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Jornadas SAM - CONAMET - AAS 2001, Septiembre de 2001

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ESTIMACIN DE VALORES DE VISCOSIDAD A ALTAS TEMPERATURAS POR MODELO DE URBAIN Y MEDICIONES MEDIANTE PLANO INCLINADO.
E. Brandaleze y M. E. Bentancour Instituto Argentino de Siderurgia Av. Central y 19 Oeste - Barrio Somisa (2900) San Nicols, Pcia. Buenos Aires brandaleze.ias@cablenet.com.ar RESUMEN En las ltimas dcadas, los modelos matemticos de diferentes procesos metalrgicos han establecido mtodos para proporcionar mejor performance y eficiencia operativa. Esto gener la demanda de datos sobre distintas propiedades fsicas a altas temperaturas que se traducen en consumo de tiempo y complejas tareas experimentales. Todos estos factores han incidido en el desarrollo de modelos matemticos para predecir viscosidad de mezclas de xidos fundidos a altas temperaturas en funcin de la composicin qumica. El modelo desarrollado por Urbain permite estimar valores de viscosidad de escorias y polvos coladores, lo que es til para comprender en profundidad los distintos fenmenos tales como la adherencia de estos materiales en las condiciones establecidas por cada proceso particular. Se presentan adems en este trabajo valores de viscosidad determinados en forma experimental mediante la tcnica de plano inclinado. Palabras claves: viscosidad, modelo de Urbain, mtodo del plano inclinado. INTRODUCCIN Las actuales operaciones en procesos siderrgicos deben tener en cuenta las diferentes propiedades a altas temperaturas de numerosos materiales utilizados. En particular en la mquina de colada continua es necesario conocer propiedades tales como la viscosidad, temperaturas crticas y composicin qumica para una mejor seleccin y aplicacin de los polvos coladores. Estas propiedades entre otras, definen la formacin de una capa de escoria estable entre la lnea y el molde que proporciona la lubricacin adecuada y una extraccin de calor uniforme. Los polvos coladores utilizados en la colada continua deben cumplir las siguientes funciones: proteger el acero de la reoxidacin. aislar trmicamente el menisco. absorber las inclusiones que llegan hasta la superficie. lubricar la extraccin de la lnea. uniformar la extraccin de calor en el molde.

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Es importante mencionar que se emplean polvos coladores especficos para cada grado de acero y seccin colada por lo tanto la determinacin de la viscosidad de cada uno de ellos representa un punto crtico de estudio [1]. A tal fin se emplean modelos tericos y tcnicas experimentales que permitan estimar valores de viscosidad. El modelo terico de Urbain es utilizado para calcular viscosidades en aluminosilicatos fundidos en base a la composicin qumica [2]. Cabe mencionar que la determinacin de valores de esta propiedad a altas temperaturas en forma experimental representa una tarea compleja. La tcnica del plano inclinado consiste en un mtodo simple que proporciona datos sobre escorias y polvos coladores a temperaturas similares a las del proceso [3]. DESARROLLO Estimacin de valores de viscosidad segn modelo de Urbain El modelo de Urbain contempla la influencia de la composicin qumica y la estructura de los silicatos fundidos sobre las propiedades fisicoqumicas de las escorias y polvos coladores. El grado de depolimerizacin es el factor que afecta principalmente a todas las propiedades fsicas de estos materiales dado que los cationes de los elementos presentes causan diferentes efectos sobre las cadenas silicatadas. Para la estimacin de viscosidad, Urbain clasifica a los cationes en tres grupos: un primer grupo de formadores de vidrio, un segundo grupo de modificadores y un tercer grupo de anfteros. Aquellos cationes aportados por la SiO2 y el P2O5 (primer grupo), favorecen la formacin de vidrio al incrementar la polimerizacin. Esto se traduce en la generacin de estructuras silicatadas tridimensionales. Los cationes proporcionados por el MnO, MgO, CaO, TiO2, Na2O, K2O y FeO (segundo grupo) rompen las cadenas favoreciendo la depolimerizacin. El tercer grupo, constituido por la Al2O3 y el Fe2O3 proporcionan cationes que pueden actuar como anfteros, esto es como formadores de vidrio o modificadores. En base a la descripcin atmica elemental de los fundidos, la distribucin estadstica de vacancias y a la funcin de probabilidad de saltos desde un sitio vacante a otro, se puede describir y relacionar la viscosidad a travs de la expresin de Weymann: (1) donde: : viscosidad, T: temperatura absoluta, A y B: son parmetros slo dependientes de la composicin qumica del fundido. Determinacin de los parmetros A y B. En la determinacin de los parmetros A y B, Urbain considera 60 composiciones dentro del sistema Al2O3 SiO2 MO y Al2O3 SiO2-M2O (siendo MO y M2O xidos mono y bivalentes respectivamente). Adems demuestra que los parmetros A y B se correlacionan mediante la ecuacin emprica: - ln A = 0,2693 B + 11,6725 donde: A se expresa en unidades de Poise K-1 y B en K. El clculo de la viscosidad de un silicato fundido a una dada temperatura consiste en la determinacin del parmetro B. (2) = AT exp (103 B/T)

