Universidade Federal de So Carlos

Aos Inoxidveis

Isabela M. M. Machado RA: 320960 Pedro Fuzeto RA: 321214 Susane Azevedo RA: 320870 Vincius Ferrari RA: 321303

So Carlos, 14 de maio de 2010

INTRODUO

Aos inoxidveis so ligas base de Fe-Cr com teores de cromo superiores a 12%. Estes aos so de grande interesse para a engenharia, em funo de sua resistncia oxidao e corroso, propriedades mecnicas a temperaturas elevadas . Entretanto, nenhum material completamente inoxidvel, no sentido da palavra, e muita ateno deve ser dada correta seleo do material para aplicaes em meios corrosivos. O ao carbono comum, por exemplo, pode apresentar resultados superiores a um ao inoxidvel, inadequadamente selecionado. A resistncia corroso dessas ligas est associada ao fenmeno de passivao, isto , formao de uma camada de xidos mistos (de ferro, cromo e de outros elementos de liga) e a dissoluo desta camada no meio corrosivo. A formao ou no desta camada, sua impermeabilidade e a sua taxa de dissoluo no meio corrosivo controlaro a resistncia corroso (medida em perda de peso/rea/unidade de tempo) do material, no meio corrosivo em questo. Alm da considerao da corroso uniforme (chamada generalizada), a preveno dos fenmenos de corroso localizada , tambm, muito importante para o desempenho satisfatrio dos aos inoxidveis. Uma vez que a microestrutura tem efeito dominante sobre as propriedades, os aos inoxidveis so classificados com base em sua microestrutura a temperatura ambiente. Os efeitos dos diversos elementos de liga sobre a microestrutura dos aos inoxidveis podem ser apreciados a partir dos diagramas de equilbrio de fases. Para considerar os efeitos dos mltiplos elementos presentes, diagramas de equilbrio de fases podem ser calculados, mesmo para aos complexos, com bastante preciso, de forma que a microestrutura esperada destes aos pode ser prevista. Esse ao um dos materiais usados na construo que menos afetam o meio ambiente. Ele contribui para gerar e economizar energia, fornecer ar limpo, preservar a gua, evitar as substncias qumicas perigosas e limitar a contaminao metlica no meio ambiente e nos aterros sanitrios.

HISTRICO

O desenvolvimento dos aos inoxidveis atribudo ao ingls Harry Brearly, em 1912, ao experimentar um liga ferro-cromo com aproximadamente 13% de cromo, fez algumas observaes metalogrficas e constatou que a liga fabricada resistia maior parte dos reagentes freqentemente usados em metalografia. A essa liga ele denominou Stainless Steel, ou seja, ao sem manchas. Brealy, na verdade quis dizer que esse ao no era atacado ou manchado quando submetido aos ataques metalogrficos da poca. No mesmo ano, na Alemanha, Eduard Maurer afirmava que uma liga ferro-cromo elaborada por Brenno Straus resistiu por vrios meses aos vapores agressivos do laboratrio em que trabalhava. Os aos inoxidveis descobertos por Brealy e Strauss so, basicamente, os tipos conhecidos hoje como ABNT 420 e ABNT 302. Na mesma poca, foram feitos tratamentos trmicos a altas temperaturas para conseguir boa dutilidade (No tipo ABNT 302) e alta dureza (no tipo ABNT 420), no primeiro caso o tratamento foi dado por Maurer. Na Alemanha, j em 1914, uma liga base de ferro e contendo 20% de cromo, 7% de nquel e 0,25% de carbono foi utilizada numa fbrica de anilina e soda. Imediatamente os aos inoxidveis foram adotados nas fbricas de amnia sinttica do pas. As ligas ferro-cromo (17% cromo) e ferro-cromo-nquel (18% cromo e 8% nquel) foram amplamente usadas nos anos de 1920/1930 nos Estados Unidos, Inglaterra e Alemanha, em fbricas de amnia e cido ntrico. O volume de produo mundial atingiu aproximadamente cinco milhes de toneladas em 1985 e, desde ento, este nmero tem se duplicado a cada 13/14 anos. Este crescimento se deve principalmente sua variada aplicabilidade na indstria, transformando o ao inoxidvel em itens presentes no dia-a-dia de milhes de pessoas em todo o mundo, como eletrodomsticos, pias, foges, revestimento de elevadores, portas e peas, tubulaes e estruturas para indstria e construo civil.

O PAPEL DO CROMO E A PASSIVIDADE

Distribudo de forma homognea por todo o inox, o cromo, ao entrar em contato com o oxignio do ar, forma uma camada fina, contnua e resistente de xido de cromo sobre a superfcie do ao, protegendo-o contra ataques corrosivos do meio ambiente. Apesar de invisvel, estvel, no porosa e com espessura finssima, essa pelcula muito aderente ao inox e tem sua resistncia aumentada medida que se adiciona mais cromo mistura. Mesmo quando o ao sofre algum tipo de dano, sejam arranhes, amassamentos ou cortes, o oxignio do ar imediatamente combina-se com o cromo, formando novamente o filme protetor. Alm disso o cromo tambm aumenta a resistncia oxidao em altas temperaturas. Porm, mesmo essa camada passiva tem limites e pode sofrer corroso quando mal especificada ou sujeita ambientes extremos.

OUTROS ELEMENTOS

Outros elementos podem ser adicionados ao ao inoxidvel visando melhoras em suas propriedades tais quais: nquel,carbono, molibdnio, titnio, nibio, silcio, alumnio, entre outros.

Nquel Adices de nquel podem mudar a estrutura cristalogrfica da liga, alm de tornar o ao mais dtil. Ele possui pequeno efeito na resistncia a corroso e torna o ao no magntico.

