;Ahora le metemos la hora que sea de 12:00:00 Dir Direccion .12 Escr Wdato min Dir Direccion .0 Escr Wdato 00h Dir Direccion .0 Escr Wdato Ahora se va a poner la alarma a 25 minutos ************************** horaalarm ; Se accesa a la direccin de la alarma de hora Dir Direccion .12 ;La alarma ser a las 12 horas Escr Wdato minalarm ;Se accesa a la direccin de alarma de minutos Dir Direccion Tiemagit ;La alarma ser a las 12:25:00 Escr Wdato segalarm; Se accesa a la direccin de alarma de segundos Dir
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call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call bsf movlw movwf bcf Direccion .0 Escr Wdato registroA Dir Direccion b'00100000' Escr Wdato STATUS,RP0 b'10010000' INTCON STATUS,RP0
;================================================================================================ ;Lineas para sensar la temperatura de la reaccion ;================================================================================================= clrf Conversion ;Limpia el registro Conversion movlw b'10011000' ;Configurando a reloj para 20 MHz y entrada en RA3 movwf ADCON0 ;en el registro ADCON0 bsf STATUS,RP0 ;Pasamos al banco1 movlw b'00001011' ;Bits RA0,RA1 y RA3 como entradas analgicas movwf TRISA movlw b'10000100' ;Configuracin del ADC usando alineacin a la izquierda y 3 ;entradas analgicas por 5 digitales movwf ADCON1 bcf STATUS,RP0 ;Pasa a banco 0 bsf ADCON0,0 ;Se pone a 1 el bit0 del registro ADCON0 para activar el ADC convertir call bsf espera btfsc goto bsf movf bcf movwf movlw subwf btfss goto movlw subwf btfsc bcf goto encres ; btfss bsf goto PORTB,6 PORTB,6 convertir PORTB,5 convertir ADCON0,0 PORTA,5 PORTB,6 STATUS,RP0 ;Checa si aun esta encendida la resistencia ;Manda a encender la resistencia ;Regresa a seguir convirtiendo ;Cuando se apague el motor terminar la conversin ;Regresa a seguir convirtiendo ;Desactiva el ADC ;Manda a sealar que esta en la etapa de separacin ;Manda a apagar la resistencia de calentamiento ADCON0,2 espera STATUS,RP0 ADRESL,0 STATUS,RP0 Conversion Temreac1 Conversion,0 STATUS,C encres Temreac2 Conversion,0 STATUS,C PORTB,6 Fin_temp ;Va a estar ciclndose mientras el bit2 del registro ADCON sea 1 ;cuando termina la conversin y se ponga a cero continuara para ;mostrar el resultado ;Se cambia al banco 1 ;Carga lo que hay en el registro ADRESL en w ;Regresa al banco 0 ;Almacena la temperatura en el registro conversion ;Condicin si la temperatura es de 40C ;Resta a Conversion - w ;Checa el bit C de STATUS, si es 0 es porque Conversion < 40 ;Salta a encender resistencia ;Condicion para que se apague a los 32C ;Resta a Conversion los 42 C (f-W) ;Checa el bit C de STATUS, si es 1 es porque Conversion > 42 ;Manda a apagar la resistencia elctrica ;Regresa a seguir convirtiendo espera20u ADCON0,2 ;Llama al retardo de 20 micro para que el convertidor realice su ;funcion ;Pone a 1 el bit2 del registro ADCON0 para iniciar la conversin
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;============================================================================================== ;Se van a esperar 5 minutos para apreciar que ya hay glicerina a travs de la mirilla ;================================================================================================ ; Configuracion inicial del reloj 12:00:00 movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call ;************* movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call registroC ;Accede al registro C para leerlo y apagar la interrupcin Dir Rdato registroA ;Para configurar el modo de trabajo del reloj Dir Direccion .0 ;Se esta metiendo un b'00000000' Escr Wdato registroB ;Se configura el registroB del RTC Dir Direccion b'00100110' ;Se habilita la interrupcin por alarma, binario y en formato de 24 hrs Escr Wdato ao ;Se accesa a la direccin del ao para poner la