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Relacin entre el parmetro B y la composicin qumica del fundido. La relacin que existe entre el parmetro B y la composicin qumica de los fundidos se han determinado a partir de mediciones llevadas a cabo en el sistema CaO - Al2O3 - SiO2. La composicin y el valor de B se pueden expresar en funcin de dos cantidades molares: N = fraccin molar de la slice. = proporcin entre la fraccin molar del CaO y la suma de las fracciones molares del CaO y de la Al2O3. Si es constante, B resulta slo funcin de N. Entonces, en primera aproximacin se considera la siguiente ecuacin: B = B0 + B1 N + B2 N 2 + B3 N 3 (3)

Desde el punto de vista matemtico, el valor numrico de Bi puede ser ajustado por medio de una regresin como una funcin de N para todos los valores de . Esta expresin corresponde a una serie de Taylor, tal como se sabe la funcin debe tener necesariamente derivadas de todo orden en el intervalo abierto en torno al punto N, en este caso N estara determinado por el porcentaje de slice correspondiente a la composicin considerada. Cabe aclarar que a medida que n tiende a infinito, la serie de potencias converge hacia B(N) si el trmino error es cero. En este caso el trmino error se hace 0 para n = 3, entonces se puede inferir que nos aproximamos con una precisin adecuada en la estimacin de B. Mediante valores experimentales disponibles, Urbain establece aproximaciones para distintos valores de , esto es = 0, = 0,5 y = 1. Si N = 0, se considera B = B0. En tabla 1 se presentan los resultados de estas extrapolaciones. Tabla 1. Coeficientes correspondientes a la ecuacin (3). 0 0,5 1 B0 B1 B2 B3 13,8 30,4810 -40,9429 60,7619 22,7555 4,4052 1,0714 36,5885 9,6865 43,3283 -106,9343 117,9959

A partir de los valores de Bi de la tabla 1, se pueden interpolar Bi para otros valores de , considerando la siguiente relacin de segundo orden: Bi = ai + bi + ci 2 (4) Para i = 0, 1, 2, 3. Las ecuaciones parablicas obtenidas se presentan en la tabla 2. Tabla 2. Ecuaciones obtenidas a partir de la ecuacin (4). B0 = 13,8 + 39,9355 - 40,049 2 B1 = B2 = B3 = 30,4810 117,1505 + 129,9978 2 - 40,9429 + 234,0486 - 300,04 2 60,7619 153,9276 + 211,1616 2

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Aplicacin a polvos coladores. La composicin qumica de los polvos coladores que se consideraron tanto en las determinaciones de valores de viscosidad mediante el modelo de Urbain como en los ensayos de plano inclinado con el fin de comparacin se presentan en la tabla 3. Muestra I F S A SiO2 31,10 30,70 32,00 30,50 Tabla 3. Composicin qumica de polvos coladores. MnO MgO CaO Al2O3 TiO2 Fe2O3 3,67 1,00 35,30 4,58 0,19 0,67 5,70 34,70 3,90 0,04 1,70 27,70 4,70 0,20 1,40 0,03 1,04 33,50 6,30 0,01 1,14 Na2O 5,97 9,65 11,30 6,80 K2O 0,18 0,70 0,12

Los valores de viscosidad obtenidos mediante el clculo terico utilizando el modelo mencionado sobre las muestras de polvos coladores para distintas temperaturas se pueden observar en la tabla 4. Tabla 4. Valores de viscosidad obtenidas a diferentes temperaturas. Muestra (1050 C) (1100 C) (1200 C) (1300 C) (1400 C) I 2,04 1,07 0,33 0,12 0,12 F 1,48 0,79 0,25 0,09 0,09 S 4,38 2,19 0,63 0,21 0,21 A 3,93 1,98 0,58 0,20 0,20 En figura 1 se puede analizar el comportamiento de la viscosidad en funcin del porcentaje de SiO2 y CaO a 1100 C para las distintas muestras de polvos coladores en estudio.
(Poise)
7 6 5 Vi 4 sc. (P ois e) 3 2 1 1 0 0 30 31 32 33 34 35 36 37 25 30 35 40 Comportamiento de la viscosidad en funcin del % SiO2 por Urain a T = 1100C

