METODOS VOLUMTRICOS PARA LA CUANTIFICACIN DE LOS COMPUESTOS DE UNA MUESTRA Objetivo: Tener presente en que se basa cada una

de las reacciones que se llevan a cabo en el anlisis volumtrico as como tambin la manera en que se aplican los mtodos volumtricos para la cuantificacin de los compuestos de una muestra. Introduccin: Los mtodos volumtricos son mtodos cuantitativos de anlisis que se basan en la determinacin del volumen de una solucin, cuya concentracin es conocida, necesaria para reaccionar completamente con el analito. Desarrollo: Neutralizacion

Una neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base. Cuando en la reaccin participan un cido fuerte y una base fuerte se obtiene sal neutra y agua. Mientras que si una de las especies es de naturaleza dbil se obtiene su respectiva especie conjugada y agua. As pues, se puede decir que la neutralizacin es la combinacin de cationes hidrgeno y de aniones hidrxido para formar molculas de agua. Durante este proceso se forma una sal. Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa que desprenden energa en forma de calor. Generalmente la siguiente reaccin ocurre: cido + base sal haloidea + agua Este tipo de reacciones son especialmente tiles como tcnicas de anlisis cuantitativo. En este caso se puede usar una solucin indicadora para conocer el punto en el que se ha alcanzado la neutralizacin completa. Algunos indicadores son la fenolftalena (si los elementos a neutralizar son cido clorhdrico e hidrxido de sodio), azul de safranina, el azul de metileno, etc. Existen tambin mtodos electroqumicos para lograr este propsito como el uso de un pHmetro o la conductimtria. - Cuando la neutralizacin se produce entre una base fuerte y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis producindose iones hidrxido, por lo que el pH es > 7. - Cuando la neutralizacin se produce entre una base dbil y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis al igual que el catin de la base, por lo que el pH es < 7 si es ms dbil la base y es >7 si es ms dbil el cido.

La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color. Las neutralizaciones se producen de "equivalente a equivalente". Un equivalente gramo es igual a la masa molar dividida la carga del in por lo tanto M (molaridad)/carga del in=N (normalidad). La frmula que permite calcular volmenes necesarios para neutralizar una sustancia es N1 x v1= N2x V2. Oxido-reduccin

La volumetra de oxidacin-reduccin se basa en reacciones donde ocurre una transferencia de electrones de una sustancia a otra donde la oxidacin de una especie va siempre acompaada de la reduccin de la otra, de ah que estos procesos ocurran simultneamente. La ecuacin general puede ser representada de la siguiente forma: Red1 + Oxi 2 <- ->Oxi1 + Red2 Los mtodos volumtricos basados en este principio, encuentran tambin una enorme aplicacin en el anlisis de los alimentos, para la cuantificacin de compuestos sensibles a sufrir procesos Redox (determinacin de etanol en jugos, perxidos en aceites y grasas, calcio en leche, cido ctrico en vinos, etc.) La oxidacin es el proceso en que un tomo, ion o molcula pierde uno o ms electrones; la reduccin implica ganancia de uno o ms electrones por parte de un tomo, ion o molcula. En un principio, se utilizaba el trmino de oxidacin para designar aquellos procesos en los que una sustancia reaccionaba con el oxgeno; de esta forma, se deca que un compuesto se oxidaba cuando aumentaba su cantidad de oxgeno (igualmente, se deca que se reduca cuando sta disminua).A partir de este primer concepto de oxidacin, y con el tiempo, dicho vocablo ha ido evolucionando y generalizndose hasta abarcar hoy en da una gran cantidad de reacciones en algunas de las cuales ni siquiera interviene el oxgeno. De hecho, en la actualidad entendemos por oxidacin el proceso mediante el cual un compuesto pierde electrones. Para poder entrar al tema sin mayores dificultades tenemos que definir algunos conceptos, en seguida se enuncian algunos que considere importantes: Agente Reductor: Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o ms electrones y en este proceso se oxida; Agente Oxidante: Un agente oxidante gana uno o ms electrones y con ello se reduce. Dicho de otra forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un receptor de electrones. Valencia: Es la capacidad que tiene un tomo de un elemento para combinarse con los tomos de otros elementos y formar compuestos. La valencia es un nmero, positivo o

negativo, que nos indica el nmero de electrones que gana, pierde o comparte un tomo con otro tomo o tomos. Anfolitos: Compuestos que pueden donar o aceptar electrones. Multivalencia: Varias valencias en nmero y signo. Polioxidantes: Elementos que debido al poder de combinacin pueden existir en varios grados de oxidacin y por consiguiente va a haber intercambio sucesivo de varios electrones Argentometra