fecha Dir Direccion .7 ;Ao del 2007 Escr Wdato mes ;Se acceca a la direccin del mes para la fecha Dir Direccion .7 ;Mes de julio (07) Escr Wdato dia ;Se acceca a la direccin del dia para la fecha Dir Direccion .17 ;Dia 11 de julio del 2007 Escr Wdato hora ;Ahora le metemos la hora que sea de 13:00:00 Dir Direccion .12 Escr Wdato min Dir Direccion .0 Escr Wdato 00h Dir Direccion .0 Escr Wdato Ahora se va a poner la alarma a 1 minutos ************************** horaalarm ; Se accesa a la direccin de la alarma de hora Dir Direccion .12 ;La alarma ser a las 12 horas Escr Wdato minalarm ;Se accesa a la direccin de alarma de minutos Dir Direccion
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movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call bsf movlw movwf clrf bcf sleep bsf bcf bcf call bcf clrf .3 Escr Wdato segalarm Dir Direccion .0 Escr Wdato registroA Dir Direccion b'00100000' Escr Wdato STATUS,RP0 b'10010000' INTCON OPTION_REG STATUS,RP0 STATUS,RP0 INTCON,4 STATUS,RP0 ret_5s PORTD,6 PORTC
;Habilitando las interrupciones por seal en RB0 ;Manda a dormir el PIC para que no gaste energa ;Deshabilito las interrupciones por RB0 ;Manda a abrir la vlvula de la mirilla visualizar la separacin
;============================================================================================ ;Lineas para esperar el tiempo para la separacion de los productos, biodiesel y glicerina ;====================================================================================== ; Configuracion inicial del reloj 12:00:00 movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw formato de 24 hrs movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw movwf call movlw registroC Dir Rdato registroA Dir Direccion .0 Escr Wdato registroB Dir Direccion b'00100110' Escr Wdato ao Dir Direccion .7 Escr Wdato mes Dir Direccion .7 Escr Wdato dia Dir Direccion .17 Escr Wdato hora Dir Direccion .12 ;Accesa al registro C para leerlo y apagar la interrupcin ;Para configurar el modo de trabajo del reloj ;Se esta metiendo un b'00000000' ;Se configura el registroB del RTC ;Se habilita la interrupcin por alarma, que trabaje con binario y en
;Se accesa a la direccin del ao para poner la fecha ;Ao del 2007 ;Se acceca a la direccin del mes para la fecha ;Mes de julio (07) ;Se acceca a la direccin del dia para la fecha ;Dia 11 de julio del 2007 ;Ahora le metemos la hora que sea de 13:00:00
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;Habilitando las interrupciones por seal en RB0 ;Manda a dormir el PIC para que no gaste energa ;Manda a abrir la vlvula a la salida del reactor para empezar a drenar ;Manda a apagar la seal de separacin
;============================================================================================== ;Para sensar el drenado de los productos glicerina y biodiesel ;============================================================================================== call ret_1s call ret_1s bcf STATUS,RP0 ;Asegurarse que se trabaja en el banco 0 clrf Conversion movlw b'10001000' ;Configura al CAD para que sea en RA1 el canal de entrada al ;CAD movwf ADCON0 ;a travs del registro ADCON0 y con osc de 20 Mhz bsf ADCON0,0 ;Se pone a 1 el bit0 del registro ADCON0 para activar el ADC convertir1 call bsf espera1 btfsc goto bsf ADCON0,2 espera1 STATUS,RP0 ;Va a estar ciclndose mientras el bit2 del registro ADCON sea 1 ;cuando termina la conversin y se ponga a cero continuara para mostrar ;el resultado ;Se cambia al banco 1 espera20u ADCON0,2 ;Llama al retardo de 20 micro para que el convertidor realice su funcin ;Pone a 1 el bit2 del registro ADCON0 para iniciar la conversin
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movf bcf movwf movlw subwf btfsc goto bcf bsf bsf call call call call bcf Ledsal bcf call bsf call goto PORTE,0 ret_1s PORTE,0 ret_1s Ledsal ADRESL,0 STATUS,RP0 Conversion d'100' Conversion STATUS,C convertir1 ADCON0,0 PORTD,5 PORTE,0 ret_30s ret_30s ret_30s ret_30s PORTD,5
