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UNIDAD III

LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE

1.

QUMICA DE LA LIXIVIACIN DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE Los minerales oxidados de cobre son tratados generalmente por mtodos hidrometalrgicos. La qumica fundamental de la lixiviacin de estos minerales no es compleja. La limitante de estos procesos se relaciona, ms bien, con las dificultades del manejo de materiales resultantes de gran volumen de soluciones y del alto tonelaje de minerales de baja ley en tratamiento, ms que a la complejidad de los problemas metalrgicos o qumicos propios del sistema. La qumica relacionada con la disolucin de los minerales oxidados de cobre es esencialmente de descomposicin, obtenindose productos de reaccin solubles en agua o en exceso de lixiviante. En general las reacciones de lixiviacin proceden definidas tan solo por valores de pH, no necesitndose de agentes oxidantes para completar la disolucin.

Figura 3.1

Dichas reacciones se caracterizan tambin por realizarse a temperatura ambiente y presin atmosfrica. El agente lixiviante mas comnmente utilizado en el tratamiento de estos minerales es el cido sulfrico, dependiendo ello de las caractersticas de la ganga asociada al mineral. Para la mayora de los minerales oxidados de cobre, el cobre se presenta en solucin a la forma de sulfato de cobre o de cloruro cprico, ambas formas solubles en soluciones de un determinado pH. El no empleo de temperatura y/o presiones en el tratamiento hidrometalrgico de estos minerales obedece a razones econmicas. Es evidente que tratndose

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de grandes tonelajes de mineral de baja ley, estos procesos no podran ser competitivos si se tuviese que bajar a temperatura superior a la ambiente y/o si se tuviese que emplear presiones para optimizar extracciones. La reaccin de lixiviacin puede favorecerse empleando concentraciones mas altas de lixiviantes. Sin embargo, siendo efectivo de que las extracciones de cobre se incrementan al aumentar la concentracin de lixiviante, se favorecen tambin las reacciones con la ganga asociadas a los minerales, co-disolvindose una mayor cantidad de impurezas que terminan por contaminar las soluciones de lixiviacin. Esto ultimo encarece el proceso hidrometalrgico y afecta la recuperacin global del mismo. De este modo, la hidro-disolucin de minerales oxidados de cobre (de baja ley) solo puede favorecerse, y con ello, la respuesta del proceso, o aumentando el tiempo de contacto entre el mineral y las soluciones lixiviantes, y/o el rea de contacto o de reaccin entre los mismos, para la cual se necesita un tamao adecuado del mineral para el proceso. En definitiva, las variables tiempo, tamao, y con menor flexibilidad, la concentracin del lixiviante, son los factores que debern ser cuidadosamente seleccionados y optimizados en la operacin de cualquier planta hidrometalrgica que trata minerales oxidados de cobre, y de baja ley, para obtener respuestas tcnico - econmicamente favorables al proceso.

Figura 3.2

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2.

REACCIONES DE DISOLUCIN Los principales minerales oxidados de cobre y sus reacciones de disolucin son las siguientes: Tenorita (CuO) CuO + 2H+

Cuprita (Cu2O)
Cu2O + 2H+

Cu++ + H2O Cu + Cu++ + H2O Cu++ + 2e++ 2Cu++ + Fe++ + H2O 2Cu++ + 2H2O

Cu

2Fe+++

Cu2O + 2Fe+++ + 2H+ Cu2O + 4H+ + O2 Azurita (2CuCO3 . Cu(OH)2) Cu3(OH)2 (CO3)2 + 6H+

3Cu++ + 2CO2 + 4H2O

Malaquita (CuCO3 . Cu(OH)2) Cu2(OH)2CO3 + 4H+ 2Cu++ + CO2 + 3H2O

Atacamita (CuCl2 . 3Cu(OH)2) Cu4Cl2(OH)6 + 6H+ 4Cu++ + 2Cl + 6H2O

Brochantita (CuSO4 . 3Cu(OH)2) CuSO4 . 3Cu(OH)2 + 6H+ Chalcantita (CuSO4 . 5H2O) CuSO4 + nH2O CuSO4 . nH2O 4Cu++ + 6H2O + SO4=