Carbono usado para aumentar a resistncia mecnica e a dureza dos aos inoxidveis. Alto teor de C reduz a resistncia a corroso favorecendo a formao de carbetos de cromo que reduz o Cr disponvel.

Titnio e Nibio Evita a combinao de carbono com o cromo evitando a perda de resistncia corroso e melhora a soldabilidade.

Molibdnio Tm a finalidade de aumentar a resistncia corroso por via mida.

Silcio e Alumnio Melhoram a resistncia oxidao a alta temperatura.

RELAES ENTRE COMPOSIO QUMICA E ESTRUTURA

A microestrutura tem efeito dominante sobre o desempenho dos aos inoxidveis e depende, diretamente, da composio qumica e do tratamento trmico realizado. Em vista da complexidade dos sistemas envolvidos (em geral, os efeitos dos elementos

cromo, carbono e nquel precisam ser considerados) buscam-se representaes simplificadas das relaes de fases em funo da composio qumica. Um dos enfoques mais bem sucedidos o proposto por Schaeffler e Delong. Todos os elementos estabilizadores da estrutura CCC so computados em um valor de Cr equivalentee os estabilizadores de CFC em um valor de Ni equivalente: Conceitua-se como cromo equivalente como a soma dos teores de cromo e os elementos alfagnicos, multiplicados pelo fator que expressa sua influncia relativamente ao cromo. Analogamente, nquel equivalente ser a soma ponderada dos elementos gamagnicos.

Creq= %Cr + 1,5 x %Si + %Mo

Nieq= %Ni + 30 x (%C + %N) + 0,5 x (%Mn + %Cu+ %Co)

Embora o diagrama tenha sido originalmente desenvolvido para prever o teor de ferrita (CCC) em metal depositado por solda e aos fundidos, ele fornece uma viso til das fases presentes em metais laminados ou forjados. A estimativa do teor de ferrita na faixa abaixo de 10% tende a ser incorreta em laminados e forjados, pois estes produtos se aproximam mais das condies de equilbrio do que soldas e fundidos.

O grfico apresenta o Diagrama de Schaffler com as faixas de composio aproximadas de cada famlia de aos inoxidveis indicadas

Diagrama de Schaeffler. Regies de composio qumica das diferentes famlias (constituintes: A=austenita, F=ferrita, M=martensita)

SISTEMA FERRO- CROMO

O equilbrio de fases no sistema ferro-cromo fundamental para a compreenso da metalurgia dos aos inoxidveis. Duas caractersticas so muito importantes: a) O campo austentico desaparece para teores de cromo da ordem de 18% (na ausncia de outros elementos de liga). b) A fase sigma (), um composto intermetlico, ocorre com, aproximadamente, 50% Cr, a temperaturas abaixo de 800C. O campo bifsico entre sigma e ferrita estende-se para teores de cromo de at 20%. Esta fase importante no comportamento mecnico e na resistncia corroso destes aos: sendo frgil e dura, compromete a tenacidade e a dutilidade. Alm disso, como contm 50% Cr, ao se formar reduz a quantidade de cromo na regio adjacente, podendo comprometer a resistncia corroso. A exposio por longo perodo de tempo de aos inoxidveis a temperaturas na faixa em que a velocidade de precipitao de sigma mais alta (750-820C) deve, portanto, ser evitada.Observa-se ainda a formao da fase .

Diagrama de equilbrio de fase Fe-Cr

O SISTEMA FE-CR-C
A figura mostra uma seo Fe-Cr no diagrama Fe-Cr-C contendo 0,1% C. Observa-se o aumento do campo austentico em relao ao sistema Fe-Cr. Aos com at cerca de 13% cromo podem ser completamente austenizados a cerca de 1050C. Acima desse teor de cromo, o tratamento de tmpera conduzir a uma estrutura bifsica de ferrita e martensita (martenstico-ferrtico). O aumento de teor de cromo acima de 18% resultar em uma microestrutura de matriz ferrtica at a temperatura de fuso. Assim o balano entre o teor de carbono e o teor de cromo pode definir se o ao ser completamente martenstico, martenstico-ferrtico, ou ferrtico. Observa-se a estabilidade do carboneto (Cr, Fe)23C6, normalmente rico em cromo, nestes aos.

Diagrama Fe-Cr-C com teor de carbono constante de 0,1% (o diagrama foi calculado supondo que o nico carboneto presente o M23C6). Para baixos teores de cromo (fora da rea de interesse para aos inoxidveis), isto pode no ser correto.

CLASSIFICAO
Os aos inoxidveis so classificados com base em sua microestrutura a temperatura ambiente Para fins de discusso de suas propriedades, eles so agrupados em cinco categorias: Martensticos Ferrticos Austenticos Ferrticos-Austenticos (Duplex) Endurecidos por precipitao

Martensticos

Aos inoxidveis martensticos so ligas ferro-cromo (11-18%) com teor de carbono cerca de 0,1% e teores de nquel entre 2 e 4 %. Estes aos em altas temperaturas apresentam microestrutura austentica, porm no resfriamento rpido subseqente (tratamento trmico chamado tmpera) a austenita presente transforma-se em martensita, conferindo dureza/resistncia mecnica muito mais alta, alm disso so magnticos, possui pobre soldabilidade e moderada resistencia corroso.

Efeito da Temperatura de Austenitizao da Tmpera

A dureza mxima atingida quando a austenitizao feita a cerca de 1100C. Abaixo a solubilizao do carbono e o tamanho de gro austentico so insuficientes. Acima forma-se muita ferrita delta.