;Manda a abrir la vlvula a la salida del reactor para q salga biodiesel ;Manda a apagar el led para indicar que hay que apagar cuando se ;termine de drenar el biodiesel ;Lo hace intermitente ;Mantiene encendida la seal de la vlvula cerrada
;=============================================================================================== ;Subrutina servivio_interrupcion ;================================================================================================ ServicioInterrupcion btfsc INTCON,INTF ;Interrupcin por activacin de la lnea RB0? call Interrupcion_RB0 ;Llama la subrutina de interrupcin causada por RB0 btfsc INTCON,T0IF ;Interrupcin por desbordamiento del TMR0? call Interrupcion_TMR0 ;Llama a la subrutina de atencin del TMR0 Interrupcion_TMR0 movlw TMR0_Carga6micros movwf TMR0 movlw .1 addwf Distancia,F movlw MaximaDistancia btfsc STATUS,C movwf Distancia bcf INTCON,T0IF retfie Interrupcion_RB0 btfss PORTB,5 goto bcf bsf bcf bcf bcf retfie Drenint bsf STATUS,5 ;Acceso a banco1 bcf INTCON,1 ;Se borra la bandera de interrupcin bcf INTCON,4 bcf STATUS,5 ;Regresa a banco 0 retfie ;================================================================== ;Subrutina para escribir la direccion en el RTC previamente cargada en W ;AS=0, DS=1, RW=2 que maneja el puertoD Direccion bsf STATUS,RP0 ;Pone a 1 el bit 5 del STATUS. Acceso al banco 1 clrf TRISC ;Puerto C como salida Drenint PORTB,5 STATUS,RP0 INTCON,1 INTCON,4 STATUS,5 ;Carga el timer0 ;Incrementa en cada interrupcin, = a 1mm ;En caso q se desborde para cargar mximo valor ;En caso de que se desborde el bit de acarreo ;Limpia causa de interrupcin
;Si aun sigue accionado el motor, lo manda a apagar, sino quiere decir q ;es el tiempo de 8 horas ;Manda a ejecutar la interrupcin 2 causada por el tiempo de 8 horas ;Manda a apagar el motor ;Acceso a banco1 ;Se borra la bandera de interrupcin ;Regresa a banco0
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leer Un registro especificado en W Direccion STATUS,RP0 b'11111111' TRISC STATUS,RP0 PORTD,2 Retardo PORTD,1 Retardo PORTC,W Muestra Retardo PORTD,2 PORTD,1 ;Pone a 1 el bit 5 del STATUS. Acceso al banco 1 ;PORTC como entrada ;Pone a 0 el bit 5 de STATUS. Acceso al banco 0 ;Indica escritura en el bus activa RW ;activa el RTC para su para dato activa DS
escribir un dato cargado en W en la direccin cargada previamente STATUS,RP0 TRISC STATUS,RP0 PORTD,1 Retardo Escr,0 PORTC Retardo PORTD,1 ;Pone a 1 el bit 5 del STATUS. Acceso al banco 1 ;Puerto C como salida ;Pone a 0 el bit 5 de STATUS. Acceso al banco 0 ;Indica escritura de direccin activa DS
;============================================================================================= ;Subrutinas de retardos ;============================================================================================= Retardo movlw d'35' ;valor de K RetardoMicros movwf R_contA ;Para el registro de conteo Rmicros_bucle decfsz R_contA,F ;Para ignorar el regreso, hasta que llegue a 0 goto Rmicros_bucle return Retardo_15micros movlw d'25' RetardoMicros1 movwf R_contA Rmicros_bucle1 decfsz R_contA,F goto Rmicros_bucle1 return ;valor de K ;Para el registro de conteo ;Para ignorar el regreso, hasta que llegue a 0
;================================================================ Retardo_50ms movlw d'100' Retardos_ms movlw R_contB R1ms_BucleExterno movlw d'249' movwf R_contA R1ms_BucleInterno nop
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decfsz goto decfsz goto return R_contA,F R1ms_BucleInterno R_contB,F R1ms_BucleExterno
