Transparencias Tema 08

Tema 8 Mtodos Cinticos en Catlisis Heterognea
TEMA 8. MTODOS CINTICOS EN CATLISIS HETEROGNEA
OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
INTRODUCCIN
DIAGRAMA DE FLUJO DE INFORMACIN CINTICA NECESARIA PARA EL DISEO DEL REACTOR
Obtener datos cinticos en reactores de laboratorio
Definir la ecuacin cintica a partir de los datos experimentales
Deducir el mecanismo de la reaccin y la etapa controlante
Estimar los parmetros de la ecuacin cintica

2
DISEO DEL REACTOR
INTRODUCCIN
OBJETIVOS DE LA APLICACIN DE LOS MTODOS CINTICOS EN CATLISIS HETEROGNEA Desarrollo de la metodologa para la obtencin de datos experimentales para la determinacin de la ecuacin cintica Aplicacin de los mtodos para la discriminacin entre modelos cinticos mecansticos Estimacin de los correspondientes parmetros cinticos
-rA =
( trmino cintico ) ( gradiente impulsor ) ( trmino de resistencia)

En ocasiones, y siempre como una aproximacin, una reaccin cataltica heterognea puede modelarse cinticamente de forma anloga a una reaccin homognea. Esto evidentemente implica limitaciones pero simplifica el diseo posterior del reactor debido a la sencillez de la ecuacin cintica
n -rA = kPA
INTRODUCCIN
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
Existen ciertas diferencias entre la definicin de la velocidad de reaccin (-rA) para las reacciones homogneas y las reacciones heterogneas catalticas Reacciones homogneas mol (volumen reactor)-1 (tiempo)-1 Reacciones catalticas heterogneas mol (volumen de catalizador)-1 (tiempo)-1 Generalmente, el volumen de catalizador (correspondiente al volumen total de las partculas en el reactor y cuya medida implica un cierto error) se sustituye por la masa de catalizador (W) Reacciones catalticas heterogneas mol (masa de catalizador)-1 (tiempo)-1 Por otra parte, aunque las partculas de catalizador son introducidas en un recipiente (reactor) junto con los reactivos, en las reacciones heterogneas catalticas se considera que la reaccin nicamente ocurre en el volumen (masa) de las partculas de catalizador y no en todo el volumen fsico del reactor
INTRODUCCIN
CONDICIONES PARA LA OBTENCIN DE DATOS EXPERIMENTALES
Reactor isotermo y generalmente operando en continuo Ausencia de controles difusionales externo e interno
C A (seno fase fluida) = C A (superficie cat.) = CONTROL DE LAS = C A (interior del catalizador) ETAPAS QUMICAS
Seleccin de la velocidad lineal de paso de los gases (difusin externa) y el tamao de partcula (difusin interna) adecuados Empleo de reactores (continuos) con comportamiento lo ms prximo a los modelos ideales Hiptesis de mezcla perfecta // Hiptesis de flujo pistn Facilidad de operacin, muestreo y anlisis Facilidad de construccin y bajo coste Unidades (-rA) en reacciones catalticas heterogneas mol (masa de catalizador)-1 (tiempo)-1 mol g-1 h-1
MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

EL REACTOR TIPO CESTA (MEZCLA PERFECTA) CARACTERSTICAS Las partculas de catalizador estn contenidas en un dispositivo (cestillas) incorporado al propio agitador y se mueven con el mismo La alimentacin se introduce de forma continua (reactor continuo) Se opera con una mezcla perfecta entre el slido y los gases (hiptesis de mezcla perfecta) Las propiedades (velocidad de reaccin y conversin) en cualquier punto de la mezcla son idnticas e iguales a las obtenidas a la salida Elevada velocidad relativa slido-gas debido a la agitacin: ausencia de gradientes externos de concentracin Adecuada eleccin de tamao de partcula: ausencia de gradientes internos de concentracin

EL REACTOR TIPO CESTA (MEZCLA PERFECTA) CARACTERSTICAS

SISTEMA DE AGITACIN CORRIENTE DE ALIMENTACIN VOLUMEN DEL REACTOR
SISTEMA DE CALEFACCIN CESTA(S) CON PARTCULAS DE CATALIZADOR
En las reacciones heterogneas catalticas, el volumen en el que tiene lugar la reaccin es el volumen de las partculas de catalizador (expresado como la masa de catalizador, W)
ANLISIS QUMICO DE CORRIENTE DE SALIDA

