UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES INSTITUTO DE QUMICA

Laboratorio de Qumica Analtica ll Muestra 7

Profesor: Mario Vzquez

ANLISIS DE HIPOCLORITO DE SODIO POR YODOMETRA

Frank Alexander Agudelo 1020405384 Diego Alexander Zapata 98562708

Medelln, 28 de marzo del 2007

ANLISIS DE HIPOCLORITO DE SODIO POR YODOMETRA OBJETIVOS:

Determinar por el metodo de yodometria el porcentaje (p/v) de hipoclorito de sodio en una muestra determinada.

I. Introduccin
La yodometra es un mtodo volumtrico indirecto, donde un exceso de iones yoduro son adicionados a una solucin que contiene el agente oxidante, el cual reaccionar produciendo una cantidad equivalente de yodo que ser titulado con una solucin estandarizada de tiosulfato de sodio. En este mtodo es fundamentado en la semireaccin:

I 2 + 2e 2 I E = 0,535 V
Los iones yoduro son reductores dbiles que reducen oxidantes fuertes, cuantitativamente. En la yodometra es utilizado el in I- por varias razones, las ms importantes son: la falta de un

indicador visual apropiado y por la tarda velocidad de la reaccin. Recordemos que el yodo (I2) como tal es poco soluble en agua y tiende a formase la especie triyoduro (I3-), en presencia de iones yoduro (I-)

I 3 + 2e 3I E = 0.536 V
Esto no altera ni introduce errores ponderables en el mtodo yodomtrico, porque los potenciales estndar del electrodo de las semireacciones son casi iguales y en consecuencia, la formacin de iones I3- afecta muy poco al par I2/I-.

El tiosulfato de sodio es la solucin estndar que se utiliza en la mayora de los procesos yodomtricos. Debido a que el yodo oxida el tiosulfato a ion tetrationato:
2 I 2 + 2 S 2 O32 2 I + S 4 O6

Las soluciones de tiosulfato se deben estandarizar; lo ms comn es emplear un proceso yodomtrico en el cual un agente oxidante, como dicromato de potasio (K2Cr2O7) o yodato de potasio (KIO3), libere yodo a partir de yoduro. El objetivo de la prctica era analizar por mtodo yodomtrico una muestra comercial de blanqueador (NaOCl), y realizar la estandarizacin de una solucin de tiosulfato de sodio.

Lo cual se puede llevar a cabo porque el in hipoclorito (OCl-); que es el componente activo, responsable por la accin blanqueadora y desinfectante del blanqueador comercial, reacciona con los iones yoduro en medio cido, como lo indica la siguiente ecuacin:

OCl + 2 I + 2 H + I 2 + Cl + H 2 O
Se espera que la cantidad de hipoclorito en %(m/v) se encuentre entre el 2 y 5%, que es lo permitido por la legislatura colombiana en blanqueadores. [1], [2]

II. Clculos y resultados

A continuacin encuentran los datos y resultados obtenidos: Datos: Masa molar del patrn primario(KIO3): 214,0010 + 0,0001 g/mol Masa molar del NaOCl: 74.442g/mol

Tabla 1. Datos para la estandarizacin de la solucin de Tiosulfato (S2O32-): Masa del patrn primario (g) 0.1332 + 0.0001 0.1041 + 0.0001 Volumen de S2O32- (mL) 36.60 + 0.01 28.70 + 0.01

Tabla 2. Datos obtenidos para el anlisis de Hipoclorito: Volumen de la muestra (mL) 5.00 + 0.02 Volumen de S2O32(mL) 28.00 + 0.01

Expresin para hallar la concentracin de la solucin de tiosulfato:

C S O2 =
2 3

6 WKIO3

KIO VS O
3 2

2 3

Donde:

CS

2 2 O3

= Concentracin molar de la solucin de tiosulfato.

W KIO3 = Masa en g del patrn primario (KIO3).

= Masa molar en g/mol del patrn primario.

VS O2 = Volumen en L de la solucin de tiosulfato. 2 3

Expresin para hallar el porcentaje m/v de hipoclorito de sodio en la muestra:

%( m / v ) NaOCl =
Donde:
C S O2
2 3

CS

2 2 O3

VS

2 2 O3

NaOCl

2 Vmuestra

100

= Concentracin molar de la solucin de tiosulfato.