En qumica analtica, la argentometra es un tipo de valoracin por precipitacin que involucra al ion plata(I). Tpicamente se usa para determinar la cantidad de cloruro presente en una muestra. La solucin problema se titula contra una solucin de nitrato de plata de concentracin conocida. Los aniones cloruro reaccionan con los cationes plata(I) para producir el cloruro de plata, insoluble: Cl (aq) + Ag+ (aq) AgCl (s) (Ksp = 1.70 1010) Ksp: constante de solubilidad de producto.

Mtodo de Volhard Un ejemplo de retrovaloracin, el mtodo de Volhard, involucra adicin de un exceso de nitrato de plata a la solucin problema. Se filtra el cloruro de plata, y el exceso de nitrato de plata se valora contra tiocianato,1 con hierro(III) como indicador, que en el punto final genera *Fe(OH2)5(SCN)+2+ rojo sangre: Ag+ (aq) + SCN (aq) AgSCN (s) (Ksp = 1.16 1012) Fe(OH)(OH2)52+ (aq) + SCN (aq) *Fe(OH2)5(SCN)+2+ + OH

Mtodo de Mohr En el mtodo de Mohr el cromato de potasio es un indicador, el cual despus que los iones cloruro han reaccionado produce cromato de plata, rojo: Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ag2CrO4 (s) (Ksp = 9 1012) La solucin necesita ser neutra, o casi neutra: pH 7-10, debido a que a pH alto se genera hidrxido de plata. Por el contrario, a pH bajo el cromato produce H2CrO4, reduce el contenido de iones cromato y retarda la formacin del precipitado. Los carbonatos y

fosfatos precipitan con la plata. Para evitar resultados inexactos se necesita que no haya estos aniones. El mtodo de Mohr se puede adaptar para determinar el contenido total de cloro de una muestra, al encender la muestra con acetato de calcio, y luego acetato de hierro(III). El acetato de calcio fija el cloro libre, precipita los carbonatos y neutraliza la solucin resultante. El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos. Se disuelven todos los cloruros del residuo y luego se les titula.

Mtodo de Fajans En el mtodo de Fajans, tpicamente se utiliza diclorofluorescena como indicador. Se marca el punto final porque la suspensin verde se vuelve rosa. Previo al punto final de la titulacin, los iones cloruro permanecen en exceso. Se adsorben a la superficie del AgCl e imparten una carga negativa a las partculas. Los pigmentos aninicos como la diclorofluorescena son atrados a las partculas y al ser adsorbidos cambian de color, lo cual representa el punto final. La eosina (tetrabromofluorescena) es apta para titulacin contra aniones bromuro, yoduro y tiocianato. Aporta un punto final ms definido que la diclorofluorescena. No es apta para la titulacin contra aniones cloruro, porque se une al AgCl ms fuertemente que como lo hace el cloruro. Permanganometra

Debe ser lo bastante fuerte para que la reaccin con la sustancia que se valora sea prcticamente completa, esto significa que el potencial, E, de la semi rreaccin correspondiente al oxidante (valorante) ha de ser por lo menos 0,2 V ms que el E dela semirreaccin correspondiente a la sustancia que se valora. El oxidante no ha de ser tan enrgico que pueda reaccionar con cualquiera de los componentes de la solucin que se valora, salva la especie deseada. El oxidante ha de reaccionar rpidamente con la sustancia que debe determinarse (o sea, aunque resulte conveniente termodinmicamente, el mecanismo del proceso redox quiz fuera tan complicado que la reaccin no ocurrira a velocidad conveniente. Esto ocurre cuando hay transferencia mltiple de electrones por formacin o rotura de enlaces qumicos).

La volumetra redox (xido - reduccin) consiste en la medicin del volumen necesario de una sustancia oxidante o reductora para determinar el punto final de una reaccin redox.