7

ECUACIN DE DISEO DEL REACTOR TIPO CESTA Ecuacin de diseo Balance de materia
moles que entran moles que salen moles que reaccionan = + por unidad de tiempo por unidad de tiempo por unidad de tiempo
FA 0 = FA + (-rA )W FA 0 = FA 0 (1 - X A ) + (-rA )W
X W = A FA 0 -rA
-rA =
X AFA 0 W
W/FA0 es el tiempo espacial Tiempo necesario para tratar un volumen de alimentacin igual al volumen de reactor (expresado como la masa de catalizador) Unidades: tiempo (masa de cat.) mol A-1 h g mol A-1

EL REACTOR TIPO CESTA (MEZCLA PERFECTA) OBTENCIN DE DATOS CINTICOS Un experimento realizado a un determinado W y FA0 proporciona un valor de conversin XA y un valor de velocidad Se necesitan una serie de experimentos realizados a diferentes W/FA0 para obtener diferentes pares de valores XA y (rA) Esos pares de valores se utilizarn para la determinacin de los parmetros cinticos (mtodos diferenciales)
FA0 (mol/tiempo) = C A 0 (mol/volumen) Q(volumen/tiempo)

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) CARACTERSTICAS Consiste en un tubo en cuyo interior se ha empaquetado el catalizador (lecho), a travs del cual circulan los reactivos Reactor de fcil construccin y coste reducido La alimentacin se introduce de forma continua (reactor continuo) Opera segn la hiptesis de flujo pistn: En cada posicin longitudinal del reactor las propiedades no dependen de la posicin radial Todos elementos de fluido avanzan por el reactor con velocidad uniforme Elevada velocidad relativa slido-gas (elevada velocidad lineal de paso de los gases): ausencia de gradientes externos de concentracin Adecuada eleccin de tamao de partcula: ausencia de gradientes internos de concentracin
10

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) CARACTERSTICAS

dW ENTRADA SALIDA
CA 0 XA = 0 0 Q0 FA
0
CAs = CA XA = XA s Qs (-rA)s=(-rA) FA
Conversin de A, XA
s
dXA
Distancia a lo largo del reactor
11

ECUACIN DE DISEO DEL REACTOR DE LECHO FIJO Ecuacin de diseo Balance de materia
moles que entran moles que salen moles que reaccionan = + por unidad de tiempo por unidad de tiempo por unidad de tiempo
FA
= FA
W+W
+ (-rA )W
FA = FA 0 (1 - X A )
W 0
FA
FA
W+W
FA 0 dX A = (-rA )dW
dX A -rA = d(W/FA 0 ) W = FA 0
XA
dX A -rA
12

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) OBTENCIN DE DATOS CINTICOS Un experimento realizado a un determinado W y FA0 proporciona un valor de conversin XA Se obtienen datos de velocidad a partir de la diferenciacin de las curvas XA frente a tiempo espacial (mtodos diferenciales)
dX A -rA = d(W/FA 0 )
Si se supone la ecuacin cintica, la integracin de la ecuacin de diseo permitir la obtencin de los parmetros cinticos (mtodos integrales)
W = FA 0
XA
dX A -rA
13

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) EL REACTOR DE LECHO FIJO DIFERENCIAL Condiciones de reactor de lecho fijo diferencial (conversiones <10%) La concentracin de los reactivos en cualquier punto del reactor puede considerarse constante y aproximadamente idntica a la de entrada La velocidad de reaccin es la misma en todos los puntos del lecho cataltico
W = FA 0
XA s
X Ae
X A s -X A e XA s dX A 1 = dX A = X -rA (-rA ) (-rA ) Ae
( -r ) =
A
FA 0 X A s - X A e W
14

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) OBTENCIN DE DATOS CINTICOS
Conversin de A, XA
-rA =
dX A d(W/FA 0 )
W/FA0
15