(Poise)
7 6 5 Vi 4 sc . (P 3 oi 2

% SiO2 % SiO2

% CaO % CaO

Figura 1. Comportamiento de la viscosidad en funcin del porcentaje de SiO2 y de CaO. En figura 2 se puede analizar el comportamiento de la viscosidad en funcin de la temperatura y la composicin qumica para cada una de las muestras.

(a) Viscosidad en funcin % SiO2.

(b) Viscosidad en funcin % CaO.

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5 ( Poise)
4,5 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0

I F S A

1050

1100

1200

1300

1400

T(C)

Figura 2. Viscosidad estimada mediante el modelo de Urbain en funcin de la temperatura. Determinacin de valores de viscosidad mediante Plano inclinado. La determinacin experimental de viscosidad a altas temperaturas requiere de instrumentos especficos que no resultan generalmente de fcil acceso para realizar estimaciones de viscosidad sobre polvos coladores a nivel industrial. Surge as la posibilidad de realizar ensayos utilizando el mtodo desarrollado por Mills. El mismo consiste en colocar una cantidad de 10 g de muestra en un crisol, llevar a la temperatura requerida en un horno y luego de un tiempo de 15 minutos volcar la muestra sobre un plano inclinado, cuyo ngulo se selecciona en funcin del tipo de material. Como resultado el polvo colador genera una capa de longitud determinada. La viscosidad del fundido puede ser determinada a partir de una correlacin de la longitud de la capa (L) y la recproca de la viscosidad (-1). Antes de iniciar las mediciones se determinan las temperaturas crticas de los polvos coladores para evaluar el comportamiento de estos materiales frente a la temperatura. Los resultados de las mismas se presentan en la tabla 5. Tabla 5. Temperaturas crticas determinadas mediante un equipo Leco AF 500. Muestra Temperatura Temperatura de Temperatura de Temperatura inicial ablandamiento hemisferio fluidez (C) (C) (C) (C) I 1055 1070 1074 1103 F < 970 983 1003 1060 S 1016 1032 1054 1079 A 1111 1112 1115 1122 Las mediciones se realizan sobre varias muestras de polvo colador tipo S y tipo F calentadas en crisoles de porcelana a una temperatura de 1100 C. Alcanzada la homogeneidad trmica de la muestra en la cmara de la mufla, se retira y vuelca sobre el plano inclinado, manteniendo un ngulo de 17 en un tiempo no superior a 6 segundos. En la figura 3 se presenta una imagen del mencionado plano inclinado con la capa de polvo colador generada luego del vuelco en uno de los ensayos.

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Figura 3. Capa de polvo colador obtenida mediante un ensayo de plano inclinado. Los resultados obtenidos de los ensayos realizados se presentan en la tabla 6. Tabla 6. Resultados de longitudes de capa y valores de viscosidad obtenidos mediante ensayos de plano inclinado. Muestra L (mm) Viscosidad 1/ (Poise) 43,98 0,43 2,27 F 47,7 0,47 2,09 60,83 0,60 1,64 68,95 0,68 1,45 60,95 0,60 1,64 69,02 0,69 1,45 S 19,41 0,68 1,45 19,36 0,68 1,45 47,16 0,45 2,12 47,34 0,47 2,11 En figura 4 se presentan los valores de viscosidad de las muestras para ambos tipos de polvos coladores S y F.
(Poise)
2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 1 2 3 4

S F

N Muestras

Figura 4. Valores de viscosidad obtenidos mediante el ensayo de plano inclinado para los polvos coladores S y F a 1100 C.

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ANALISIS DE RESULTADOS Se comparan los valores de viscosidad obtenidos mediante el clculo terico a travs del modelo de Urbain con los determinados en forma experimental utilizando la tcnica del plano inclinado sobre muestras de polvos coladores tipo F para un mismo porcentaje de % SiO2. Figura 5.
4 Poise) ( 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0

31 % SiO2

31 % SiO2

Experimental "Plano Inclinado" Terico - Urbain

N Muestras 8

Figura 5. Comparacin de valores de viscosidad terica y experimental para polvos coladores con distintos porcentajes de slice. En figura 6 se presenta una comparacin de valores de viscosidad obtenidos mediante el modelo de Urbain y la tcnica del plano inclinado sobre un polvo colador tipo S.