Efeitos dos elementos de liga

O silcio reduz a temperabilidade dos aos inoxidveis martensticos, devido ao seu efeito ferritizante (reduo do campo austentico), que reduz a dureza. Em teores mais baixos (0,5 % ou menos) aumenta a resistncia oxidao em altas temperaturas. O mangans abaixo de 1 % pouco altera as caractersticas dos aos inoxidveis martensticos. O cobre contribui para aumentar a resistncia corroso e age de modo semelhante ao nquel, porm com menor intensidade. O alumnio, como o silcio, reduz a temperabilidade e ferritizante. O molibdnio melhora a resistncia corroso, porm reduz a temperabilidade. O enxofre aumenta a usinabilidade, porm provoca fragilidade e reduo da resistncia corroso, devido formao de incluses no metlicas (sulfetos), que prejudicam a tenacidade e a resistncia corroso. A adio de pequenos teores de molibdnio melhora a tenacidade e a de pequenos teores de zircnio a resistncia corroso. Aplicaes dos Aos Inoxidveis Martensticos Os aos inox martensticos podem ser utilizados em diversas aplicaes nas quais, alm da elevada resistncia corroso, seja necessria elevada resistncia mecnica/dureza. Exemplos: componentes de turbinas a vapor, componentes de bombas de lquidos corrosivos, rvores e hlices marinhas, componentes de aeronaves, utenslios de cozinha e cutelaria (como facas e tesouras), instrumental cirrgico (bisturi, tesouras cirrgicas e porta-agulhas), indstria petroqumica (componentes usados em craqueamento), indstria alimentcia (componentes em contato com alimentos), lminas de barbear. Em geral resistem bem ao corrosiva de cidos minerais, cidos orgnicos, solues de sais, bases (substncias alcalinas), gua doce no poluda, ar no poludo.

Ferrticos

De um modo geral os aos inoxidveis ferrticos contm de 16 a 30 % de cromo, com teores de carbono inferiores a 0,5 %. Quando teor de cromo alto e o de carbono baixo, mantm-se ferrticos mesmo em temperaturas relativamente altas, havendo apenas crescimento de gro. Nestes aos a recristalizao s possvel aps deformao mecnica e recozimento. Teores de cromo muito elevados podem causar a formao da fase sigma (), que se forma durante aquecimento prolongado entre 400 e 500 C, conhecido por fragilizacao a 475 C . Com aquecimento longo a 800-850C transforma-se em ferrita, restaurando a dutilidade/tenacidade. A microestrutura de um ao inoxidvel ferrtico com elevado teor de cromo apresenta claramente a fase sigma. Possuem uma maior trabalhabilidade e maior resistncia corroso que os aos martensticos devido ao maior teor de cromo. Alm disso possuem boas propriedades fsicas e mecnicas e so efetivamente resistentes corroso atmosfrica e a solues fortemente oxidantes e so ferromagnticos. Apresentam, tendncia ao crescimento de gro aps soldagem, particularmente para sees de grande espessura, experimentando certas formas de fragilidade.

porm se solubiliza em temperaturas mais altas. Esta fase (um composto intermetlico Fe-Cr) provoca queda de tenacidade, dutilidade e aumento da dureza, esse fenmeno

Aplicaes dos Aos Inoxidveis ferrticos As aplicaes principais so aquelas que exigem boa resistncia corroso, tima aparncia superficial, no entanto devem ser levadas em considerao a resistncia ao impacto, relativamente baixa, bem como as dificuldades associadas soldagem.

Como exemplos podemos citar peas de fornos, queimadores, radiadores, equipamentos da industria qumica, frequentemente usados em ambientes que contm enxofre.

Austenticos

So ligas base de Fe-Cr(16-30%) e Ni(8-35%) e teor de carbono geralmente inferior a 0,08%. Os aos inoxidveis apresentam uma boa resistncia a corroso, porm, em alguns casos outras caractersticas alm da resistncia corroso so necessrios, para a utilizao dos mesmos em determinadas aplicaes acrescentamos ento outros elementos de liga para que o ao inoxidvel adquira essas caractersticas. Uma grande melhoria em muitas propriedades conseguira com a introduo de Ni como elemento de liga. Consegue-se uma mudana na estrutura, transformando ligas ferrticas em ligas austenticas (estrutura de alta resistncia e tenacidade). Os aos inoxidveis austenticos so conhecidos pela sua excelente resistncia corroso em muitos meios agressivos. Outros elementos como molibdnio, titnio e nibio, se adicionados podem melhorar a resistncia a corroso e minimizar a corroso intergranular por estabilizao dos carbonetos presentes. Dos trs grupos, estes aos so os que apresentam maior resistncia corroso. Eles combinam baixo limite de escoamento com alta resistncia a trao e bom alongamento, oferecendo as melhores propriedades para trabalho a frio. No podem ser endurecido por tratamento trmico, mas suas resistncia a trao e dureza podem ser aumentadas por encruamento. No so ferromagnticos. Eles possuem uma ampla faixa de propriedades mecnicas, oferecendo boa ductilidade e

resistncia a altas e/ou baixssimas temperaturas, alm de boa trabalhabilidade e soldabilidade. Em vista de custos, parte do nquel pode ser substitudo por mangans ou nitrognio (elementos estabilizadores da austenita).

Aplicaes dos Aos inoxidveis austenticos Podem ser empregados na indstria de papel, vlvulas e peas de tubulaes, equipamentos hospitalares, trocadores de calor, equipamentos para indstria qumica, petroqumica,farmacutica,alimentcia,armaes metlicas, peas para construo mecnica, parafusos, rebites, tirantes, fios para molas e aplicaes decorativas.