EJEMPLO (I) En un reactor de tipo cesta que utiliza 4 gramos de catalizador se han obtenido los siguientes datos cinticos en diversos ensayos realizados. La reaccin de estudio (A1,5R) es una reaccin en fase lquida y en todos los experimentos la CA0 se ha mantenido constante (10 mol m-3). Determine la ecuacin cintica de orden n que representa esta reaccin.
Exp. 1 2 3 Q0, m3 h-1 3 2 1,2 XA 0,2 0,3 0,5
16

EJEMPLO (I)
cat. A(l) 1,5R(l)
-rA = kCn A
X W = A FA 0 -rA
-rA =
X AFA 0 W
C A = C A0 (1-X A )
log(-rA ) = log(k) + nA log(C A )

W/FA0, g h mol-1 1,3310-4 2,0010-4 3,3310-4 -rA, mol g-1 h-1 1500 1500 1500 CA, mol m-3 8 7 5
Exp. 1 2 3
log(CA) 0,9031 0,9451 0,6990
log(-rA) 3,1761 3,1761 3,1761
17

EJEMPLO (I)
4 3,5
-rA = kC 0 A = k
log(-rA)
3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0,6
SOLUCIN pdte. = orden = 0 o.o. = log(k) = 3,18 k = 1500 mol g h-1
0,7
0,8 log(CA)
0,9
18

EJEMPLO (II) La reaccin gas-slido cataltica A 4R ajustable a una ecuacin cintica de orden n se estudia en un reactor de lecho fijo. En la tabla se muestran los resultados obtenidos en una serie de experimentos en los que se mantenido constante la concentracin inicial de A (0,1 mol l-1) y el caudal volumtrico (20 l h-1). Determine la ecuacin cintica.
Exp. 1 2 3 4 5 W, kg 0,020 0,040 0,080 0,120 0,160 CA, mol/l 0,074 0,060 0,044 0,035 0,029
19
Ntese que se trata una reaccin gas-slido cataltica en la que existe variacin en el nmero de moles. Esto afecta, al igual que en la aplicacin de los mtodos integrales en reacciones homogneas, a la expresin de la ecuacin cintica a integrar y al clculo de la conversin (que ser funcin de la variacin fraccional de volumen, A).

EJEMPLO (II)
cat. A(g) 4R(g)
-rA = kCn A
-rA = k W = FA 0
C A0 (1 - X A ) (1 + A X A ) W 1 = FA 0 kC A 0
XA
dX A -rA
XA
Orden 1
(1 + A X A ) dX A (1 - X A )
kC A 0 W FA 0
1 = (1 + A )ln - AXA 1 - XA kC A 0 W FA 0 1 - 3X A = f(X A ) 1 - XA
A = 3
XA = 1 + A (C A C A0 ) 1 - (C A C A0 )
= 4ln
20

EJEMPLO (II)
C A0 = 0,1 mol l-1

CAsalida, mol l-1 0,020 0,040 0,080 0,120 0,160 W, kg 0,074 0,060 0,044 0,035 0,029 XA 0,081 0,143 0,241 0,317 0,380
Q = 20 l h-1
CA0 W/FA , 0 kg l-1 h 0,001 0,002 0,004 0,006 0,008 f(XA) 0,095 0,188 0,381 0,574 0,771
Exp. 1 2 3 4 5
21

EJEMPLO (II)
-rA = kCn A
kC A 0 W FA 0 1 = 4ln - 3X A = f(X A ) 1 - XA
0,8 0,7 0,6
SOLUCIN orden = 1 pdte. = k = 96 l kg-1 h-1

Los datos cinticos se ajustan a la forma integrada y linealizada de la ecuacin de primer orden. De la pendiente de dicha recta se calcula la constante cintica de la reaccin. NOTA: se recomienda resolver el problema propuesto aplicando el mtodo diferencial, previo clculo de datos de velocidad de dX A reaccin segn -rA =
d(W/FA 0 )
f(XA)
0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 CA0 W/FA0, kg l-1 h
22
DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

CONSIDERACIONES PRELIMINARES Hasta el momento se han descrito los dos principales tipos de reactores empleados para la obtencin de datos cinticos de reacciones heterogneas catalticas. Asimismo se han mostrado la aplicacin de mtodos diferenciales e integrales para la deduccin de las ecuaciones cinticas de este tipo de reacciones. No obstante, para facilitar la asimilacin de los mtodos cinticos se ha supuesto que las ecuaciones cinticas de las reacciones catalticas eran anlogas a ecuaciones cinticas de reacciones homogneas (tipo potencial). En esta segunda parte del tema se abordar la determinacin de ecuaciones cinticas de tipo mecanstico para reacciones catalticas heterogneas. El planteamiento es relativamente similar a lo visto hasta el momento con la salvedad de que la ecuacin cintica tiene una estructura ms compleja
23