;============================================================= espera20u movlw d'40' ;valor de K RetardoMicros2 movwf R_contA ;Para el registro de conteo Rmicros_bucle2 decfsz R_contA,F ;Para ignorar el regreso, hasta que llegue a 0 goto Rmicros_bucle2 return ;================================================================ ret_5s movlw d'150' Retardo_1Decima movwf R_contC R1Decima_bucleexterno2 movlw d'100' movwf R_contB R1Decima_bucleexterno movlw d'249' movwf R_contA R1Decima_bucleinterno nop decfsz R_contA,F goto R1Decima_bucleinterno decfsz R_contB,F goto R1Decima_bucleexterno decfsz R_contC,F goto R1Decima_bucleexterno2 return ;==================================================================== ret_30s movlw d'200' Retardo_1Decima_ movwf R_contC R1Decima_bucleexterno2_ movlw d'200' movwf R_contB R1Decima_bucleexterno_ movlw d'249' movwf R_contA R1Decima_bucleinterno_ nop decfsz R_contA,F goto R1Decima_bucleinterno_ decfsz R_contB,F goto R1Decima_bucleexterno_ decfsz R_contC,F goto R1Decima_bucleexterno2_ return ;======================================================================= ret_1s movlw d'50' Retardo_1Decim movwf R_contC R1Decima_bucleextern2 movlw d'100' movwf R_contB R1Decima_bucleextern movlw d'249' movwf R_contA
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this work, laboratory results are reported on the biodiesel obtained from eatable commercial oil produced from oleaginous seeds (a mixture of corn, colza, soy and sunflower oils). The biodiesel production process involves, as reactants, the eatable vegetable oil, methanol or ethanol, and sodium hydroxide. The experimentation has been carried out at room temperature (25C) and temperatures between 55 and 60C, obtaining in both cases reaction rates and yields, in agreement with reports of the literature. Biodiesel density has been obtained within the Norma ASTM D 6751-02 specifications (0.86 to 0.90 g/cm3). Mexico, a country with wide possibilities for oleaginous seeds production can be vastly beneficiary if agricultural activities are guided towards the increment of the production of oils of vegetable origin that later on could be transformed to biodiesel which could be used in mixtures with petroleum diesel (BX) or at 100% (B100), contributing with this to reduce the pollutant emissions of carbon monoxide, total hydrocarbons and particles. Palabras clave: Biodiesel, aceite vegetal de comer, copra, higuerilla, palma de aceite, jojoba
kJ/L y se toma en cuenta que tan slo en el sector trasporte se consumieron 490.377 PJ, se encuentra que durante ese ao se consumieron en el pas 14 287 millones de litros diesel del petrleo (aproximadamente 39 millones de litros diarios) [1]. Este combustible ha demostrado sus bondades en Alemania, Francia, Italia, Estados Unidos y otros pases, as mismo, se han realizado trabajos de investigacin sobre su produccin, utilizacin y almacenamiento en por lo menos veintiocho pases alrededor del mundo [3,7]. Sin embargo, para que la economa de produccin del biodiesel sea competitiva con la del petrodiesel (diesel derivado del petrleo), se requiere de incentivos gubernamentales y fiscales. El biodiesel se obtiene de fuentes renovables, no es txico, es biodegradable, seguro de manejar y almacenar, de aroma agradable y alarga la vida del motor [3,7,9]. Sus buenas cualidades son un fuerte incentivo para impulsar crecientemente su uso, ya que su produccin a escala industrial no creara una dependencia tecnolgica, generara nuevas fuentes de trabajo y promovera el desarrollo agroindustrial. Definiendo, segn la Norma ASTM D 6751-02 (American Standards for Testing and Materials), el biodiesel est constituido por steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga, derivados de lpidos renovables, tales como, aceites vegetales o grasas de origen animal. Este compuesto puede ser empleado en motores de ignicin a compresin (motores diesel) o en calderas de calefaccin [7,11]. Abundando sobre las ventajas que representa introducir la produccin y uso de biodiesel en Mxico, se debe tomar en cuenta lo siguiente:
Introduccin
