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UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica IV Turma 2as, 4as e 6as - noite Prof.

f. Raphael Cruz 8a Lista de Exerccios 2/2009 EQUILBRIO QUMICO

Exerccio 1. Em um frasco de 10 litros de capacidade, previamente esvaziado, admitem-se 80 g de pentacloreto de fsforo. Este sistema, aquecido a 300 oC, resultar em mistura gasosa, mediante a seguinte dissociao: PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g). Sabendo que o equilbrio ser alcanado quando a presso no recipiente atingir 2,95 bar e admitindo como constante o volume do recipiente, determinar a constante de equilbrio Kp da reao de dissociao do PCl5. Resp.: 1,82.

Exerccio 2. A 700 oC a constante de equilbrio da reao H2(g) + CO2(g) = CO(g) + H2O(g) igual a 0,64. Quanto valer o Go da reao, a 700 oC? Quais sero as quantidades do equilbrio quando a reao se iniciar com 1 mol de hidrognio e 1 mol de dixido de carbono? Quanto valer o Go da reao quando as quantidades presentes no meio reacional forem 0,7 mol de H2, 0,7 mol de CO2, 0,3 mol de CO e 0,3 mol de H2O? Neste ponto a reao ocorrer espontaneamente? Em que direo ser, ento, espontnea? Tudo a 700 oC. Resp.: 3,61x103J; nCO2 = 0,555 mol, nH2 = 0,555 mol, nCO = 0,445 mol, nH2O = 0,445 mol; -10,1x103 J; Sim; Na direo dos produtos.

Exerccio 3. O tetrxido de nitrognio dissocia-se segundo a reao: N2O4(g) = 2NO2(g). A 25 oC e a partir de 1 mol de N2O4, em um vaso de 20 litros de capacidade, o equilbrio desta reao ocorrer quando a presso no recipiente atingir 1,43 bar. Quais as quantidades dos gases em equilbrio? Quanto valer a constante de equilbrio da reao? O que ocorrer com este equilbrio aps a introduo no recipiente de 1 mol de gs inerte (argnio, por exemplo)? Resp.: 0,845 mol de N2O4, 0,310 mol de NO2; Kp = 0,153.

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Exerccio 4. Determinar, a 25 oC e tambm a Substncia So (J/mol.K) H o f ,298 (kJ/mol) 50 oC, as quantidades do seguinte NaHCO3(s) -947 102 equilbrio: 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + Na2CO3(s) -1133 136 H2O(g) + CO2(g), quando a reao H2O(g) -242 189 ocorrer em um vaso de capacidade igual a 20 litros e a partir de 1 mol de CO2(g) -393 213 bicarbonato de sdio. Usar os dados da tabela ao lado. Resp.: nNa2CO3 = nH2O = nCO2 = 3,83x10-3 mol, nNaHCO3 = 0,992 mol; nNa2CO3 = nH2O = nCO2 = 0,26 mol, nNaHCO3 = 0,74 mol.

Exerccio 5. A tabela ao lado o So (J/mol) a bx103 cx106 contm as entalpias Substncia H f ,298 (kJ/mol) padres de formao, N2(g) 0,00 191 27,0 5,89 -0,33 as entropias absolutas a H2(g) 0,00 130 29,1 -0,84 2,01 o 25 C e 1 bar e as NH3(g) -46,1 192 25,9 33,98 -3,05 constantes a, b e c da forma polinmica Cp = a + bT + cT2, com Cp em J/mol.K, do hidrognio, do nitrognio e do gs amonaco. Determinar a constante de equilbrio da seguinte reao: N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g), a 25 oC e a 400 oC. Resp.: 2,20x10-4.

Exerccio 6. O formaldedo pode ser obtido a partir do metanol mediante as duas seguintes reaes simultneas: I) CH3OH(g) = HCHO(g) + H2(g) e II) CH3OH(g) + (1/2)O2(g) = HCHO(g) + H2O(g), cujas constantes de equilbrio, a 800 K, valem, respectivamente, 4,90 e 9,55x1013. Em um recipiente de 50 litros de capacidade admitem-se 1 mol de metanol e 1 mol de ar atmosfrico (0,20 mol de O2 e 0,8 mol de N2) e mantm-se a temperatura em 800 K. Quais as quantidades do equilbrio deste sistema? Qual o valor da presso de equilbrio? Como ficaro os resultados se, ao invs de ar atmosfrico, se usar 0,20 mol de oxignio puro? Resp.: nCH3OH = 0,14 mol, nHCHO = 0,86 mol, nH2 = 0,46 mol, nH2O = 0,4 mol, nN2 = 0,8 mol; 4,71 bar; nCH3OH = 0,14 mol, nHCHO = 0,86 mol, nH2 = 0,46 mol, nH2O = 0,4 mol, nN2 = 0,8 mol; 3,32 bar.

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Exerccio 7. A reao 2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(l) ocorre a 140 oC e sob presso de 47 bar. Nestas condies de T e p os coeficientes de fugacidade dos gases sulfdrico, oxignio, e dixido de enxofre tm os seguintes e respectivos valores: 0,886, 0,985 e 0,778. Determinar a composio da fase gasosa do sistema, no equilbrio, quando a reao se iniciar com H2S e O2 em proporo estequiomtrica. Determinar as quantidades do equilbrio (inclusive a da gua) para 1 mol inicial de gs sulfdrico e 1,5 mol inicial de oxignio. A constante de equilbrio da reao mencionada, a 140 oC, igual a 1,26. Resp.: nH2O = nSO2 = 0,927 mol; nH2S = 0,072 mol; nO2 = 0,1095 mol.

Exerccio 8. Uma reao fundamental na biossntese de gordura a converso de glicerol para glicerol-1-P pela adenosina-tri-fosfato (ATP) glicerol + ATP = glicerol-1-P + ADP no estado estacionrio em clulas vivas [ATP] = 10-3 M e [ADP] = 10-4 M. O valor mximo observado da razo [glicerol-1-P]/[glicerol] 770 a 25C e pH 7. Sabendo isso: a) Calcule G298 e a constante de equilbrio para a reao. b) Sabendo que, para a reao ATP + H2O = ADP + P, G298 = -31 kJ/mol, calcule G298 e K para a reao de fosforilao do glicerol glicerol + P = glicerol-1-P + H2O c) Baseado nos resultados dos itens anteriores, explique porque a fosforilao do glicerol no organismo humano ocorre via ATP e no da forma direta. Resp.: -10,8 kJ/mol; 77; 2,9x10-4; 20,2; Para tornar a reao exeqvel de maneira espontnea.