CONSIDERACIONES PRELIMINARES El objetivo del anlisis cintico ser en primer lugar determinar la ecuacin cintica de la reaccin de estudio. Para ello, conocida la reaccin y el posible mecanismo de reaccin, se debern plantear las posibles ecuaciones cinticas (con control de la adsorcin, reaccin o desorcin). Con datos cinticos obtenidos en el reactor se deber proceder a la discriminacin de la ecuacin cintica para luego intentar determinar P el valor de sus parmetros cinticos. k PA - R K Los mtodos de anlisis cintico son: -rA =
MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES MTODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS OBTENIDOS EN REACTOR INTEGRAL MTODO INTEGRAL DE ANLISIS DE DATOS OBTENIDOS EN REACTOR INTEGRAL
1 + K APA + K RPR
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EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES Este mtodo de anlisis cintico es un mtodo muy til para la discriminacin entre posibles ecuaciones cinticas de una reaccin de estudio. Sin embargo, en muchas ocasiones no permite determinar el valor de todos los parmetros cinticas de la ecuacin Consiste en dos etapas: 1. Clculo de la velocidad de reaccin inicial Velocidad de reaccin inicial Velocidad de reaccin correspondiente a una concentracin inapreciable de productos
2. Deduccin de las ecuaciones cinticas mecansticas, discriminacin y clculo de (algunos) parmetros cinticos
Recurdese que el mtodo de las velocidades iniciales ya se ha comentado en el Tema 3, donde se aplicaba para la determinacin de los rdenes de reaccin parciales y la constante cintica en reacciones homogneas.
25

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES CLCULO DE LA VELOCIDAD INICIAL La determinacin de datos de velocidad inicial depende del tipo de reactor en el que se lleven a cabo los ensayos cinticos Para el caso de reactor diferencial (reactor de mezcla perfecta y reactor de lecho fijo en regimen diferencial se calcula segn:
Para el caso de reactor integral (reactor de lecho fijo en rgimen integral) se calcula segn
Conversin de A, XA
-rA =
X AFA 0 W
-rA =
dX A d W F A 0
pdte. = (-rA)0
26
W/FA0

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES DEDUCCIN DE LAS ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

EJEMPLO
R+S A
l centros activos vacantes Al, Rl c. activos ocupados por las especies A, R
mecanismo
k1 Al Adsorcin del reactivo A sobre un centro l A + l k -1 k2 Rl + S Reaccin (Transformacin) Al
R + l Desorcin del producto R del centro l Rl k -3

El clculo de la ecuacin cintica basada en alguna de las etapas qumicas asume que las etapas fsicas son suficientemente rpidas. Los experimentos cinticos deben realizarse con una velocidad lineal de paso de los gases reactivos elevados en presencia de partculas de catalizador relativamente pequeas. Con estas condiciones se asegura la ausencia de control difusional externo e interno.
k -2 k3
27

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES DEDUCCIN DE LAS ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS PRPS k PA Ecuacin cintica con K -rA = control de la adsorcin KA 1+ PRPS + K RPR K Ecuacin cintica con control de la reaccin qumica
PRPS k PA K -rA = 1 + K APA + K RPR
Ecuacin cintica con control de la desorcin
PRPS k PA K -rA = K RKPA PS (1 + K APA + ) PS
28

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES DISCRIMINACIN ENTRE MODELOS MECANSTICOS Y CLCULO DE PARMETROS CINTICOS
En condiciones iniciales
PP k PA - R S K -rA = 1 + K RPR + (K A/K)PRPS PP k PA - R S K -rA = 1 + K APA + K RPR
PR = PS = 0 adsorcin de A etapa controlante reaccin qumica etapa controlante desorcin de R etapa controlante
PA = P
A0
-rA 0 = kPA 0
-rA 0 = PA 0 -rA 0 -rA 0
kPA 0
1 + K APA 0 KA 1 = + PA 0 k k k = K RK
PP k PA - R S K -rA = PS (1 + K APA + (K RK)PA/PS )
29