Crisocola (CuSiO3 . 2H2O) CuSiO3 . 2H2O + 2H+ Cu++ + SiO2 + 3H2O

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Los minerales oxidados de cobre ms fciles de lixiviar son los sulfatos y sulfatos bsicos (antlerita y brochantita). En el caso de la Chalcantita, puede disolverse en agua pura sin necesidad de agregar cido sulfrico. Es el tipo de lixiviacin empleada en minerales naturales que pueden encontrarse en climas desrticos, en el cual el agua acta como lixiviante y solvente. Es tambin la reaccin tpica para los productos resultantes de la tuesta sulfactante de concentrados de cobre.

Figura 3.3

Los carbonatos, como malaquita y azurita, se disuelven con una alta velocidad de reaccin y eficiencia. Caractersticas similares, presenta la tenorita. Presenta, eso si, mayores consumos de cido. Todos los minerales mencionados son completamente solubles a temperatura ambiente en soluciones que contienen cido sulfrico, sin necesidad de requerir agentes oxidantes para hacer ms efectiva su disolucin. La Crisocola es altamente ms lixiviable que la especie precedente; pero en grado menor a los sulfatos bsicos, carbonatos o tenorita. Requiere de mayor tiempo de reaccin y concentraciones de cido ms altos para su total disolucin; pero no necesita, tampoco de un agente oxidante para lixiviarse. An cuando se presentan datos precisos para Atacamita, su disolucin es rpida y comparable a la de los carbonatos. Para todos los minerales citados, la reaccin de lixiviacin general es del tipo: CuOx + H+ Cu++ H2O + otras especies

En donde CuOx representa los minerales de cobre a su estado de oxidacin superior. Dicha reaccin es una tpica reaccin de descomposicin y la disolucin del cobre procede definida tan solo por el pH.

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Figura 3.4

Lixiviacin de minerales de cobre en medio cido Eh

Ph
Figura 3.5

En el caso de la lixiviacin de la mayor parte de los minerales oxidados de cobre, la fuerza o energa que promueve la disolucin es proporcionada por la existencia

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y por la cantidad de iones de hidrgeno presentes en la solucin lixiviante. Por ejemplo, para el caso de la crisocola se tiene: CuSiO3 . H2O + 2 H+ = Cu
+2

+ SiO2 + H2O

reaccin

= G + 2.303 RT

En consecuencia, sabiendo que, por definicin, G es una magnitud constante y que para los sistemas de lixiviacin comerciales la concentracin del cobre [ Cu+2], permanece esencialmente constante o con una variacin mnima, insignificante para estos efectos la magnitud del Greaccin estar determinada solamente en funcin directa por la expresin 2 log [ H+], es decir, ser funcin de 2 veces el pH. As los campos de estabilidad de la mayor parte de las distintas especies oxidadas de cobre, dibujados en el diagrama de Pourbaix Eh/pH, estarn limitadas, entre s y con el campo del in Cu+2, por lneas paralelas verticales de pH constante y, en principio, no dependern del potencial redox (o sea de Eh) del sistema de lixiviacin.. De manera similar, en el caso de los minerales sulfurados, la fuerza o energa que promueve la disolucin es proporcionado por la presencia y concentracin, en la solucin, no solo de una mayor acidez sino principalmente de aceptadores de electrones, es decir, de oxgeno disuelto o de un in frrico, como se aprecia en el ejemplo de la reaccin de disolucin de la pirita: FeS2 + Fe+3 + 8 H2O = Fe+2 + 2 SO4-2 + 16 H
+

En esencia, en el caso de los sulfuros, la lixiviacin est promovida potencialmente acelerada tanto por la concentracin de iones H+ como por presencia de un aceptante de electrones: el in Fe+3. Por lo tanto, aqu cintica de esta reaccin depende de dos condiciones fundamentales: el pH y potencial redox, es decir el Eh.

y la la el

Esto hace que el campo de estabilidad del in Cu+2 al igual que el in Fe+3 est ubicado en la esquina superior izquierda del diagrama de Eh/pH. Por tanto la reaccin de disolucin de las especies oxidadas de cobre con acido: No requieren de agentes externos que modifiquen el potencial redox, y, en general. Los valores de la velocidad de reaccin son muy similares entre s y estn reflejados adecuadamente con el ejemplo de la crisocola. Con la cuprita solamente se puede alcanzar una disolucin de algo ms que el 50%, ya que falta un agente oxidante que ayude a realizar el cambio de valencia del cobre. (ref. bibliogrfica 1).