Aos Inoxidveis Duplex

Os aos inoxidveis duplex possuem microestruturas contendo austenita e ferrita em coeses aproximadamente iguais so obtidas com composies balanceadas de ferro, cromo (18-27%), nquel (4-7%), molibdnio (1-4%) e outros elementos, especialmente nitrognio e apresentam propriedades muito interessantes para diversas aplicaes. Eles foram descobertos e inicialmente desenvolvidos entre 1927 e 1932, quando se pesquisou o efeito de fraes volumtricas crescentes de ferrita nas propriedades dos aos inoxidveis austenticos. Verificou-se, por exemplo, que este aumento da frao de ferrita proporcionava um aumento do limite de escoamento destes materiais. A introduo do cobre e do molibdnio, por volta de 1940, permitiu que os aos inoxidveis duplex fossem endurecidos por precipitao. Nesta fase inicial do desenvolvimento dos aos inoxidveis duplex, verificou-se que: A resistncia mecnica dos aos duplex era bem mais alta do que a dos aos inoxidveis austenticos. Os aos duplex apresentavam pior desempenho do que os austenticos no que se refere ao processamento em geral e, particularmente, quanto conformao mecnica a quente. A resistncia corroso uniforme dos aos duplex era boa e comparvel dos aos austenticos. A resistncia mecnica dos aos duplex era bem mais alta do que a dos aos inoxidveis austenticos. A resistncia corroso intergranular dos aos duplex era superior a dos aos

austenticos. Os aos duplex eram bastante suscetveis corroso por pites, devido ao enriquecimento preferencial da ferrita em elementos que favorecem a resistncia corroso, como o cromo e o molibdnio. Mesmo com o aumento nos teores destes elementos a resistncia corroso por pites da austenita do duplex permaneceu baixa at bem mais tarde, quando a introduo de teores mais altos de nitrognio resolveu o problema.

Vantagens e Desvantagens dos Aos Inox Duplex

Como vantagens podem ser mencionadas a elevada resistncia mecnica, a alta resistncia corroso intergranular e o preo relativamente mais baixo dos elementos de liga. Como desvantagens cita-se o processamento mais difcil e a baixa resistncia corroso por pites.

Microestrutura do Ao Inox Duplex

(a) seo transversal; (b) seo longitudinal A microestrutura dos aos inox duplex constituda por ilhas de austenita (mais escura) distribudas em uma matriz ferrtica (mais clara).

Efeitos dos elementos de liga nos aos inoxidveis duplex

Para aos duplex contendo 70 % de ferrita possvel obter uma microestrutura ferrtica-austentica para teores de cromo entre 22 e 28 % e teores de nquel entre 2 e 8%. O teor de carbono entre 0,01 e 0,05 % proporciona resistncia mecnica e ao desgaste. Teores de nitrognio entre 0,10 e 0,35 % favorecem a resistncia mecnica e corroso por pites. Teores de silcio entre 0,5 e 5 % propiciam resistncia corroso, ao calor e ao desgaste. Mangans em teores entre 0,5 e 5 % importante para a resistncia corroso e ao desgaste abrasivo. O teor de molibdnio entre 0,2 e 5 % favorece a resistncia corroso por pites, generalizada e em frestas. O cobalto em teores de at 12% propicia soldabilidade e resistncia ao desgaste. Teores de nibio at 1,5 % proporcionam resistncia corroso e ao desgaste. O cobre em teores at 4 % propicia resistncia corroso e endurecimento por precipitao. Teores de tungstnio at 1,2% favorecem a resistncia corroso. Teores de titnio at 0,5 % proporcionam endurecimento por precipitao, assim como teores de alumnio at 0,1 %. Alm dos elementos mencionados anteriormente, esto sempre presentes em teores residuais o enxofre, o fsforo, o oxignio, e freqentemente, o boro. Os elementos de liga carbono, nitrognio, nquel, mangans, cobalto, cobre, e alumnio concentram-se preferencialmente na austenita, ao passo que os elementos fsforo, cromo, silcio, molibdnio, tungstnio, nibio e titnio concentram-se na ferrita. Nos aos inoxidveis duplex o ideal que as fraes volumtricas de austenita e ferrita sejam semelhantes. Estes aos possuem uma combinao favorvel de resistncia mecnica, tenacidade, resistncia corroso e resistncia ao desgaste. A resistncia ao escoamento funo dos teores de nitrognio, carbono e molibdnio, da frao de ferrita, do tamanho de gro e da concentrao de outros elementos de liga.

Fases secundrias nos aos duplex

Aps a solubilizao, seguida por resfriamento rpido, os aos duplex apresentam tenacidade que pode ser considerada boa ou muito boa. A existncia de muitos elementos de liga em grandes quantidades nesses aos favorece a precipitao de numerosas fases.Essas fases podem surgir devido a tratamentos trmicos com o objetivo de aumentar a dureza, mas por outro lado, reduzem a tenacidade, razo pela qual deve

se tomar cuidado com os processos de precipitao que acontecem em temperaturas entre 350 e 1250 C. Os aos duplex apresentam transio dtil-frgil a cerca de 50 C, devido presena de ferrita, razo pela qual suas aplicaes que exigem certa tenacidade devem se restringir a temperaturas entre 50 e 300 C.

Resistncia corroso - aos duplex

Os aos duplex so empregados em meios nos quais se exige principalmente resistncia corroso intergranular e corroso por pites. A corroso intergranular, associada formao de carbetos nos contornos de gros (sensitizao), particularmente mais freqente nos aos inoxidveis austenticos, pois a baixa difusividade na estrutura CFC dificulta a eliminao dos gradientes de concentrao causados pela precipitao. A resistncia corroso por pites conferida por elementos como o cromo, o molibdnio e o nitrognio. O cromo e o molibdnio so ferritizantes e concentram-se, portanto, na ferrita, ao contrrio do austenitizante nitrognio. Os aos duplex atuais contm teores mais elevados de nitrognio (entre 0,2 e 0,32 %), que conferem austenita uma resistncia corroso por pites comparvel da ferrita, entretanto o excesso de nitrognio, aumenta muito a presena de austenita, comprometendo a resistncia mecnica. Dentro dos limites tolerados, os aos duplex com teores mais altos de cromo, molibdnio e nitrognio so considerados superduplex. Os aos duplex so praticamente imunes corroso sob tenso quando comparados aos austenticos.