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
-rA0
Etapa controlante: Adsorcin de A
-rA0
Etapa controlante: Reaccin qumica (1 centro)
DISCRIMINACIN ENTRE MODELOS MECANSTICOS
PA0
PA0
-rA0
Etapa controlante: Desorcin de R
-rA0
Etapa controlante: Reaccin qumica (2 centros)
30
PA0
PA0

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES EJEMPLO (III) Determinar la ecuacin cintica mecanstica de la deshidrogenacin de alcohol benclico a benzaldehdo sobre un catalizador de cobre
C6H5 -COH + H2 C6H5 -CH2 OH
R+S A
Datos: datos de conversin inicial obtenidos en reactor diferencial serie de ensayos realizados con diferentes grados de dilucin de la alimentacin 270 C , W/FA0= 0,5 g h mol-1
PA0, atm -(rA)0, mol g-1 h-1 0,862 0,32 0,661 0,30 0,454 0,26 0,235 0,20 0,144 0,14 0,097 0,10
31

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES EJEMPLO (III)

0,4
0,3
Se observa que la representacin de los datos de (-rA)0 vs PA0 no se ajusta a una lnea que pasa por el origen (que correspondera al control de la etapa de adsorcin de A) ni tampoco a una recta paralela al eje X (que correspondera al control de la etapa de desorcin de R)
(-rA)0, mol h-1 g-1
0,2
-rA 0 =
0,1
kPA 0 1 + K APA 0
reaccin qumica es la etapa controlante

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
0 PA0, atm
32

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES EJEMPLO (III) SOLUCIN k = 1,43 mol A g-1 h-1 atm-1 KA = 3,29 atm-1
Con la aplicacin del mtodo de las velocidades iniciales, se ha deducido que la ecuacin cintica de la reaccin global corresponde a la ecuacin cintica con control de la etapa de reaccin qumica. Adems se han determinado los valores de k y KA. Sin embargo, sera necesario recurrir a mtodos de anlisis de datos cinticos complementarios para determinar el valor de KR. Ntese que el valor de la constante de equilibrio K se puede determinar mediante clculos termodinmicos de forma independiente.
3
PA0/(-rA)0, atm mol-1 h g
2,5
1,5
0,5 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 PA0, atm
33

MTODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS OBTENIDOS EN REACTOR INTEGRAL Consiste en ajustar, mediante tcnicas de regresin numrica, los datos experimentales de velocidad de reaccin (obtenidos a partir de las curvas XA vs W/FA0) a la ecuacin cintica (linealizada o no linealizada)
Conversin de A, XA
pdte. = (-rA)
-rA =
dX A W d FA0
34
W/FA0

MTODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS OBTENIDOS EN REACTOR INTEGRAL EJEMPLO (IV) Determinar la ecuacin cintica mecanstica de la deshidrogenacin de alcohol benclico a benzaldehdo sobre un catalizador de cobre
C6H5 -COH + H2 C6H5 -CH2 OH
R+S A
Datos: datos de conversin a diferentes W/FA0 en reactor integral (270 C)

Tras la aplicacin del mtodo de las velocidades iniciales, se ha deducido que la etapa controlante es la reaccin qumica y se ha determinado el valor de la constante cintica de la ecuacin cintica mecanstica
Control de la reaccin qumica

PP k PA - R S K -rA = 1 + K APA + K RPR
k = 1,43 mol g-1 h-1 atm-1
35

MTODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS OBTENIDOS EN REACTOR INTEGRAL EJEMPLO (IV)

0,25
PT = 1 atm (A puro) PR 0 = PS0 = 0 atm A = 1 (sin inertes)

0,15 0,2
W/FA0, g h mol-1 0,228 0,511 0,900 1,528 2,085
XA 0,050 0,100 0,150 0,200 0,225
XA 0,1 0,05 0 0 0,5 1 1,5 2 W/FA0, g mol-1 h
36