El incremento en los precios internacionales del petrleo y las perspectivas de su baja disponibilidad o de agotamiento entre los prximos 50 o 100 aos, hace necesaria la bsqueda constante de fuentes alternas de energticos. De la misma forma, la degradacin de la calidad de vida en las grandes ciudades industriales, a causa de los altos ndices de contaminacin alcanzados en la biosfera y en la atmsfera de nuestro planeta, ha impulsado la bsqueda constante de combustibles amigables con el Medio Ambiente. La Secretara de Energa reporta que el consumo de diesel derivado del petrleo aport en el ao 2005, al consumo nacional de energa, 534.341 PJouls (1 PJoul= 1015 Jouls) dentro de los sectores de transporte, industrial y residencial. Si se considera un poder calorfico medio para el diesel del petrleo de 34 322
Dejar de depender, en forma parcial, del combustible fsil no renovable, es decir, del petrleo. Aprovechar las condiciones agrcolas favorables de nuestro pas para la produccin de aceites vegetales, y convertirlos en biodiesel. Favorecer a la economa de la gente del campo, generando ms empleos.
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Situarnos junto a otros pases que estn a la vanguardia respecto a la produccin de combustibles de origen vegetal. Reducir los volmenes de gases y residuos contaminantes, ya que, el biodiesel es biodegradable y menos contaminante a partir de la combustin; si se compara con el diesel del petrleo.
perspectivas para el futuro, respecto a la produccin de aceite vegetal. Mxico registra 43 mil hectreas cultivadas con palma de aceite, entre las que estn en proceso productivo, en desarrollo y en proceso de plantacin. Esta superficie se encuentra repartida en los estados de Chiapas, Veracruz, Tabasco, Oaxaca, Campeche, Quintana Roo y Guerrero. En promedio, los productores tienen extensiones cultivadas de cuatro hectreas, aunque hay tambin propietarios que posee entre 50 y 100 hectreas. La palma de aceite es la segunda fuente de aceite vegetal despus de la soya, con la diferencia de que esta ltima slo produce 350 kilogramos por ciclo, mientras que con la palma es posible obtener ms de cuatro toneladas por hectrea al ao [10]. La higuerilla (Ricinos conmunis) es una hierba erecta, robusta; a menudo parecida a un rbol de 2 a 5 m de alto. Su Aceite se utiliza en la industria de motores altamente revolucionados, en la produccin de pinturas, lacas, barnices, plsticos, fertilizantes, para uso antiparasitario en humanos, recubrimientos, fungicidas, champ y cosmticos. El aceite de ricino est contemplado para ser usado como combustible en motores diesel. En las regiones de Tierra Caliente y el Bajo se tiene proyectado el cultivo de 12 mil hectreas con esta planta. La siembra de este arbusto, y la produccin de aceite a partir de la semilla de esta planta, representan una alternativa para combatir la pobreza en zonas de alta marginacin con la generacin de empleos, ya que se requiere de mano de obra permanente en las zonas de cultivo. La palma de coco (cocos nucifera), segn la tabla 2, es la segunda en rendimiento de aceite por hectrea, despus de la palma de aceite. El aceite de coco es una grasa saturada lo que fue utilizado por compaas productoras de aceites insaturados para hacer propaganda en contra, argumentando que las grasas saturadas eran perjudiciales a la salud. Esta propaganda pudo haber sido la razn por la que, en Mxico el aceite de coco ha sufrido una considerable disminucin en su produccin (la copra en general) [8].
Respecto al impacto de las emisiones contaminantes en los gases de combustin, el biodiesel presenta importantes reducciones, tanto si es usado en una mezcla con petrodiesel en proporcin del 20% (B20) o biodiesel al 100% (B100), excepto por las emisiones de xidos de nitrgeno, donde compite en desventaja con el petrodiesel, como se indica en la tabla siguiente [4].
