Universidade Federal de Itajub Instituto de Fsico Qumica

RELATRIO: EXPERIMENTO 3 PRINCPOS DE QUMICA DE COORDENAO SNTESE DE COMPLEXOS [Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2

Disciplina: Qumica Inorgnica Experimental QUI034 Professor: Geise Ribeiro Grupo: Lucas Csar da Silva - 24695 Natlia de Paiva Diniz - 24328 Curso: Licenciatura em Qumica

Itajub MG 12.08.2013

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1 OBJETIVO Sntese dos compostos [Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2. 2 INTRODUO

2.1 Reaes qumicas Todas as substncias do mundo se encontram em constante transformao, fato este que pode ser explicado pela qumica. Toda matria sofre reao qumica para sua transformao e at mesmo para sua formao. Essas reaes podem ser classificadas como reaes de oxidao, de dupla troca, de simples troca, de decomposio, de adio ou de sntese.

2.1.1 Reaes de sntese ou adio Este reao ocorre entre duas substncias originando um nico produto. Sua equao pode ser expressa da seguinte maneira: A+BC Um exemplo deste tipo de reao a formao do dixido de carbono, de acordo com a equao: C(g) + O2 (g) CO2(g)

2.2 Compostos de coordenao

Complexos metlicos, nos quais um nico tomo metlico ou on central est rodeado por vrios ligantes, tm um papel central na qumica inorgnica, especialmente para os elementos do bloco d.[1]

Compostos de coordenao, ou complexos de coordenao, so compostos formados por metais de transio (atuando como cidos de Lewis) ligados a molculas, estas chamadas de ligantes (atuam como base de Lewis). Os compostos de coordenao podem ser tanto neutros quanto inicos, variando conforme sua composio. Existem algumas teorias que explicam estes compostos, sendo as principais: [1] Teoria do Campo Cristalino (TCC); Teoria da Ligao de Valncia (TLV);
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Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM);

A formao de complexos comum com metais de transio d e f, os quais possuem orbitais atmicos livres, disponveis para acolher os eltrons dos ligantes. No caso dos complexos metlicos, estes so compostos neutros, e resultam da agregao de um complexo com um nion. Lembrando que os ligantes so espcies ricas em eltrons, e os metais que formam complexos so ons com orbitais disponveis para acomodar estes eltrons.

2.2.1 Ligantes de um complexo Para que um ligante possa participar de um complexo fundamental que esse ligante possua pares eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. Os ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes coordenadas. Neste caso os ligantes podem ser classificados em:
[1,3]

Monodentado - Possui um tomo capaz de efetuar ligao coordenada; Bidentado - Possui dois tomos capazes de efetuar ligao coordenada; Tridentado - Possui trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada; Polidentado - Possui mais de trs tomos efetuando a ligao coordenada; Se um mesmo ligante estabelece mais do que uma ligao ao tomo central

esse pode ser chamado de quelato.

Figura 1 Estrutura de um composto de coordenao. Fonte: www.infoescola.com

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3 MATERIAIS, AMOSTRAS E REAGENTES

3.1 Materiais: Bquer de vidro com capacidade de 250 mL, Qualividros; Bquer de vidro com capacidade de 100 mL, Qualividros; Pipeta volumtrica com capacidade de 25 mL, Diogolab; Pipeta graduada de 1 mL; Kitassato, Fortlabor; Balana analtica com preciso de 0,0001 g, Marte; Chapa de aquecimento com agitao magntica, Cientec; Pipetador, Gojiller; Papel toalha; Estufa; Proveta de vidro de 10 mL; Vidro de relgio; Basto de vidro; Esptula; Suporte para filtro; Aparelho de Ultrassom; Bomba de vaco, Prismatec; Parafil M, Laboratory Film; Placa de Petris; Balo volumtrico de 100 mL, Qualividros;