( Poise) 2,5
2 1,5 1

32 % SiO2

32 % SiO2

"Datos experimentales" Urbain (32 % SiO2)

0,5 0 0 2 4

N Muestras 6

Figura 6. Comparacin de valores de viscosidad terica y experimental para polvos coladores tipo S con un 32 % de slice. Se desprende de los resultados de viscosidad calculados mediante el modelo terico que la variacin en el porcentaje de SiO2 incide considerablemente en los valores de esta propiedad fsica para ambos polvos coladores en estudio. Se observa adems, un incremento gradual de la viscosidad con el aumento del contenido de SiO2. No obstante, cabe aclarar que la dispersin en los valores indica el efecto de los otros xidos presentes en la composicin qumica de estos materiales. Se puede inferir entonces que existe un incremento de la polimerizacin por la unin de aniones silicatos, cuyo mecanismo se describe a travs de la unin de tetraedros SiO44- para constituir dmeros Si2O76-, luego se generan trmeros Si3O8-, que por ltimo dan lugar a la formacin de redes tridimensionales por puentes entre tetraedros

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de slice. Por otro lado los silicatos fundidos tambin se pueden considerar como una matriz de iones oxgeno con diferentes cationes Si4+distribuidos. La presencia de cationes bsicos: Ca++, Fe++, Mg++ y Mn++ junto al Si4+ distorsionan la matriz de oxgeno, determinan la estructura del fundido y las energas de enlaces entre los diferentes iones. La configuracin de estos iones junto a las energas de enlace sern funcin de la temperatura y la composicin [4]. En este trabajo adems del efecto de la SiO2 se pudo determinar que el Ca++ provoca una notable disminucin de los valores de viscosidad a medida que se incrementa su porcentaje. En el proceso de colada contnua, la penetracin del film de escoria entre molde y planchn otorga la lubricacin requerida. Dicho fenmeno es fuertemente dependiente de la viscosidad del polvo colador. Esta propiedad fsica tambin influye de manera determinante sobre la erosin generada en las buzas y refractarios por el contacto con los mismos [5]. Por esta razn la posibilidad de obtener valores de viscosidad en forma experimental en laboratorios afectados al control de proceso, donde no es comn disponer de instrumentos sofisticados para estas mediciones en condiciones de altas temperaturas, la tcnica del plano inclinado representa una herramienta de gran utilidad. Este mtodo simple y de bajo costo brinda datos que orientan en el empleo de los distintos polvos coladores para cada grado de acero en forma rpida y con precisin adecuada. CONCLUSIONES El modelo de Urbain permite obtener valores de viscosidad a distintas temperaturas para polvos coladores y escorias en forma rpida, mediante clculos matemticos simples y suficientemente precisos que involucran la composicin qumica del material. Se puede corroborar que el comportamiento de la viscosidad en los polvos coladores es funcin tanto de la composicin como de la temperatura. La estimacin de valores de viscosidad en forma experimental a travs de la tcnica del plano inclinado representa una valiosa herramienta para ensayos de control y rutina en lugares donde no se dispone de viscosmetros apropiados. De la comparacin de los resultados tericos y experimentales surge que ambos mtodos permiten en conjunto evaluar una propiedad fsica del material a alta temperatura con suficiente precisin. Es importante recordar que la viscosidad determina de manera relevante muchos de los fenmenos presentes en procesos siderrgicos.

REFERENCIAS 1. 2. 3. 4. 5. J. Madas, H. Reggiardo, A. Castell, Polvos coladores para colada continua de desbastes, IAS Acera y Laminacin, (1992). G. Urbain, F. Cambier, M. Deletter y M.R. Anseau. Viscosity of Silicate Melts, Trans. J. Ceram.Soc., 80, 139 - 141, (1981). K. C. Mills, M. Halali, H. P. Lrz et al. A Simple Test for the Measurement of Slag Viscosities, Molten Slags, Fluxes and Salts 97 Conference, 535 - 542, (1997). Du Sichen, R.E. Aune and S. Seetheraman, Thermomechanical and Thermophysical Properties of Multicomponents Slags, 2nd International Congress on the Science and Technology of Steelmaking , Swaensea - UK, 161 - 174, (2001). Sridhar, Du Sichen, Seshadri, S. Seetheraman and K.C. Mills, Viscosity estimation models for ternary slags, Process Metallurgy Steel Research, 72, N 1, 3 - 10, (2001).

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