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3.

TCNICAS DE LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE La lixiviacin, se lleva a cabo por percolacin de las soluciones cidas (si el mineral se presenta en tamao grueso, sea tal - cual proviene de la explotacin minera, o despus de chancado: o por agitacin, si el mineral a sido molido hasta un tamao fino (ref. bibliogrfica 9). La lixiviacin por percolacin, puede ser en bateas (cuando el mineral es de relativamente alta ley, y se procura obtener extraccin elevada): en rumas o pilas (en caso que se trate de mineral de baja ley o de desmonte). 3.1. LIXIVIACIN POR AGITACIN Se efecta siempre en tanques cilndricos provistos de agitadores mecnicos o de aire comprimido (o ambos), pero a diferencia de la lixiviacin por percolacin, se debe intercalar una etapa de separacin slido/liquido, generalmente formada por un sistema de espesadores en que se lava el mineral lixiviado por contracorriente, y un filtro en que se desecha el residuo slido. La solucin de lixiviacin, que contiene los valores metlicos disueltos, llamada tambin solucin rica o saturada, debe ser sometida frecuentemente a un proceso de purificacin y/o concentracin. Finalmente, se recupera su contenido metlico mediante precipitacin con chatarra de fierro (cementacin), o por medio de la extraccin con solvente orgnico - electrodeposicin (SX-EW). Para el uso de lixiviacin por percolacin se distingue entre: 3.2. LIXIVIACIN EN BATEAS Esta tcnica consiste en contactar un lecho mineral con una solucin acuosa que percola e inunda la batea o estanque. Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar contenidos metlicos ms altos que para los sistemas ya descritos (en pila, botaderos, in situ,...), debiendo ser posible lixiviar el mineral en un periodo razonable (3 a 4 das, como mximo) y en trozos de tamao medio con tonelajes suficientes de mineral percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversin inicial que requiere este tipo de proceso. En resumen, los minerales deben presentar: Alta ley en la especie a recuperar y mineralizacin expuesta. Porosidad adecuada para la accin del lixiviante. Generar pocos finos en las etapas de chancado y en el ataque qumico posterior (baja desintegracin).

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Mnima retencin de humedad para evitar problemas de compactacin del lecho. Este tipo de lixiviacin emplea bateas o estanques, realizndose el carguo del mineral con correas transportadoras ajustables y montadas en puentes deslizantes por sobre las bateas. La descarga del residuo se efecta con dragas montadas tambin en puentes deslizantes. 3.3. LIXIVIACIN EN BOTADEROS Esta tcnica consiste en lixiviar desmontes o sobre carga de minas de tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes no pueden ser tratados por los mtodos convencionales. Este material, generalmente al tamao run of mine es depositado sobre superficies poco permeables y las soluciones percolan a travs del lecho por gravedad. Normalmente son de grandes dimensiones, requiere de poca inversin y es econmico de operar, pero la recuperacin es baja (40 60% Cu) y necesita tiempos excesivos para extraer todo el metal.