Para calcular el peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora, se debe dividir el peso molecular de la misma con respecto al cambio del nmero de oxidacin. Las soluciones de los oxidantes ms comunes en la titulacin de los reductores son los siguientes: KMnO4, K2Cr2O7 y el KI, mientras que los reductores ms comunes son: Na2C2O4, H2C2O4, y el Cl.

Preparacin y Valoracin de una solucin de KMnO4 0.1 N. El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que an el KMnO4 para anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se prepara la solucin de permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la siguiente ecuacin: 4 KMnO4 + 2 H2O 3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH

Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparacin de la solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe separase el MnO2 para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha separacin se realiza por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, es estable durante algunos meses, sta se debe valorar con un patrn primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o el As2O3 , etc. El ms utilizado es el Na2C2O4 el que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al disolverse en medio cido (H2SO4 ) se transforma en H2C2O4 segn la siguiente reaccin:

2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Na2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O

con un cambio en el nmero de oxidacin de: Mn7+ + 5e Mn++ por lo que el peso equivalente de permanganato de potasio resulta:

158 g mol de KMnO4 5.0 g mol / eq. g. de cargas electrnicas= 31.6 eq. g. Para obtener resultados concordantes y estequiomtricos debe seguirse una metodologa operativa muy estricta, que consiste en: La temperatura de la solucin debe ser aproximadamente de 80 C. (una ebullicin incipiente) pues a temperaturas menores la reaccin es muy lenta y a temperaturas mayores, ya en franca ebullicin se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O.

Yodometra

El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0.001 moles por litro a la temperatura ambiente. Sin embargo, en presencia de yoduros solubles, como el de potasio, aumenta su solubilidad por formacin del complejo triyoduro: I2 + I- I3El ion triyoduro constituye la especie principal que existe en las disoluciones de yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante en mtodos directos, como en las formadas por oxidacin del ion yoduro en mtodos indirectos. MTODOS DIRECTOS (YODIMETRA) El mtodo directo consiste en la valoracin de reductores relativamente fuertes con disolucin patrn de yodo. En algunos casos es conveniente aadir una cantidad conocida de disolucin de yodo en exceso, valorando despus por retroceso con tiosulfato sdico. Algunos de los mtodos son: Sulfuro de hidrgeno y sulfuros metlicos Mezclas de sulfuro y tiosulfato Compuestos de antimonio (III) Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer

MTODOS INDIRECTOS (YODOMETRA) Se aplican a la determinacin de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que despus se valora con disolucin patrn de tiosulfato sdico. Algunas de las determinaciones usuales son las siguientes: Determinacin de cobre Formas oxidadas de los halgenos Mezcla de haluros Anlisis de la pirolusita Determinacin de bario y plomo Determinacin de ion sulfato Determinacin de peroxidisulfato cidos Perxidos y percarbonatos

La yodometra constituye una parte de los mtodos de oxidacin-reduccin, que se refiere a las valoraciones de substancias reductoras mediante soluciones de yodo, y a las determinaciones de yodo por medio de soluciones de tiosulfato de sodio. Todos estos mtodos estn basados en la accin oxidante del yodo y reductora de los yoduros, que puede condensarse en la reaccin reversible:
I2 + 2E 2I-

El potencial de oxidacin del sistema yodo-yoduro es muy inferior al de los otros dos sistemas citados, y como sabemos que por esos valores podemos conocer cules iones son capaces de oxidar o de reducir a otros, los iones MnO4- y Cr2O7 2- oxidaran a los iones-. Las aplicaciones de los mtodos yodomtricos son muy amplias; en general puede decirse que todas aquellas substancias reductoras capaces de ser oxidadas por el yodo en solucin acuosa, y todos aquellos agentes oxidantes que reaccionen con un yoduro poniendo yodo en libertad, pueden ser valorados por mtodos yodomtricos. En los casos en que el yodo acte como oxidante, la titulacin se efecta aadiendo al reductor tanta solucin valorada de yodo como sea necesaria para obtener una reaccin cuantitativa cuyo final puede percibirse mediante el indicador clsico del yodo: el engrudo de almidn. La reaccin entre el reductor y el yodo tambin puede efectuarse aadiendo el reductor a la solucin de yodo.