3.2 Amostras e Reagentes: gua destilada; Hidrxido de Amnio, P.A. NH4OH; ter, P.A. - (C2H5)2O; Etilenodiamina, P.A. - C2H4(NH2)2, 98%; Soluo de Cloreto de Nquel NiCl2 ~ 0,5 mol.L-1; Cloreto de Nquel (II) hexa hidratado, P.A. - NiCl2.6H2O, slido;
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4 METODOLOGIA Ao entrar no laboratrio conferiu-se as vidrarias a serem utilizadas, lavou-as com gua corrente, rinsou-as com gua destilada e secou-as antes da utilizao para evitar contaminao ou erros na pesagem. Observou-se e ajustou-se a balana analtica que iria ser utilizada quanto a sua calibrao.

4.1 Obteno dos ons complexos em soluo

4.1.1 Ligante monodentado (NH3): Em um tubo de ensaio, adicionou-se 2,0 mL medidos em um conta gotas de uma soluo de NiCl2 0,5 molL-1. Em seguida adicionou-se 2,0 mL de NH4OH e observou-se a colorao formada.

4.1.2 Ligante bidentado (NH2CH2CH2 NH2): Em um tubo de ensaio adicionou-se 2,0 ml, medidos em um conta-gotas, de uma soluo de NiCl2 0,5 molL-1. Em seguida adicionou-se 2,0 mL de C2H4(NH2)2 99% e observou-se a colorao formada.

4.2 Obteno do slido [Ni(NH3)6]Cl2. 4.2.1 Prepara da soluo amonical de NH4Cl: Mediu-se, em um conta-gotas 2,5 mL de NH4OH concentrado e colocou-se em um bquer de vidro de 100 mL. Dissolveu-se NH4Cl slido at que se saturasse a soluo. Transferiu-se o contedo do bquer para uma proveta de 10 mL. Completou-se o volume para 5,0 mL com NH4OH concentrado. Deixou-se a soluo em repouso, coberta por um vidro relgio para ser usada posteriormente.

4.2.2 Preparo da soluo para sntese: Pesou-se 2,5 g de NiCl2.6H2O em um bquer e acrescentou-se gotas de gua. Para melhor dissoluo do slido, levou-se o bquer para um aparelho de ultrassom.
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Adicionou-se gradualmente 12,5 mL, medidos em uma pipeta graduada de 25 mL, de soluo concentrada de amnia. Observou-se a mudana de colorao da soluo. Esfriou-se a soluo em gua corrente e adicionou-se 5,0 mL de soluo amonical de NH4Cl anteriormente preparada. Deixou-se a soluo em repouso por 15 minutos em banho de gelo. Filtrou-se a soluo obtida com o auxlio de um papel de filtro e uma bomba a vaco. Lavou-se o precipitado com pequenas pores de NH4OH concentrado, depois lcool e finalmente ter. Secou-se os cristais obtidos em uma estufa sob vcuo; Depois de seco, pesou-se os cristais obtidos;

4.3 Obteno do slido [Ni(en)3]Cl2 Adicionou-se 0,7577g de [Ni(NH3)6]Cl2 medidos em uma balana analtica. Adicionou-se 5,0 mL, medidos no conta-gotas, de gua e dissolveu-se o slido. Com o auxlio de um conta-gotas, 0,75 mL de C2H4(NH2)2, 98%, so adicionados a soluo. Levou-se o bquer para a chapa de aquecimento e esperou-se que a soluo evaporasse at que atingisse o volume de 5,00 mL Uma gota de C2H4(NH2)2, 98% adicionada e a soluo resfriada em banho de gelo por aproximadamente 15 minutos. Filtrou-se o precipitado com o auxlio de uma bomba a vcuo. Lavou-se o precipitado com pequenas pores de etanol; Secou-se o precipitado o mximo possvel utilizando a bomba de vcuo. Em seguida levou-se o filtrada para uma estufa vcuo. Pesou-se o precipitado obtido com o auxlio de uma balana analtica.