Tabla 1: Emisiones promedio del biodiesel comparadas con las del petrodiesel
TIPO DE EMISION REGULADAS B 100 B 20 Hidrocarburos Totales Monxido de Carbono Partculas NOX -67% -20% -48% -12% -47% -12% 10% 2%
Los derrames de este combustible en ros y mares resultan mucho menos contaminantes ya que es fcilmente biodegradable, se degrada biolgicamente el 85% en slo 4 semanas. Debido a lo anterior, el biodiesel es ideal para emplearse en motores de barcos y lanchas y transportes en parques nacionales, bosques y, sobre todo, en las grandes ciudades [3].
Para los pases tropicales, la palma de aceite (Elaeis guineensis Jacq) representa una alternativa de excelente
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Tabla 2: Rendimiento de kg de aceite por hectrea de planta sembrada Tabla 3: Produccin nacional de aceites comestibles
PLANTA Kg. DE ACEITE/ HECTREA Aceite de Girasol Ao Maz 145 (toneladas) Aceite de Soya (toneladas) Aceite de Naboa y/o Canola (toneladas) 137 311 139 835 132 557 114 147 144 495 153 437 Otros aceites comestibles (toneladas) 427 890 385 572 419 730 437 410 432 544 471 748
Algodn
273
226 332 229 526 190 064 207 346 226 027 206 711
318 827 323 559 300 953 246 625 206 530 125 537
Camo
305
Soya
375
Linaza
402 2004
Mostaza
481 2005
Girasol
800
Cacahuate
890
Materiales y mtodos
Colza 1000
Ricino
1188
Materiales
Jojoba
1528
Coco
2260
Palma
5000
Mxico importa 85% del aceite de origen vegetal que consume (principalmente de soya), con un valor cercano a mil millones de dlares al ao [5]. Entre los aos del 2000 al 2005, la produccin nacional de aceite de origen vegetal se mantuvo aproximadamente en el mismo nivel, a excepcin del derivado de soya, el cual a partir del 2002 empez a mostrar una drstica disminucin, como se puede observar en la tabla 3, integrada con datos del INEGI [2].
Este trabajo de experimentacin para la obtencin de biodiesel se realiz a partir de aceite vegetal de comer que se expende en centros comerciales, compuesto de una mezcla de diferentes aceites; el aceite que usamos en la experimentacin est refinado, es decir que no contiene lecitina, sustancia que se encuentra en los aceites vegetales no refinados. El biodiesel que se obtiene a partir de aceites refinados, es menos propenso a la degradacin [9]. Las grasas de origen animal y los aceites de origen vegetal, tambin llamados triglicridos, son steres que resultan de la reaccin del glicerol con tres molculas de cidos grasos. Su frmula general puede ser CH2 (OOR1) CH (OOR2) CH2 (OOR3), donde R1, R2 y R3 pueden ser de diferente longitud de cadena [9]. Los tres cidos grasos, tpicamente son insaturados de 16 a 18 tomos de carbono. Si el cido graso es saturado se denomina esterico, si tiene un doble enlace (posicin 9 y 10) se denomina oleico y si tiene dos dobles enlaces en las posiciones 9 y 10 y, 12 y 13, se denomina linoleico.
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Otra clasificacin de los cidos grasos insaturados son los omega-6 y los omega -3, dependiendo en qu lugar se encuentra el doble enlace empezando a contar de derecha a izquierda. Por ejemplo el aceite de canola contiene ambos tipos de aceites insaturados en una relacin de 2 a 1. 4. Mtodos
pudiendo decantar la glicerina por la parte del fondo del recipiente. El biodiesel obtenido puede ser trasferido a otro recipiente para realizarle un lavado, lo cual permitir su almacenamiento con pocas posibilidades de degradacin en un tiempo dado [7]. Adems, se mide su densidad y pH. Para el lavado del biodiesel hemos implementado un procedimiento consistente en los siguientes pasos: a) Se obtienen el volumen y el pH del biodiesel que se desee lavar. b) Se mide un volumen de agua potable igual al de biodiesel y se mide su pH. c) A este volumen de agua se le agrega vinagre para ajustarle el pH a un valor que, al ser restado del pH original del agua, sea igual a la diferencia obtenida entre la lectura de pH del biodiesel menos 7. Ejemplo, si el pH del biodiesel sea 8.5, implica que el agua mezclada con vinagre sea de un pH 5.5 d) Se mezclan los volmenes de agua y de biodiesel, se agitan por 5 minutos y se dejan reposar hasta que se obtenga una efectiva separacin de las fases. e) Se decanta la fase acuosa dejando la fase orgnica correspondiente al biodiesel libre de sosa.