Los mtodos yodomtricos son en general de gran exactitud, aunque hay algunas fuentes de error que hay que tomarse en cuenta de preferencia. Trabajando en condiciones normales, la causa de error ms notable es la de la volatilidad del yodo, no slo de sus soluciones valoradas, sino tambin y muy principalmente de las soluciones -donde fue puesto en libertad por un oxidante, a fin de reducir a un mnimo los errores que se obtienen por la volatilidad del yodo, deber procurarse que las soluciones de este elemento contengan suficiente cantidad de yoduro de potasio para formar el in triyoduro. Si en un mtodo yodomtrico el yodo de un yoduro, puesto en libertad por un oxidante, no se encuentra en condiciones de formar I3-, es decir de disolverse, se separa de la solucin saturada de yodo, en forma de pequeos cristales que flotan en la superficie, y donde, en razn a su tensin de vapor gran parte se perder por volatilizacin, obtenindose resultados analtico a bajos. Dicromatometra

El potencial de oxidacin del dicromo es ms bajo que el permanganato de potasio y que el cerio: las reacciones son ms lentas. Es un reactivo altamente estable gran ventaja para realizar las valoraciones, es decir puede someterse a altas temperaturas sin descomponerse, no reacciona con el cido clorhdrico, puede encontrarse en grado patrn primario. Preparaciones de las soluciones del ion dicromato: Se seca el slido a 150 OC a 250 OC Antes de pesarlo es necesario utilizar el cido difenil amino sinfnico, es un indicador excelente para titulaciones con este reactivo Araya 2007. La forma oxidada de este reactivo es violeta y la forma reducida incolora, por tanto el cambio de color de una valoracin directa es ion cromo III verde a violeta. Las titulaciones con dicromato se llevan a cabo con soluciones 1M. Principales aplicaciones: Determinacin de Uranio: El uranio se puede oxidar del estado + 4 a + 6 de forma directa, debido a que el viraje de la difenil amina es muy lento, resulta preferible agregar un exceso de hierro III a la solucin de hierro tetravalente y valorar dicromatometricamente el hierro II producido. Determinacin de sodio: El ion sodio debe precipitarse como acetato triple de sodio, zinc y uranilo: El precipitado se filtra se lava y se redisuelve, en cido sulfrico, el uranio es reducido del estado +4 a un reductor de Jones

Determinacin del Hierro II: Debe realizarse con moderada *HCl+ la reaccin del dicromato de hierro II se ha empleado para la determinacin de algunos agentes oxidantes SKOOG 1988 haciendo uso de un exceso de hierro II conocido; este exceso debe ser valorado por retroceso con la solucin patrn dicromato de potasio. Ceriometra

Es uno de los mtodos de uso no muy comn sin embargo es utilizado de una manera similar como en permanganometra y es utilizado en la volumetra oxido-reduccin. Complejometra

La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su in metlico puede ser usado en complejometria.

Las soluciones de esta son especialmente valiosas como titulantes porque este reactivo se combina con los iones metlicos en una proporcin de 1:1 independientemente de la carga del catin. el edta es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino tambin porque estos quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. por su habilidad para acomplejar metales, tiene un amplio uso como conservador.

Las titulaciones con edta siempre se llevan a cabo en soluciones que estn amortiguadas a un ph conocido para evitar interferencias de otros cationes, o para asegurar el buen funcionamiento del indicador.

Conclusin:
Se investig sobre los mtodos volumtricos para la cuantificacin de los compuestos de una muestra y se aprendo cuando es usada cada una de estas.

Bibliografa:
http://ciencia-basica-experimental.net/permanganimetria.htm http://es.scribd.com/doc/38243504/Permanganimetria-TITULACION-REDOX-CON-OXALATO-DE-SODIO https://www.google.com.mx/#output=search&sclient=psyab&q=yodometria&oq=yodometria&gs_l=hp.3...1289.2738.0.3176.10.8.0.0.0.0.0.0..0.0...0.0...1c.1.11.psyab.DydYgKDliyQ&pbx=1&bav=on.2,or.r_cp.r_qf.&bvm=bv.45645796,d.b2I&fp=ead2fe3aab59a03b&biw=1241&bih=567