= Volumen en L de la solucin de tiosulfato. NaOCl = Masa molar en g/mol del hipoclorito de sodio. Vmuestra = Volumen en mL tomado de la muestra.
2 3

VS O 2

Resultados Concentracin del tiosulfato (S2O32-): 0.1020 + 0.0003 M 0.1017 + 0.0003 M Concentracin promedio de la solucin de tiosulfato (S2O32-): : 0.1019 + 0.0004 M %(m/v) de hipoclorito de sodio en la muestra: 2.12 + 0.03%

III. Discusin de resultados

Algunas fuentes de error en las titulaciones yodomtricas son la oxidacin de la solucin de yoduro por el aire as:

4 I + O2 + 4 H + 2 I 2 + 2 H 2 O
Los iones yoduro en medio cido son oxidados por el oxigeno atmosfrico. Esta reaccin es lenta en medio neutro, pero su velocidad aumenta con la disminucin del pH, al igual que con la intensa exposicin a la luz; este error se minimiza al adicionar el medio cido necesario para que la reaccin del hipoclorito y el yoduro, lo cual esta dado por la reaccin, esta reaccin se considera esencialmente completa y ocurre rpidamente:

OCl + 2 I + 2 H + I 2 + Cl + H 2 O

Justo antes de iniciar la titulacin del yodo producido con el tiosulfato.

El yodo producido se cuantifica con una solucin estandarizada de tiosulfato, gracias a que la reaccin:
2 I 2 + 2 S 2 O32 2 I + S 4 O6

Es rpida, cuantitativa y no hay reacciones colaterales. Solo se presentan problemas cuando el pH es superior a 9, debido a que el tiosulfato se oxida parcialmente a sulfato, lo cual induce a que la reaccin sea de poca utilidad cuantitativa:

Pero este no introduce error en nuestro caso, debido a que el medio de reaccin es cido. La perdida de yodo por volatilizacin es controlada por la adicin en exceso de iones yoduro los cuales reaccionan con el yodo para formar iones triyoduro, los cuales son muy solubles en agua y no interfieren en la titulacin del yodo con el tiosulfato. Algunos errores pueden ser inducidos por los diferentes cambios de color que ocurren durante todo el proceso. El primer color en aparecer es un color pardo que aparece cuando se agrega el cido a la solucin que contiene el yoduro y el hipoclorito, este indica la produccin del yodo libre que es muy voltil por lo cual la valoracin se debe hacer rpidamente; cuando transcurre esta valoracin la solucin se va decolorando hasta un color amarillo plido debido a que se ha consumido la mayor parte del yodo libre para dar yoduro y tetrationato: 2 I 2 + 2 S 2 O32 2 I + S 4 O6 Este es el punto adecuado para agregar el indicador almidn para formar el complejo yodo-almidn que tiene un color caracterstico violeta que en el punto final de la valoracin desparece. La estandarizacin de la solucin de tiosulfato se hizo con yodato de potasio (KIO 3) como el patrn primario, el cual se trata con un exceso de yoduro en medio cido para liberar el yodo que se titula con la solucin a estandarizar, usando como indicador el almidn, sin embargo algunas veces se usan soluciones estndares de yodo, el cual reacciona en un alto grado con el tiosulfato en un intervalo de pH bastante amplio, pero esta reaccin puede llevarse a cabo en soluciones bastante cidas solo si se agita intensa y constantemente. El resultado obtenido al analizar el hipoclorito por yodometra est acorde a lo esperado debido a que la muestra que se analiz era de tipo comercial que generalmente tienen un contenido de hipoclorito de sodio entre 2 y 5% en porcentaje (m/v) y nuestro resultado fue 2.97%. No obstante, este valor puede estar un poco por debajo del real debido a prdidas por volatilidad del yodo o a un error en la deteccin en el punto final si no se adicion el almidn en el momento indicado, es decir, cuando se haya consumido la mayor parte del yodo, o incluso puede haber tambin error debido a las condiciones en que haya sido preparada y almacenada la solucin de tiosulfato. Sin embargo, a lo largo de la prctica se busco minimizar las fuentes de error para obtener un buen resultado. [1], [3]