La transesterificacin, es la trasformacin de un tipo de ster en otro tipo de ster y en donde la viscosidad de los aceites es drsticamente reducida, haciendo esta propiedad muy semejante a la del diesel del petrleo [6]. La reaccin de esterificacin puede llevarse a cabo a temperatura ambiente (25-28 C), con una relacin volumtrica de metanol a aceite de 1:5 y 4.37 g de hidrxido de sodio por litro de aceite. En el caso de utilizar etanol, la relacin de aceite a alcohol se incrementa a 1:7.5, as como la cantidad de hidrxido de sodio aumentara a 5.0 gramos por litro de aceite [7]. En trminos generales se sigui el procedimiento que se enumera en seguida, para llevar a cabo cada uno de los experimentos, independientemente de que, de acuerdo con el diseo experimental, se variaran o la cantidad de sosa o la temperatura. 1. Se trasfiere a un recipiente el volumen de metanol proporcional al volumen de aceite que se vaya a transesterificar, se agrega la proporcin necesaria de hidrxido de sodio al alcohol, se agita por el tiempo necesario hasta que se disuelva la sosa (reaccin exotrmica) evitando producir salpicadura sobre la piel o el rostro y guardando los cuidados o precauciones recomendadas para el manejo de material corrosivo, ya que el hidrxido de sodio tiene esta caracterstica [7]. A la mezcla de metanol-sosa, se le conoce como metxido. En otro recipiente de mayor volumen, se transfiere el volumen de aceite a transesterificar, se agita y se le aade lentamente el volumen preparado de metxido, manteniendo la agitacin por treinta minutos. Se detiene la agitacin y se deja reposar por el tiempo necesario para que la mezcla obtenida de biodiesel y glicerina se separe en dos fases,
Diseo de experimento
2.
3.
El diseo experimental se hizo en base a mantener fijas los volmenes de aceite vegetal y de alcohol, variar las cantidades de sosa custica de 1.5 a 0.7 gramos, la temperatura se vari de temperatura ambiente (aproximadamente 25 C) a temperaturas de 60C o ms (esto ltimo cuando se cont con condensador de metanol); y se midi, como variable dependiente, el volumen de biodiesel o de glicerina. Cabe hacer la observacin que los intervalos de variacin de las variables independientes fueron escogidos de acuerdo con informacin obtenida de la literatura, ya que en ella se reportan diferentes propuestas para produccin de biodiesel.
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La optimizacin de los resultados se hizo considerando la menor cantidad de hidrxido de sodio usado (0.875 g) a partir de la obtencin de volmenes equivalentes de biodiesel (201 ml). Por ejemplo: con 0.7 g de sosa no se da la reaccin pero con 1.0 y 1.2 g, se obtienen volmenes de biodiesel de 203 y 201, respectivamente, todo ello a una misma temperatura.
Prueba
Dens biod
pH biod
Temp C
Biod(ml)
11 12 13
40 60 40 60 60 15
1 1 1 0.875 1 0.25
* 0.875 * *
Resultados
Tabla 4: Pruebas usando aceite de cocina y metanol, a temperatura ambiente
Aceit Cocia (ml) Alcohol Metanol (ml) Catalizad or Sosa (g) Producto obtenido Biodiesel (ml)
200 201 203 201
16 20
Prueb a
Glicerina (ml)
16 24 23 21
pH biod
Tem p C
36
1 2 4 5 7 10
40 40 40 40 40 40
* * * 0.875
Amb
Discusin
Los resultados mostrados en la tablas 4, 5 y 6 son representativos de la variacin de las variables independientes segn se detalla en el diseo experimental. Las pruebas 22 y 24 se llevaron a cabo con condensador y reflujo ya que el metanol hierve, a presin atmosfrica, a 64.5 C. La densidad del biodiesel obtenido en nuestro laboratorio se mantuvo entre el rango que seala la Norma ASTM D 6751-02, mostrada en la tabla 7.