Custo e aplicaes dos aos duplex

O custo total dos componentes fabricados em ao inoxidvel duplex relativamente baixo em comparao com os aos austenticos, devido principalmente aos seus baixos teores de nquel. A demanda por aos inoxidveis duplex tem se ampliado na medida em que aumenta o conhecimento sobre este tipo de material, sendo que esse crescimento de demanda tem sido bem maior do que a de outros tipos de aos inoxidveis. Os aos duplex devem substituir parcialmente outros tipos de aos inoxidveis, principalmente os austenticos, e at mesmo outros tipos de materiais. Entre as principais aplicaes previstas para os aos inoxidveis duplex encontram-se: vrios tipos de tanques, em especial para lquidos corrosivos aquecidos,

tanques digestores para a indstria de papel, aquecedores domsticos de gua (boilers), tambores de mquinas de lavar, postes de iluminao de ruas, partes de plataformas martimas e componentes absorvedores de energia mecnica em veculos e principalmente no ramo da indstria petroqumica (em unidades de dessanillizao, dessulfurao e equipamentos para destilao).

Endurecveis por precipitao

Aos inox endurecveis por precipitao so ligas ferro-cromo (12 a 17 %) nquel (4 a 8 %) molibdnio (0 a 2 %) com matriz martenstica (de baixo carbono) endurecida pela precipitao de compostos intermetlicos formados pela adio de elementos (em teores menores) como alumnio, cobre, titnio e nibio, ou com matriz austentica, podendo haver tambm os semi-austenticos.Assim podem ser classificados em trs famlias: martensticos, austenticos e semi-austenticos. Possuem resistncia corroso comparvel dos austenticos e resistncia mecnica comparvel dos martensticos.

Tratamento Trmico dos Aos Inox Endurecveis por Precipitao

O tratamento trmico dos aos inox endurecveis por precipitao consiste na solubilizao seguida pelo envelhecimento. Na solubilizao os compostos intermetlicos base de cobre, nibio e alumnio so dissolvidos na matriz austentica, seguida por resfriamento rpido o suficiente para manter a soluo slida supersaturada metaestvel (martenstica ou austentica). Durante o envelhecimento subseqente (em temperatura mais baixa do que a solubilizao) ocorre a precipitao controlada (temperatura e tempo: tamanho timo de precipitados), que aumenta a dureza do ao, sem provocar distores, empenos e trincas como na tmpera.

Aplicaes dos Aos Inox Endurecveis por Precipitao

Estes aos encontram emprego em aplicaes crticas nas quais resistncia corroso e elevadas propriedades mecnica so desejadas at 425 C.

Podemos citar: Indstria aeronutica os aos inox endurecveis por precipitao foram inicialmente desenvolvidos para este tipo de aplicao. Indstria de extrao do petrleo e do gs. Indstria petroqumica Indstria qumica em geral. Indstria de papel e celulose.

Principais Tipos de Aos Inox Endurecveis por Precipitao Composio qumica nominal: Ao 15-5 PH: 0,07 % mx. C; 15 % Cr; 4,5 % Ni; 3,5 % Cu; 0,45 % mx. Nb+Ta. Ao 17-4 PH: 0,07 % mx. C; 16,5 % Cr; 4% Ni; 4,0 % Cu; 0,45 % mx. Nb+Ta. Ao 13-8 PH: 0,045 % mx. C; 13 % Cr; 8 % Ni; 2,5 % Cu; 1 % Al.

SRIES

CORROSO

A propriedade mais importante dos aos inoxidveis a resistncia corroso. A vida em servio e o sucesso da seleo de ao inoxidvel so dependentes dessa propriedade. Assim, um conhecimento bsico dos fenmenos de corroso que podem afetar a durabilidade dos itens fabricados em ao inoxidvel em servio fundamental na seleo do material mais econmico. A corroso pode se manifestar de duas formas principais:

Corroso geral que ocorre em toda a superfcie do metal velocidade uniforme; Corroso localizada, que ocorre somente em uma rea restrita.

A corroso dos aos tambm pode ser classificada, de forma genrica em corroso aquosa e corroso de alta temperatura.

Corroso aquosa
A classificao corroso aquosa aplica-se me meios lquidos ou gases midos a temperaturas relativamente baixas (<300C). um processo eletroqumico e requer, portanto, a presena de um eletrlito, seja o meio lquido ou uma camada de umidade condensada. A resistncia do ao corroso generalizada (isto , sem ataque localizado) depende da presena de elementos de liga que garantam a estabilidade da camada de xido passivadora na superfcie da pea. Em geral, considera-se resistente a um meio o material que apresente uma taxa de corroso inferior a 0,1 mm/ano. De forma geral, o aumento dos teores de cromo, nquel e molibdnio contribuem para o aumento da resistncia corroso generalizada. Excees importantes so alguns cidos oxidantes (cido ntrico ou crmico, concentrado, quente), em que o molibdnio indesejvel. Corroso localizada: Metais que dependem da formao de uma camada passivadora para obter resistncia corroso esto sujeitos a fenmenos de corroso localizada, associada ruptura desta proteo. Determinados mecanismos de corroso localizada que ocorrem nos aos inoxidveis podem conduzir a falhas prematuras e merecem, portanto, ateno especial.