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5 RESULTADOS

5.1 Obteno dos ons complexos em soluo Ao adicionar NH4OH concentrado em uma soluo de NiCl2 pode-se observar que a colorao da soluo foi de verde para azul. A reao qumica envolvida nesse processo exotrmica visto que houve liberao de energia na forma de calor. O produto desta reao on [Ni(NH 3 ) 6 ] 2+ , hexaminonquel (II), conforme reao abaixo: [Ni(H2O6)]2+(aq) + 6NH3(aq) [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6H2O(l) Porm, ao adicionarmos etilenodiamina 99% em uma soluo de NiCl2 observamos que a colorao da soluo passou de verde para violeta, caracterstica da formao do complexo [Ni(en) 3 ] 2+ , tris(etilenodiamino)nquel (II). Observouse, tambm, que se trata de uma reao extremamente exotrmica, devia a grande quantidade de energia liberada na forma de calor. [Ni(H2O6)]2+(aq) + 3en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6H2O(l) Ao adicionarmos etilenodiamina 99% ao complexo de [Ni(NH 3)6]2+

observamos que a colorao azul passou para violeta, ou seja formando o complexo com etilenodiamina. Muitos complexos so reativos e trocam ligantes rapidamente so chamados complexos lbeis. Outros s o fazem muito lentamente, sendo conhecidos como inertes. Os complexos de metais de transio so geralmente lbeis, com exceo dos formados com os ons Cr(III) e Co(III). A partir do estudo dos complexos inertes muitas informaes sobre mecanismos de reao, isomeria, etc., foram obtidas, uma vez que estes compostos podem ser facilmente isolados. A labilidade dos complexos e a capacidade de formar ismeros cis e trans so resultados dos efeitos cinticos existentes, mas efeitos termodinmicos tambm podem orientar os produtos finais de uma reao. Um efeito importante o efeito quelato, que diz respeito maior estabilidade de complexos formados com ligantes
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que possuam dois ou mais stios de coordenao disponveis, quando comparada a dos formados com ligantes monodentados. A etilenodiamina (en = H 2NCH2CH2NH2) um ligante bidentado e forma com o on Ni(II) o complexo [Ni(en)] 2+ que 10 vezes mais estvel que o complexo [Ni(NH3)6]2+ apesar da basicidade dos tomos de nitrognio da etilenodiamina e da amnia serem semelhantes. [1] Assim a etilenodiamina desloca a amnia: [Ni(NH3)6]2+ + 3en [Ni(en)3]2+ + 6NH3

K= 109,7

A razo para este fenmeno se deve ao fato de que a entropia do sistema aumenta mais no caso da etilenodiamina coordenada do que no da amnia.

5.2 Obteno do slido [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 Ao adicionar NH4OH concentrado em uma soluo saturada de NiCl2 pode-se observar que a colorao da soluo foi de verde para azul, com a formao de pequenos precipitados cristalinos. A reao qumica envolvida nesse processo exotrmica visto que houve liberao de energia na forma de calor. O produto desta reao on [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 , cloreto de hexaminonquel (II), conforme reao abaixo: NiCl2.6H2O(s) + 6NH3(aq) [Ni(NH3)6]Cl2(s) + 6H2O(l) O composto de nquel formado tem seis molculas de amnia como ligante de coordenao octadrica de acordo com a figura 1.