W/FA0, g h mol-1 0,228 0,511 0,900 1,528 2,085 XA 0,050 0,100 0,150 0,200 0,225 (-rA), mol h-1 atm-1 g-1 0,182 0,147 0,116 0,085 0,075 PA, atm 0,905 0,818 0,739 0,667 0,633 PR, atm 0,048 0,091 0,130 0,167 0,184
PRPS k PA K -rA = 1 + K APA + K RPR
PR = PS = PA = PA 0
(1 - PA )
(1 + X A )
2 (1 - X A )
37


3
2 PR
PA -
K = 1 + K A P + KR P -rA k k A k R
(PA-PR2/K)/(-rA)
2,8
Ordenada origen = 8,32 Pendiente = -4,34
PA -
K = 1 + KR + K A - KR P A k -rA 2k 2k k
2 PR
2,6
2,4
SOLUCIN k = 1,43 mol A g-1 h-1 atm-1 KA = 3,29 atm-1 KR = 4,98 atm-1
2,2
2 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 PA, atm
38

MTODO INTEGRAL DE ANLISIS DE DATOS OBTENIDOS EN REACTOR INTEGRAL Consiste en la integracin analtica de la ecuacin de diseo del reactor de flujo pistn tras la sustitucin de la velocidad de reaccin por su correspondiente expresin en funcin de la conversin
W = FA 0
XA
dX A -rA
D + EX A + FX 2 A -rA = A + BX A + CX 2 A
W = FA 0
XA s
dX A D + EX A + FX 2 A A + BX A + CX 2 A
39
TEMA 8. MTODOS CINTICOS EN CATLISIS HETEROGNEA
40

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TEMA 8. MTODOS CINTICOS EN CATLISIS HETEROGNEA

Tema 8 Mtodos Cinticos en Catlisis Heterognea

Definir la ecuacin cintica a partir de los datos experimentales

Deducir el mecanismo de la reaccin y la etapa controlante

Estimar los parmetros de la ecuacin cintica

DISEO DEL REACTOR

Tema 8 Mtodos Cinticos en Catlisis Heterognea

( trmino cintico ) ( gradiente impulsor ) ( trmino de resistencia)

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

EL REACTOR TIPO CESTA (MEZCLA PERFECTA) CARACTERSTICAS

SISTEMA DE CALEFACCIN CESTA(S) CON PARTCULAS DE CATALIZADOR

ANLISIS QUMICO DE CORRIENTE DE SALIDA

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

FA0 (mol/tiempo) = C A 0 (mol/volumen) Q(volumen/tiempo)

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) CARACTERSTICAS

Distancia a lo largo del reactor

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

X A s -X A e XA s dX A 1 = dX A = X -rA (-rA ) (-rA ) Ae

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

EL REACTOR DE LECHO FIJO (FLUJO PISTN) OBTENCIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

log(-rA ) = log(k) + nA log(C A )

log(CA) 0,9031 0,9451 0,6990

log(-rA) 3,1761 3,1761 3,1761

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0,6

SOLUCIN pdte. = orden = 0 o.o. = log(k) = 3,18 k = 1500 mol g h-1

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

1 = (1 + A )ln - AXA 1 - XA kC A 0 W FA 0 1 - 3X A = f(X A ) 1 - XA

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

C A0 = 0,1 mol l-1

MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE DATOS CINTICOS

0,8 0,7 0,6

SOLUCIN orden = 1 pdte. = k = 96 l kg-1 h-1

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES DEDUCCIN DE LAS ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

l centros activos vacantes Al, Rl c. activos ocupados por las especies A, R

k1 Al Adsorcin del reactivo A sobre un centro l A + l k -1 k2 Rl + S Reaccin (Transformacin) Al

R + l Desorcin del producto R del centro l Rl k -3

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

PRPS k PA K -rA = 1 + K APA + K RPR

Ecuacin cintica con control de la desorcin

PRPS k PA K -rA = K RKPA PS (1 + K APA + ) PS

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

-rA 0 = PA 0 -rA 0 -rA 0

PP k PA - R S K -rA = PS (1 + K APA + (K RK)PA/PS )

DETERMINACIN DE PARMETROS EN ECUACIONES CINTICAS MECANSTICAS

EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES

Etapa controlante: Adsorcin de A

Etapa controlante: Reaccin qumica (1 centro)

DISCRIMINACIN ENTRE MODELOS MECANSTICOS