Prueba
Glicerina (ml)
21
Densidad biodiesel
pH biod
Temp C
14
200
40
0.875
0.87
55 60 80 80
22 24
200 200
40 40
1 1 GR
Si Si
Si Si
ND ND
De acuerdo con los resultados, cuantificando el porcentaje de glicerina obtenida, el rendimiento aparente de la reaccin de esterificacin fue 95 a 98 %, siendo este ltimo valor el reportado en la literatura [11], sin embargo se est en proceso de ser determinado el rendimiento cuantitativamente mediante cromatografa de gases, lo cual nos dar un resultado ms preciso. La cantidad ptima de reactivos para la esterificacin de aceite de cocina fue: sosa 0.875 g, y la de metanol, 40 ml, para 200 ml de aceite de cocina. Si la esterificacin se va a realizar con etanol y sosa, el volumen de etanol es requerido incrementarlo
GR. Grado reactivo ND. No determinado. En el caso de la densidad, por no tener volumen suficiente.
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en un 50% respecto al de metanol y la sosa se incrementa en un 14% respecto a la esterificacin realizada con metanol.
Nuestro pas es apto para la generacin de biodiesel, ya que cuenta con la superficie y las condiciones para producir aceite vegetal, del cual se puede generar biodiesel. Es previsible que al incrementar significativamente el consumo de biodiesel, la escala de produccin de las plantas se incremente, con lo que los costos fijos de depreciacin y retorno de capital por unidad de masa disminuirn. De igual manera, el costo del aceite vegetal producido en forma masiva podra disminuir apreciablemente, lo que acercar los costos de produccin de ambos tipos de combustible. El precio internacional del petrleo es un factor determinante que impacta en el precio del diesel derivado de l, y con ello la comparacin econmica entre el biodiesel y diesel del petrleo. No obstante la desventaja econmica del biodiesel, todava es una opcin que debe considerarse en funcin de su gran cantidad de ventajas: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Libre de contaminacin-No contiene azufre. Lubricante-duplica la vida del motor. Produccin simple-No hay dependencia tecnolgica. Promueve el desarrollo agroindustrial. Importante para nuestro pas. Es biodegradable. Materia prima renovable. Contribuye al desarrollo sustentable. Alto punto de inflamacin. Seguridad en el manejo. No genera dependencia energtica. Planeacin estratgica segura.
Punto de ignicin
D93
100.0 mn.
Agua y sedimentos
D1796
0.050 mx.
vol. %
D4530 *
Ceniza Sulfatada
D874
Viscosidad ( 40 C )
D445
1.9-6.0
Cst g/cm3
Densidad especifica
D1298
0.86 0.90
Azufre
D2622
Nmero de Cetano
D613
47 mn.
Punto de Enturbiamiento
D2500
por cliente
Nmero de cido
D664
Glicerina Libre
G.C. **
Glicerina total
G.C. **
* O el mtodo de prueba equivalente de la ASTM. ** Actualizacin Australiana del mtodo de prueba USDA (Departamento de Agricultura de Estados Unidos)
Conclusiones
Dado que la materia prima principal es el aceite vegetal, el biodiesel se convierte en un factor sobresaliente para promover el desarrollo regional en Mxico. Los aceites vegetales que pueden emplearse son muy variados, de tal forma que, dependiendo del lugar de produccin que se seleccione, puede encontrarse el cultivo idneo para el clima especfico de la localidad, desde la jojoba para climas desrticos hasta el aceite de coco y palma para los climas tropicales.
Con este trabajo, se ha demostrado que es posible obtener biodiesel a partir de aceite de origen vegetal comestible. Los resultados han sido favorables tanto a temperatura ambiente (25C) como a temperatura entre los 55 y 60C.
Referencias
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