Figura 3.6

La mayora de los botaderos han sido construidos en reas de topografa favorables cercanos a la mina. Cuando se programa un tratamiento futuro de este tipo de materiales, debe seleccionarse el terreno de modo de asegurar su impermeabilidad y poder utilizar la pendiente natural de quebradas y valles para recuperar y recolectar las soluciones ricas. Para homogenizar el tamao del material, se ha desarrollado mejoras en la tornadura a fin de obtener un mineral de tamao mas uniforme. Los botaderos acumulan miles de millones de TM con altura de 40 a 60 m. Normalmente la lixiviacin de botaderos es una operacin de bajo rendimiento. Entre las diferentes razones para ello se pueden mencionar:: Gran tamao de algunas rocas. Compactacin de la superficie por empleo de maquinaria pesada. Baja permeabilidad del lecho y formacin de precipitados (yeso, Hidrxido frrico, jarosita, etc.).
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Excesiva canalizacin favorecida por la heterogeneidad de tamaos de material en el botadero. Previamente humectado (5% H2O) o aglomerado si fuera necesario, para evitar la segregacin por tamao. En general, la altura de las pilas varia de 1 a 10 m. para minerales de oro y plata la altura no sobrepasa los 3 m y en el caso del cobre, sta flucta de 4 a 8 m. Al igual que en las otras tcnicas ya descritas, la solucin lixiviante se puede esparcir sobre la pila mediante goteo o roco con tuberas plsticas perforadas, por aspersin con cargadores y/o a travs de pozas. El flujo de alimentacin vara normalmente en el rango de 5 a 10 lt/m2 x hr. 3.4. LIXIVIACIN EN PILAS

Figura 3.7

Cuando el mineral o desmonte ha sido transportado desde su sitio de explotacin y depositado sobre una superficie adecuadamente preparada, posiblemente despus de chancado previo. 3.5. LIXIVIACIN IN-SITU Si el mineral se encuentra en su sitio de explotacin, como por ejemplo: Un relleno de tajeo o una roca fragmentada pero no removida. Por lo general estas operaciones presentan actualmente un gran inters por los bajos costos de inversin y operacin que se requiere y que posibilitan recuperar valores metalrgicos que de otra manera no podran ser extrados (ref. bibliogrfica 6).

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Los bajos costos son consecuencia de evitar/disminuir los costos de extraccin minera, el transporte del mineral a la planta y/o desechos finales del proceso y la construccin de la planta de lixiviacin. 4. SEMINARIO DE PROBLEMAS 1. Se lixivia 1000 g de una muestra de mineral oxidado de cobre en 5 litros de solucin de H2SO4 en concentracin inicial de 20 g/l H2SO4. La muestra original tiene 2 % de cobre, y al cabo de 3 horas de lixiviacin, el ripio analiza 0.5 % Cu. Al cabo de 3 horas adicionales la ley del ripio es 0.2% Cu. a) Cual es la extraccin de cobre en el 1 y 2 caso b) Cual es la concentracin final de cobre en la solucin en ambos casos c) Cual es la concentracin de cido en la solucin, despus de 3 horas y 6 horas, si el consumo de cido en el primer caso es 3 kg/kg Cu, y en el segundo caso 4 kg/kg Cu d) Si el cido cuesta US $ 150 /TM y el cobre (en solucin) vale US$ 0.75 /lb. Se justifica lixiviar 6 horas en vez de 3 horas? En un proceso continuo de lixiviacin se trata 500 TMS diarias de mineral con ley de cabeza de 1.5% Cu. La extraccin de cobre es de 90%. La solucin fuerte ingresa a la seccin SX con 15 g/l Cu y 2 g/l de cido y regresa a lixiviacin como solucin agotada con 5 g/l Cu. Calcular: a) Concentracin de cido de la solucin agotada b) Volumen en m3/da de solucin fuerte a SX Se lixivia 1500 TM de mineral que contiene 2.5% de Cobre al estado de malaquita y crisocola. Se extrae 88% del cobre presente y se consume un total de 100 TM de H2SO4. Calcular: a) Cuntas libras de cobre se extraen? b) Cual es el consumo total en kg de H2SO4 por TM de mineral lixiviado? c) Cual es el consumo en kg de H2SO4 por kg de cobre extrado? d) De esta ltima cifra. Cunto cido corresponde a la disolucin de cobre propiamente tal y cunto por ganga ? Un mineral de cobre oxidado (malaquita y crisocola) es tratado por lixiviacin con solucin cida de H2SO4. Si la ley de cobre es 1.5% Cu y la extraccin de la lixiviacin es de 80% y el consumo de cido de 3.5 kg H2SO4 por kg de cobre disuelto, calcular: El consumo total de H2SO4 por TM de mineral y la parte de este consumo que corresponde a la ganga contenida en este mineral.