IV. Preguntas
1) Demuestre que el porcentaje masa a volumen de NaClO en la muestra est dado por la expresin:

% (m/v) NaClO = 2.98 x CNaS2O3x VNa2S2O3 Donde: VNa2S2O3 = Volumen promedio de solucin estndar de tiosulfato gastados en la valoracin en mL C Na2S2O3 = Concentracin analtica molar de la solucin de tiosulfato. Para que se pueda dar esta expresin tendramos que tener en cuenta que el volumen gastado del titulante como dice en la pregunta sea en mL al igual que el V de la muestra (tambin puede ser que los dos esten en L), y lo ms importante es que es para un solo volumen de muestra que es de 1.25 mL, ya que si utilizamos otro volumen el coeficiente nos cambiara:

% (m/v) NaClO = (CNaS2O3xVNa2S2O3 mmol)x(74.442mg/mmol)(1g) x100 (1000mg)(2mmolNa2S2O3)(1.25mL) % (m/v) NaClO = 2.98CNaS2O3xVNa2S2O3

2) Qu otros reactivos diferentes al KIO3, se pueden utilizar para estandarizar soluciones de reductores fuertes? Otros reactivos que se pueden utilizar para estandarizar soluciones de reductores fuertes son: Yodato de potasio NaIO3, Yodato de calcio Ca(IO3)2, Dicromato de potasio K2Cr2O7, Permanganato de potasio KMnO4, Bromato de potasio KBrO3. [4] 3) En qu consiste el mtodo yodomtrico de anlisis y cul es la diferencia con el mtodo yodimtrico? El mtodo yodimtrico de anlisis consiste en el proceso analtico en el cual un agente reductor se titula directamente con el yodo; mientras que la yodometra es en un proceso indirecto en el cual actua el yodo, en este se adiciona un exceso de yoduro a un agente oxidante y se libera yodo, el cual se titula con un reductor fuerte como el tiosulfato de sodio. La principal diferencia entre estos mtodos es que en la yodimetra el yodo actua como agente oxidante y en la yodometra el yodo es un producto de reaccin que se puede cuantificar directamente. [3] 4) Escriba las reacciones que tienen lugar: a) En la formacin del yodo libre IO3 + 5I + 6 H + 3I 2 + 3H 2 O b) En la estandarizacin del tiosulfato con KIO3 2 2 I 2 + 2 S 2 O3 2 I + S 4 O6

c) En el anlisis de la muestra de hipoclorito por mtodo yodomtrico

OCl + 2 I + 2 H + Cl + I 2 + H 2 O
5) Qu caractersticas debe tener la solucin de almidn usada como indicador? El intenso color azul que el almidn desarrolla en presencia del yodo se debe a la absorcin del yodo en el interior de la cadena helicoidal de la -amilosa, componente macromolecular de muchos almidones. Sin embargo, la -amilosa, tambin presente en la mayora de los almidones forma un aducto rojo con el yodo. Esta reaccin no es fcilmente reversible y por tanto es indeseable. Para obtener una buena solucin indicadora de almidn se debe separar la -amilosa de la -amilosa; y a partir de esta preparar la solucin de almidn. Adicionalmente se debe usar un preservativo como el yoduro mercrico, para que la solucin de almidn no se descomponga, o se puede preparar la solucin de almidn mismo da que se va a realizar el anlisis debido a que si se descompone se hace insensible a la accin del yodo libre. Tambin es necesario tener en cuenta que el almidn no debe usarse en medio fuertemente cido pues su descomposicin se acelera, no es til en presencia de alcohol pues el color azul no aparece cuando esta la concentracin alcohlica es mayor del 50%. Cuando la solucin de almidn esta bien preparada se puede detectar el yodo en solucin con concentraciones de 1x10-5 M a temperatura ambiente. [4], [5], 6) Por qu los anlisis con yodo deben llevarse a cabo en erlenmeyers yodomtricos? Los anlisis con yodo se deben realizar en un erlenmeyer yodomtrico por que este posee una tapa esmerilada la cual disminuye la perdida de yodo durante la preparacin y valoracin de la muestra, posibilitando as un mejor anlisis cuantitativo de la muestra. La perdida de yodo se debe a que este es su estado natural es un slido que se sublima a temperatura ambiente lo que hace que tambin se sublime de las soluciones que lo contienen. Sin embargo, en aquellos anlisis que no se cuente con un erlenmeyer yodomtrico se pueden evitar prdidas significativas de yodo aadiendo el medio cido necesario para la reaccin justo antes realizar la valoracin. 7) Por qu no debe agregarse el almidn desde el principio en las valoraciones de yodo libre? El almidn no debe agregarse desde el principio de las valoraciones de yodo libre debido a que el almidn se descompone irreversiblemente en soluciones que contienen grandes concentraciones de yodo, por que forma complejos muy estables; lo cual introduce un error en el punto final que se da mucho despus del punto de equivalencia. [4] 8) A qu se debe la inestabilidad de las soluciones de tiosulfato de sodio? Las soluciones de tiosulfato de sodio resisten a la oxidacin por el aire, pero tienden a descomponerse formando azufre e in hidrgeno sulfito:

S 2 O32 + H + HSO3 + S ( s )

Otros factores que influyen en la velocidad de esta reaccin estn el pH, la presencia de microorganismos, la concentracin de la solucin, la presencia de iones cobre (II) y la exposicin a la luz solar. Estos factores pueden hacer que la concentracin de una solucin de tiosulfato cambie considerablemente en unas cuantas semanas. [4], [5] 9) Cmo puede evitarse la descomposicin de las soluciones de tiosulfato? Las soluciones de tiosulfato se deben preparar en medio ligeramente bsicos para evitar su descomposicin, pero adicionalmente se deben agregar bactericidas como el cloroformo, el benzoato de sodio o el yoduro de mercurio (I) que retardan la aparicin de algunas bacterias que pueden metabolizar el ion tiosulfato hasta iones sulfito o sulfato, incluso hasta azufre elemental. [4] 10) Por qu las soluciones de tiosulfato deben prepararse siempre con agua hervida? Las soluciones de tiosulfato deben ser preparadas en agua hervida debido a que en el agua comn se encuentran presentes bacterias que atacan el tiosulfato descomponindolo para formar azufre coloidal variando as significativamente la concentracin del tiosulfato.[3] V. Conclusiones El yodo es poco soluble en agua, por lo tanto se debe aumentar su solubilidad a travs de los iones yoduro, aprovechando el equilibrio formado por ambas especies y minimizando los errores causados por la volatilizacin del yodo. La ventaja que presenta el yodo, en comparacin con otros compuestos, es que su especie I- se reduce de manera cuantitativa y completa con oxidante fuertes, en nuestro caso el hipoclorito (OCl-); y que su especie I 2 se reduce con reductores fuertes, como el tiosulfato; de manera que estas propiedades se pueden aprovechar para realizar anlisis a travs de mtodos como la yodometra La yodometra es un buen mtodo cuantitativo, siempre y cuando se conozcan las causas de error y se implante el mtodo de tal manera que el error inducido a la determinacin sea mnimo. VI. Bibliografa [1] http://www.chemkeys.com/esp/md/ed-ns_1/detyod_6/introd_1/introd_1.htm [2] HARRIS, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo 3 edicin, Grupo Editorial Iberoamericana, Mxico 1991. Pg. 456 [3] DAY, R.A. UNDERWOOD, A. L. Qumica Analtica Cuantitativa. 5 a edicin. Prentice Hall Hispanoamericana. Mxico. Pgs. 359-367. [4] SKOOG Douglas A, WEST Donald M, HOLLER F. James & CROUCH Stanley R. Qumica Analtica. 7 edicin. McGraw-Hill interamericana editores, Mxico 2001. Pgs 466-468.

[5] RAMREZ M., Jos R, GRANADOS M. ngel, Manual de Laboratorio de Qumica Analtica, Universidad de Antioquia, Medelln, Colombia 2002. Pgs. 91