Corroso por Pites

A camada de passivao nunca completamente perfeita, contendo defeitos microscpicos que normalmente no afetam a resistncia corroso. Porm em determinados meios, notadamente aqueles que contm cloretos, os aos inoxidveis austenticos, ferrticos e martensticos mostram propenso a uma forma de corroso localizada, chamada corroso por pites.

Nesse tipo de corroso extraordinariamente localizada, em pontos discretos da superfcie dos materiais, o meio agressivo consegue quebrar o filme passivo protetor para depois progredir em profundidade e em volume. Ocorrendo em dois estgios, iniciao e crescimento, o ltimo um processo auto-sustentvel, isto , cresce continuamente independente da necessidade de novos ataques agressivos. Embora a perda de massa possa ser insignificante em um processo de corroso por pites, uma forma de corroso muito grave j que muitas vezes um pite suficiente para paralisar um equipamento. Para diminuir a susceptibilidade a estas formas de corroso, introduzido o molibdnio como elemento de liga nos aos inoxidveis.

Corroso Localizada em Frestas

A corroso por frestas pode ser considerada como uma corroso superficial por pites. O aspecto da corroso por frestas freqentemente semelhante ao da corroso por pites e seu crescimento verifica-se tambm por um processo auto-sustentvel. No entanto, a existncia de uma fresta necessria para a ocorrncia do fenmeno, no havendo a mesma necessidade na corroso por pites. Os mesmos meios agressivos capazes de provocar a corroso por pites, promovem a corroso por frestas nos aos inoxidveis. Este tipo de corroso est associado a pequenos volumes de solues agressivas (por exemplo, cloretos na orla marinha) estagnados em poros, superfcies de vedao, juntas superpostas, frestas associadas a parafusos e a cabea de rebites. A falta de oxignio e a acumulao de agentes agressores so as causas fundamentais deste tipo de corroso.

Para evitar este tipo de corroso, o arquiteto/engenheiro dever projetar: Juntas soldadas de topo em vez de rebites; Fechar as frestas existentes nas junes com soldas contnuas; Evitar os ngulos vivos e reas possveis de estagnao; Usar material de vedao no absorvente.

Corroso Intergranular e a Sensitizao

Determinados elementos podem segregar para os contornos de gro do ao em determinadas temperaturas. Adicionalmente, os contornos de gro so regies de mais alta energia, e por isso, stios preferenciais de precipitao de segundas fases. Em algumas condies, isso pode deixar os contornos de gro de aos inoxidveis muito reativos, dando origem chamada corroso intergranular. Tanto aos austenticos como ferrticos so susceptveis a este tipo de corroso. Alguns aos inoxidveis austenticos, quando aquecidos na faixa de temperatura compreendida entre 420 e 870C, ento sujeitos ao fenmeno conhecido como sensitizao. Nessa temperatura, o cromo e o carbono se combinam para formar carboneto de cromo (Cr23 C6), que se precipita preferencialmente nos contornos de gro. Dessa forma, uma grande quantidade de cromo removida de uma faixa relativamente estreita e a consequncia uma fragilizao desta regio que pode ficar com at 2% de cromo ou menos.

Essas regies descromizadas, desde que tenham menos de 11% de cromo, no so mais inoxidveis e deixam de resistir ao ataque de determinados meios agressivos. Como conseqncia, tem-se um ataque localizado nos contornos de gros, razo pela qual a corroso assim promovida conhecida como corroso intergranular.

A Soluo do problema da sensitizao

A austenitizao temperatura de aproximadamente 1100C, seguida de resfriamento rpido, uma tcnica utilizada para recuperar um ao inox austentico sensitizado. Em temperaturas superiores a 1050C, os carbonetos de cromo formados, por exemplo, durante uma operao de soldagem so rapidamente dissolvidos, o carbono e o cromo ficam novamente em soluo slida. Se o tratamento a altas temperaturas seguido de um rpido resfriamento, a precipitao de carbonetos no acontece porque o cromo e o carbono no dispem de tempo suficiente para se combinarem novamente. A tcnica de se tratar termicamente um material para eliminar a sensitizao, nem sempre possvel, devido ao tamanho e forma de certas peas e equipamentos. Nos anos 30, outra soluo foi encontrada para se evitar o problema de sensitizao, ou seja, a utilizao de estabilizadores. O titnio, adicionado como elemento de liga, inibe a formao de carbonetos de cromo devido ao fato de ter uma afinidade maior pelo carbono que aquela que tem o cromo. Assim precipita-se o carboneto de titnio e o cromo permanece em soluo slida. Com a mesma finalidade pode ser utilizado o nibio. Tanto o titnio quanto o nibio so estabilizadores do carbono e os aos inoxidveis assim obtidos (por exemplo, tipo ABNT 321 e ABNT 347) so conhecidos como aos inoxidveis estabilizados. Uma terceira alternativa, introduzida em 1947, atualmente mais utilizada, a reduo do teor de carbono nas ligas austenticas. Hoje, os aos inoxidveis austenticos extra baixo carbono tm substitudo os aos estabilizados em muitas aplicaes, com grandes vantagens em muitos casos.