on Hexaminonquel II Fonte: www.3dchem.com

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O grupo amnia do complexo provm do hidrxido de amnio de acordo com o equilbrio abaixo: NH4OH(aq) NH3(aq) + H2O(l) Como a amnia uma base de Lewis mais forte do que a gua, ela tem a capacidade de retirar as molculas de gua do complexo e coordenar com o nquel, tendo como ligantes seis molculas de amnia. Aps o resfriamento, adicionou-se 5,00 mL da soluo amoniacal de NH4Cl e deixou-se repousar por aproximadamente 15 minutos em banho de gelo. Essa soluo foi adicionada a fim de que houvesse maior formao do complexo, isso devido ao efeito do on comum. J o banho de gelo tem como objetivo deslocar o equilbrio na formao do produto, uma vez que se trata de uma reao exotrmica. No processo de filtrao, lavamos o precipitado primeiramente com NH 4OH concentrado para garantir que todos os ligantes do nquel sejam amnia. Depois, lavamos com pequenas pores de lcool, para que este arraste a gua proveniente do NH4OH e, finalmente com o ster que um solvente voltil que facilita a secagem dos cristais do complexo formado. No final do processo obtivemos uma massa de 1,9940 g do complexo, sendo correspondente a 81,96% e rendimento, conforme abaixo: MM de NiCl2.6H2O (237,7 g/mol) 2,4958 g MM de [Ni(NH3)6]Cl2 (231,7 g/mol) x x = 2,4328 g de [Ni(NH3)6]Cl2 2,4328 g 100% 1,9940 g y y = 81,96%

Esperava-se que o rendimento no fosse 100% pois durante o processo, principalmente na pesagem e filtrao, h perda do material ou, tambm, pode ser devido a baixa formao do cristal. Porm um rendimento como esse pode ser considerado de mdio a alto.
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5.3 Obteno do slido [Ni(en) 3 ]Cl 2 Ao adicionar etilenodiamina 98% em uma soluo de [Ni(NH 3)6]Cl2 pode-se observar que a colorao da soluo foi de azul para violeta. A reao qumica envolvida nesse processo exotrmica visto que houve liberao de energia na forma de calor. O produto desta reao o complexo [Ni(en) 3 ]Cl 2 .2H 2 O, cloreto de tris(etilenodiamino)nquel (II), conforme reao abaixo: [Ni(NH3)6]Cl2(s) + 3en(aq) + 2H2O(l) [Ni(en)3]Cl2.2H2O(s) + 6 NH3(aq) Conforme explicado no item 5.1, o composto formado mais estvel e sua formao acontece devido labilidade do on metlico e ao aumento da entropia de reao, substituindo os ligantes de amnia pelos da etilenodiamina.

Molcula de tris(etilenodiamino)nquel II Fonte: www.alevelchem.com

No final do processo obtivemos uma massa de 1,0226 g do complexo, sendo correspondente a 90,46% e rendimento, conforme abaixo: MM de [Ni(NH3)6]Cl2 (231,7 g/mol) 0,7577 g MM de [Ni(en)3]Cl2.2H2O (345,70 g/mol) x x = 1,1305 g de [Ni(en)3]Cl2.2H2O 1,1305 g 100% 1,0226 g y y = 90,46%

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O rendimento foi alto se comparado ao anterior, mostrando que a formao dos cristais foi alta e que houve pouca perda de material durante a anlise.

6 CONCLUSO

Obtivemos um rendimento de 81,96% e 90,46%, respectivamente, na sntese do complexo de [Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2.2H2O. Com isso, podemos concluir que, o cuidado durante o preparo de extrema importncia, pois quanto melhor for o preparo maior ser o rendimento dos produtos. Podemos considerar os rendimentos obtidos de mdio a alto.

8 BIBLIOGRAFIA

[1] SHRIVER, D.; ATKINS, P. Qumica Inorgnica, 4edio, Porto Alegre, Bookman, 2008.

[2] AYALA, J. D.; BELLIS, V. M. Apostila de Inorgnica Experimental, Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica ICEX, disponvel em: www.qui.ufmg.br, acessado em Agosto de 2013.

[2] Chemistry, Structures & 3D Molecules, disponvel em: www.3dchem.com, acessado em Agosto de 2013.

[3] Compostos de coordenao, disponvel em www.infoescola.com, acessado em Agosto de 2013.

[4] Transition Metals: Complex formation, disponvel em: www.alevelchem.com, acessado em Agosto de 2013.

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