Qumica: Semana 1 Cuarto perodo En el mundo que te rodea, piensa en un mismo proceso que no se pueda devolver y que se pueda

dar a dos velocidades diferentes, ..un objeto movindose, no sirve, uno que no se pueda devolver para ser igual, que se de lentamente o rpidamente. Cul observas, recuerdas o se te ocurre? CINETICA QUMICA
Cintica: Ciencia que estudia las causas que provocan el movimiento de un objeto (del griego -kinesis- movimiento o el acto de mover). Qumica, del egipcio antiguo "khmia" que significa transmutacin de la tierra, es la ciencia de los cambios cuasireversibles e irreversibles de la materia a las escalas atmica y molecular. La cintica qumica es un rea de la qumica que se encarga del estudio de medir la rapidez de una reaccin, de cmo se acelera o frena bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general. (Difusin, ciencia de superficies, catlisis).

TEORA DE LAS COLISIONES. ENERGA DE ACTIVACIN (Ea). El nmero de molculas de productos es proporcional al nmero de choques entre las molculas de los reactivos. De stos, no todos son efectivos, bien porque no tienen la energa necesaria para constituir el complejo activado, (asociacin transitoria de molculas muy inestable, porque su energa es mayor a la de reactivos y productos por separado, pero por el cual debe transcurrir necesariamente la reaccin), o bien porque no tienen la orientacin adecuada. La energa de activacin es la necesaria para formar el complejo activado, a partir del cual la reaccin transcurre de forma natural.

Perfil de una reaccin.

Piensa, es fcil: Si t vas a viajar desde Prado hasta la estacin Estrella, pasando por la Aguacatala para recoger un paquete, de qu depende ms el tiempo gastado de lo rpido del metro yendo de La Aguacatala a La Estrella, o de lo lento del bus pasando por San Gabriel?
MECANISMOS DE REACCIN. MOLECULARIDAD. La reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g), cuya ecuacin de velocidad tiene la forma: v = k [H2] x [I2], es una reaccin elemental (que sucede en una sola etapa) y para que suceda es necesario el choque de dos molculas (una de H2 y otra de I2). Se dice que es una reaccin bimolecular. Se llama molecularidad al nmero de molculas de reactivos que colisionan simultneamente para formar el complejo activado en una reaccin elemental. Se trata de un nmero entero y positivo. As hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares, trimoleculares, etc Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el orden de reaccin. Sin embargo, existen casos e n los que no coinciden, como las reacciones de hidrlisis en los que interviene una molcula de agua ya que al ser [H 2O] prcticamente constante la velocidad es independiente de sta. Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas, pues es muy poco probable que chocan entre s simultneamente con la energa y orientacin adecuadas. Por dicha razn, la mayora de las reacciones suceden en etapas. El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la reaccin. Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como intermedios de reaccin. La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que reaccionen en la etapa ms lenta. Ejemplo de mecanismo de reaccin : La reaccin siguiente: NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) sucede en dos etapas: 1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3 2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2

Entalpa Complejo activado Complejo activado

Energa de activacin productos reactivos reactivos productos Reaccin exotrmica

Entalpa de reaccin (H)

Reaccin endotrmica Productos HI HI

H2 I2 Reactivos H2 I2
Complejo

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA. Naturaleza de las sustancias. Estado fsico. Superficie de contacto o grado de pulverizacin (en el caso de slidos) Concentracin de los reactivos. Temperatura. Presencia de catalizadores.

Choque eficaz I2 H2

activado

La reaccin global es la suma de las dos. NO3 es un intermedio de reaccin. Como en la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2, v = k x [NO2]2

Choque no eficaz Orientacin en el choque.

Piensa fcil: Por donde hay que empezar una fogata por quemar las ramitas o por quemar los troncos?

Los catalizadores tambin pueden clasificarse en: Homogneos: en la misma fase que los reactivos. Heterogneos: se encuentra en distinta fase.

Estado fsico de los reactivos. Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolucin las reacciones son ms rpidas que si se encuentran en estado lquido o slido. En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el grado de pulverizacin. Concentracin de los reactivos. En la ecuacin de velocidad ya observamos la influencia que tenan los reactivos o al menos alguno de ellos en la velocidad de la reaccin. En general, al aumentar la concentracin de stos se produce con mayor facilidad el choque entre molculas y aumenta la velocidad. Temperatura. (Ecuacin de Arrhenius). La constante de velocidad, y por tanto la velocidad de una reaccin, aumenta si aumenta la temperatura, porque la fraccin de molculas que sobrepasan la energa de activacin es mayor. As, a T2 hay un mayor porcentaje de molculas con energa suficiente para producir la reaccin (rea sombreada) que a T1. La variacin de la constante de la velocidad con la temperatura viene recogida en la ecuacin de Arrhenius:
EA

Ejemplo de catlisis heterognea En los catalizadores de los coches hay una mezcla de Pt y Rh sobre las que se producen las siguientes reacciones: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) 2 NO (g) + 2 CO (g) N2 (g) + 2 CO2 (g) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g)

con objeto de eliminar los gases txicos CO y NO, as como hidrocarburos que no se hayan quemado del todo.

Fraccin de molculas

T1

EA

Ejercicio de Selectividad.
Teniendo en cuenta la grfica adjunta: a) Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica b) Represente el valor de H de reaccin c) Representa la curva de reaccin al aadir un catalizador positivo. d) Qu efectos produce el hecho de aadir un catalizador positivo? UTILIZACIN DE CATALIZADORES EN PROCESOS DE INTERS INDUSTRIAL.

Energa

reactivos productos

T2

coordenada de reaccin

k Ae

RT

Energa

La mayora de los procesos industriales utilizan catalizadores slidos. Estos slidos, de composicin altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o ms elementos en su frmula), pueden ser sin embargo descritos en forma de tres componentes elementales: la fase activa, el soporte y el promotor. La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la actividad cataltica. Esta fase activa puede ser una sola fase qumica o un conjunto de ellas, sin embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la reaccin en las condiciones establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede tener un costo muy elevado, como en el caso de los metales nobles (platino, paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la temperatura (caso de los sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de un soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecnicas. El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite optimizar sus propiedades catalticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea superficial por gramo elevada. El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeas proporciones, permite mejorar las caractersticas de un catalizador en cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o estabilidad.

k = const. de velocidad A = constante T = temp. absoluta

Catalizadores Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se modifican, pues se recuperan al final y no aparecen en la ecuacin global ajustada. Modifican el mecanismo y por tanto la Ea de la reaccin. Sin embargo, no modifican las constantes de los equilibrios. Pueden ser: Positivos: hacen que v aumente, pues consiguen que EA disminuya. Negativos: hacen que v disminuya, pues consiguen que EA aumente.

EA sin catalizador

Energa

EA con catalizador reactivos

H
productos

coordenada de reaccin Perfil de la reaccin con y sin catalizador

Catalizador de un coche. Tomado de: http://www.oni.escuelas.edu.ar/olimpi99/autos-y-polucion/cataliza.htm

velocidad, con la finalidad de hacer explcita la experiencia del propio alumnado. Por eso hemos elegido la oxidacin de diferentes metales y la combustin de algunas sustancias. As estamos en condiciones de presentar el concepto de velocidad de reaccin y su dependencia con respecto a la naturaleza de los reactivos. Este primer factor no se aborda en profundidad, porque su justificacin implicara recurrir a conceptos de un nivel superior, la naturaleza de los enlaces.

Dependencia de la velocidad de reaccin respecto de la naturaleza de los reactivos. (Actividades 1-2). La instruccin comienza presentando reacciones que transcurren con diferente