Corroso Sob Tenso

A combinao de tenses (de trao) de trabalho ou residuais, bem como determinados ambientes corrosivos e temperaturas, pode levar a um tipo de corroso acelerada que conduz a trincas e fragilizao do metal. Aos martensticos so sujeitos corroso sob tenso em ambientes contendo cloretos, bases quentes, nitratos quentes e sulfetos de hidrognio. Tais combinaes devem ser, portanto, evitadas. Aos ferrticos so os menos sucetveis corroso sob tenso, especialmente por cloretos. importante observar que sensitizados ou inadequadamente selecionados tambm podem sofrer corroso sor tenso. Este tipo de corroso afeta os aos inoxidveis austensticos submetidos tenses e presena de certos elementos corrosivos, como cloretos e sais de metais halgenos (cloro, flor e bromo) tais como cloreto de ltio, fluoreto de ltio, cloreto de sdio, cloreto de potssio e cloreto de csio entre outros, em soluo aquosa ou mesmo em vapor. Esse tipo de corroso no especfico das juntas soldadas, mas a soldagem pode contribuir indiretamente, pelas tenses residuais de trao, resultante dos diferentes ciclos trmicos dos diferentes pontos de uma junta soldada. Estas tenses so, por si s, suficientes para provocar o fenmeno, uma vez que so da ordem do limite de escoamento do material.

Os principais meios de controle ou proteo contra esse tipo de corroso so: : Minimizar tenses: reduzir concentradores de tenses, utilizar tratamentos de alvio de tenses (quando possvel e quando no implicar outras alteraes metalrgicas, como sensitizao, por exemplo) ou processos que produzam tenses residuais compressivas na superfcie das peas. Proteo catdica ou uso de inibidores. Alterao da liga utilizada. Uma das limitaes principais neste caso que os testes de laboratrio existentes para aliviar a resistncia corroso nem sempre permitem boa correlao com os meios industrialmente empregados. A seleo tem que ser baseada, em geral, em experincias

anteriores ou ensaios especiais de simulao, tambm de validade limitada.

Corroso Galvnica O ao inoxidvel como elemento arquitetnico pode ser combinado com vrios outros materiais metlicos e no metlicos, seja como revestimento de fachadas, esquadrias para janelas, ou mesmo esculturas. So possveis as composies com vidros, mrmores e granitos, materiais cermicos, concreto, etc. As solues arquitetnicas envolvendo ao inoxidvel e outros metais so possveis, mas requerem cuidados especiais para se evitar a formao de par galvnico. O par galvnico ocorre quando dois metais dessemelhantes esto em contato em presena de um eletrlito. A diferena de potencial entre ambos, em funo de um meio corrosivo ou de uma soluo condutora, produzir um fluxo de eltrons entre eles. O material menos resistente corroer com maior intensidade, tornando-se andico. A fora impulsora para a circulao da corrente e, conseqentemente da corroso, a diferena de potencial entre os dois metais. A srie galvnica apresentada abaixo, orienta a especificao do ao inoxidvel com outros materiais.

A relao entre as reas catdicas e andicas de um par galvnico outro efeito a ser considerado. Uma relao de rea desfavorvel consiste em um grande catodo e um pequeno anodo. A maior densidade de corrente na rea andica gera uma maior taxa de corroso no anodo, para manter o equilbrio eltrico entre as reaes catdica (de proteo) e andica (de corroso). Portanto, quando for necessrio o contato de dois metais dessemelhantes, deve-se prever um isolamento entre ambos (revestir ou pintar com primer de epxi o material mais nobre).

Mtodos para a preveno e combate corroso galvnica: Selecionar os materiais metlicos de modo que estejam mais prximos na srie galvnica; Evitar o efeito de rea desfavorvel, evitando pequeno anodo e grande catodo; Isolar materiais metlicos dessemelhantes onde for possvel, aplicando, por exemplo, revestimento base de epxi Nas juntas soldadas, o cordo deve ter composio qumica similar ao meta base. No caso de aos inoxidveis, os metais de adio de alto teor de cromo e nquel so necessrios para compensar as perdas por oxidao . Exemplo de uso do ao inoxidvel em ambiente sujeitos corroso aquosa: Aos para implantes cirrgicos Em ambientes corrosivos, implantes cirrgicos representam um importante exemplo da seleo de materiais para aplicao em temperatura ambiente. As principais caractersticas requeridas dos materiais para esta aplicao so: biocompatibilidade com fluidos orgnicos do corpo humano, no serem txicos nem conterem adies de elementos de liga que possam ser txicos e apresentar boas propriedades mecnicas, especialmente resistncia fadiga. Projetar partes andicas facilmente substituveis ou faze-las mais espessas se ter uma vida til maior; Aplicar um terceiro metal que seja andico a ambos os metais em contato

Entre as ligas empregadas, os aos inoxidveis austenticos especialmente projetados para essa aplicao encontram boa aceitao. Estes materiais so os mais consumidos nesta aplicao, especialmente em implantes temporrios. Estes aos tm sua composio qumica balanceada prara serem isentos de ferrita (delta) e fases intermetlicas como sigma, e sua capacidade de encruar por trabalho a frio aproveitada.

Corroso em alta temperatura

Em funo de sua elevada resistncia oxidao, os aos inoxidveis so frequentemente empregados em temperaturas elevadas, expostos a diferentes atmosferas. Nestes ambientes, os fenmenos de corroso so diferentes daqueles observados na presena de solues lquidas. Entre as principais causas esto:

Ar e gases oxidantes em geral

O ataque por gases oxidantes provavelmente a causa mais freqente de corroso dos aos inoxidveis em temperaturas elevadas. O ataque provoca a partir de certa temperatura a formao de uma espessa crosta de xido. Essa temperatura fortemente afetada pela composio de gases presentes. As temperaturas de oxidao, em servio contnuo e em servio intermitente, mencionadas em catlogos de aos inoxidveis, so normalmente determinadas em ar atmosfrico praticamente puro, sobretudo isento de gases sulfurados e devem ser considerados como indicaes orientativas. muito importante levar este fato em considerao na fase de seleo dos aos, pois a presena de contaminantes produz um abaixamento considervel da temperatura de oxidao. Gases sulfurados oxidantes Estes gases so geralmente menos nocivos que os redutores. Entretanto, sua presena produz um abaixamento de 100 a 200 C, ou eventualmente mais, na temperatura de oxidao dos aos inoxidveis isentos de nquel ou com baixo teor desse elemento.