2.

3.

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5.

PROBLEMA PROPUESTOS LIXIVIACION EN COLUMNA 1. Se efectu una prueba de lixiviacin en columna con mineral de Cobre oxidado, de acuerdo a las siguientes condiciones:

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Peso de mineral Tiempo de lixiviacin Rango, pH Dilucin (L/S) Consumo H2SO4 Peso residuo final

: : : : : :

10 Kg (% Cu = 2.42) 10 das 1.0 2.5 0.2 72.1 Kg/TM 9.440 gr

Durante la operacin, la primera cosecha se realiz a las 52 horas, la segunda a las 124 horas, la tercera a las 168 horas y la ltima a las 240 horas. Los resultados fueron: Producto Solucin Rica Solucin Rica Solucin Cosecha Solucin Rica Solucin Rica Solucin Cosecha Solucin Cosecha Solucin Cosecha Calcular: a) b) c) d) 2. Ley de Cobre en el residuo. Extraccin parcial de Cobre en funcin del tiempo. Consumo de H2SO4 por unidad de Cobre recuperado. H2SO4 consumido por el material estril. Tiempo(horas) 4 22 52 76 100 124 168 240 Cobre (gr/lt) 8.7 18.38 26.18 15.12 30.90 46.60 20.84 10.94

Se lixivia en columna 10 kg de mineral cuya ley de cabeza es 2.5% Cu. Al cabo de 6 das de tratamiento con soluciones cidas, se drena toda la solucin de la columna, que totaliza 10 litros conteniendo 20 g/l Cu. Despus de un lavado con agua se drena la solucin dbil respectiva y se constata que su volumen asciende a 5 litros con una concentracin de cobre de 2 g/l. Calcular la extraccin de cobre y la ley terica de cobre del residuo lavado. En el Estudio Metalrgico de lixiviacin por agitacin de un mineral oxidado de Cobre, se investig la granulometra como variable del proceso. Los resultados obtenidos se resumen en el siguiente cuadro:

3.

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Granulometra - 10 m - 14 m - 20 m - 28 m - 35 m - 48 m - 65 m - 100 m

% Extraccin Cobre 71.5 73.1 74.7 76.3 76.8 79.5 81.1 82.4

Consumo H2SO4 (Kg/TM) 38.8 40.3 41.5 42.7 44.2 48.5 56.4 61.3

Determinar la granulometra tcnica econmica ms favorable para desarrollar el proceso. Informacin adicional: - Tratamiento - Ley del mineral - Eficiencia precipitacin - Costo del H2SO4 - Precio Cobre (venta) 4) = = = = = 1 200 TM/ da 1.36 % Cu Ox. 95 % 200 $/TM 1.20 $ / lb

En una prueba de lixiviacin en columna de mineral oxidado de cobre se trata por precolacin con varios ataques sucesivos, 5 kg de mineral con una ley de 1.5% Cu. Despus de 4 das de tratamiento cido y lavado con varias soluciones y agua, se muestrea, seca y pesa el ripio y se extrae una muestra para ensaye qumico. El peso del ripio es de 5850 g. Y su ley 0.2 % Cu. Calcular la extraccin por balance de slidos y compare su resultado con el siguiente balance de soluciones:

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Soluciones ingresantes ........................................................................................................................ 2000 1500 1500 1500 2000 20 10 5 1 -Soluciones salientes ........................................................................................................................ 1500 1500 1500 1500 2000 45 20 15 5 1

Volumen, (cc)

g/l Cu

Contenido (g. Cu)

Volumen, (cc)

g/l Cu

Contenido (g. Cu)

Explique a qu razones se puede debe la diferencia entre ambos resultados.

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ANOTACIONES ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................ ................................................................................................................................

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