Gases redutores em geral A presena de gases redutores em temperaturas elevadas afetam os aos

inoxidveis por diversos modos e assim cada caso deve ser estudado separadamente. Redutores Estes gases, so altamente corrosivos, sobretudo para os aos que contm nquel. Por este motivo os aos inoxidveis austenticos no so recomendados para aplicaes que envolvem a presena de gases sulfurados redutores.

Exemplo de uso do ao inoxidvel em ambiente sujeitos corroso em alta tempertatura: Vlvulas de motores de combusto intera

Um exemplo importante de seleo de materiais para emprego em ambiente corrosivo, em alta temperatura, so as vlvulas empregadas em motores de combusto interna. Vrios fatores influenciam a seleo de materiais para esta aplicao. Os fatores mais importantes so: temperatura de operao, nvel de tenses e ambiente corrosivo a que a vlvula exposta. De forma geral, vlvulas de admisso esto submetidas a temperatuta mais baixa que as vlvulas de exausto. Assim, a aplicao em vlvulas de exausto , genericamente, mais rigorosa. Aos inoxidveis so frequentemente empregados nestas vlvulas, tanto os martensticos como os austenticos.

MACLAS EM AOS INOXIDVEIS

Imperfeies superficiais que separam duas orientaes que so imagens especulares uma da outra so chamadas contornos de macla. O volume do material cuja orientao imagem especular da orientao da matriz chamado macla. As maclas podem originar-se durante o crescimento de um cristal ou durante uma deformao. Cisalhamento paralelo ao contorno da macla pode produzir a macla, como mostrado na figura abaixo, particularmente se o escorregamento for difcil de se iniciar ou propagar nessa direo. O cisalhamento da rede uniforme, isto , o afastamento de um ponto da rede na regio maclada diretamente proporcional sua distncia do contorno e paralela ao contorno da macla Resultam de deslocamentos atmicos que so produzidos a partir de foras mecnicas de cisalhamento aplicadas (maclas de deformao) e tambm durante tratamentos trmicos de recozimento realizados aps deformaes (maclas de recozimento)

A maclagem ocorre em um plano cristalogrfico definido e em uma direo especfica, ambos os quais dependem da estrutura cristalina; As maclas de recozimento so encontradas tipicamente em metais que possuem uma estrutura cristalina CFC, enquanto as maclas de deformao so observadas em metais com estruturas CCC e HC A maclagem pode colocar novos sistemas de escorregamentos em orientaes que so favorveis em relao ao eixo de tenso.

Exemplo:

Ao austentico 304

PROPRIEDADES
Forte apelo esttico e visual. Durabilidade e elevada resistncia corroso. No necessita de revestimento ou de qualquer outra proteo contra corroso e mantm a aparncia original por muito tempo. Grande capacidade de conformao. facilmente adaptvel ao projeto arquitetnico, podendo ser cortado, soldado e conformado de acordo com as especificaes de arquitetos e engenheiros. Versatilidade. A superfcie do inox pode ser brilhante, fosca, escovada ou colorida, e ele pode ser aplicado em superfcies planas ou no-planas. O inox atende a todas as especificaes, por mais arrojado que o projeto seja. Facilidade de limpeza. gua e detergente neutro aplicados com esponja macia so geralmente suficientes para a remoo da sujeira. Baixo custo de manuteno. Diversas opes de acabamentos superficiais. 100% reciclvel. O inox no agride o meio ambiente. Resistncia mecnica elevada, quando comparado a outros tipos de ao. A resistncia do inox cerca de 20% maior do que a do ao comum. Com isso, espessuras mais finas e sees menores podem ser usadas. Higiene e assepsia. Devido ao baixo ndice de reteno de partculas, o material ideal para uso onde so exigidas condies higinicas rigorosas, como hospitais e cozinhas industriais. tima relao custo/benefcio. Excelente aplicao em mobilirios urbanos, elevadores, escadas rolantes, painis para revestimentos, corrimos e pisos.

Ao inoxidvel colorido O ao inoxidvel colorido brasileiro produzido controlando a espessura da camada passiva a partir de um banho qumico a qual submetida as chapas. Quando danificado recompem sua camada passiva imediatamente protegendo-o da corroso, porm sua colorao no reconstituda.

CONCLUSO
Pelo exposto verifica-se a importncia dos aos inoxidveis em um vasto campo de aplicaes devido aos benefcios que os mesmos apresentam. Tendo em vista que a principal caracterstica que os difere dos aos outros tipos de ao a resistncia corroso, a sua correta seleo o que determinar a sua eficincia e durabilidade em uma dada aplicao. O desenvolvimento dos aos inoxidveis ainda no foi finalizado. Nas normas de cada pas h vrias composies diferentes e cada uma delas para aplicaes e exigncias especficas.

BIBLIOGRAFIA
A. L. V. Costa e Silva e P. R. Mei, Aos e Ligas Especiais. Editora. Edgard Blcher, So Paulo (2006). W. D. CallisterJr., Cincia e Engenharia de Materiais: uma Introduo. LTC Editora, Rio de Janeiro (2002). CHIAVERINI, V., Aos e Ferros Fundidos,. Editora ABM, 2004. www.nucleoinox.org.br

www.infomet.com.br www.g1.globo.com/carros www.constructalia.com/br www.pipesystem.com.br/Artigos_Tecnicos/Aco_Inox www.cimm.com.br