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CINETICA QUMICA

I. OBJETIVOS

Interpretar la velocidad de las reacciones qumicas y los factores que afectan esta velocidad. Comprobar que la variacin de la concentracin modifica la velocidad de una de una accin qumica.

II.

PRINCIPIOS TERICOS

La cintica qumica es la parte de la qumica que trata de la velocidad con que suceden las reacciones, de los factores que influyen en ella y del mecanismo a travs del cual los reactivos se transforman en productos. Velocidad de reaccin: representa la rapidez con que tiene lugar la transformacin qumica de unas sustancias, los reactivos, en otras distintas, los productos. Velocidad media de una reaccin se mide a partir de la disminucin de la concentracin de un reactivo o el aumento de la concentracin de un producto en un intervalo de tiempo. Las velocidades suelen medirse en moles por litro y segundo (mol.L-1.s-1.) Existen dos teoras que proporcionan explicaciones razonables acerca de cmo ocurren las reacciones qumicas y qu condiciones se requieren para ello. - Teora de las colisiones. Para que tenga lugar una reaccin qumica debe producirse el choque o colisin de las partculas de los reactivos, sean stas tomos, molculas iones. Para que el choque sea eficaz, las partculas deben: - Disponer de la energa cintica suficiente para que se realice el reordenamiento de los enlaces y la formacin de una nueva sustancia. - Colisionar con la debida orientacin. - Teora del complejo activado o del estado de transicin: Cuando las molculas de los reactivos se aproximan, experimentan una deformacin que, en el choque, da lugar a un estado intermedio de alta energa y corta duracin: el complejo activado - La energa de activacin es la energa adicional que deben absorber las molculas de los reactivos para que, al colisionar, lleguen a formar el complejo activado. La ecuacin de velocidad o ley de velocidad es una expresin matemtica que relaciona la velocidad instantnea de una reaccin en un momento dado con las concentraciones de los reactivos presentes en ese momento. v = K.[A] x .[B] y ......... v = Velocidad instantnea de la reaccin K = Constante de velocidad [A] , [B],.... = Concentraciones molares de los reactivos en un instante dado. x, y,...= Exponentes calculados de forma experimental, se les denomina orden de reaccin de esos reactivo. El orden de una reaccin respecto de un reactivo es el exponente al que se eleva la concentracin de ste en la ecuacin de velocidad.

El orden global de una reaccin es la suma de los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones de los reactivos en la ecuacin de velocidad. Factores que influyen en la velocidad de reaccin: - Temperatura de reaccin. Por regla general, la elevacin de la temperatura produce un importante aumento de la velocidad de reaccin. La ecuacin de Arrhenius relaciona la constante de velocidad, K, con la temperatura: K = A.e - Ea/RT A = Factor que tiene en cuenta la frecuencia de las colisiones en la reaccin y cuyas unidades son las de la constante K. (cuando las molculas son complejas, la orientacin en que se produce la colisin tambin influye). e = Nmero e, base de los logaritmos neperianos. (2,7182812....) Ea = Energa de activacin (J.mol-1) Unidad 5- Cintica Qumica R = Constante de los gases (8,314 J.K-1.mol-1) T = Temperatura absoluta (K). - Concentracin de los reactivos. Un aumento de la concentracin de los reactivos favorece la velocidad de reaccin. - Naturaleza qumica de las sustancias. - Estado fsico. - Grado de divisin de los slidos. - Uso de catalizador. Un catalizador es una sustancia que, estando presente en una reaccin qumica, produce una variacin en la energa de activacin, y como consecuencia una variacin de su velocidad, sin ser consumida durante el transcurso de aquella. Muchas reacciones suceden a travs de etapas intermedias o reacciones elementales que no constan en la ecuacin estequiomtrica y que configuran el llamado mecanismo de reaccin. La molecularidad de una reaccin elemental es el nmero de tomos o molculas independientes que intervienen en ella. La etapa determinante de la velocidad en un mecanismo de reaccin es la reaccin elemental que, por ser suficientemente lenta, determina la velocidad de la reaccin global.

La velocidad de reaccin es el cambio de concentracin que experimenta un reactante o un producto en funcin del tiempo. Por ejemplo para la reaccin hipottica: A + 3B 3C Velocidad = - d[A] = -d[B] = d[C] dt 3dt 3dt Los signos negativos indican que las concentraciones de A y B decrecen con el tiempo, y el signo positivo, que la concentracin de C aumenta con el tiempo. Los parntesis cuadrados indican concentracin en moles por litro. Segn la definicin de velocidad nos indica que B desaparece 3 veces ms rpido que A, y C aparece 2 veces ms rpido que aquella con la que A desaparece.

La velocidad de una reaccin depende de varios factores, concentracin de los reactantes y a veces, de los productos, de la temperatura y de los catalizadores. Por lo general la medicin de la velocidad se efecta en ciertas condiciones experimentales especficas, de tal manera que todos los factores que afectan la velocidad permanezcan constantes, excepto uno. Este estudio se realiza en forma sistemtica, hasta que se identifique, lo mejor posible, el comportamiento cintico de la reaccin. La expresin matemtica que relaciona la velocidad de una reaccin con las concentraciones de los reactivos se denomina Ley de Velocidad. La Ley de Velocidad se debe determinar experimentalmente, no se puede deducir de la ecuacin estequiometria correspondiente a la reaccin neta. Para nuestra reaccin hipottica, la Ley de Velocidad podemos representarla segun: Velocidad = -d[A] = k[A]n[B]m La velocidad, -d[A]/dt expresa la disminucin de la concentracin de A en funcin del tiempo, a una temperatura conocida t, k es una constante de proporcionalidad y se denomina constante de velocidad. El exponente de cada concentracin (n y m en este caso) se denomina el orden de la reaccin para esa especie qumica particular. Si los valores de n y m son 1 y 2 respectivamente, la ley de velocidad es: Velocidad = -d[A] = k[A][B]2 dt Y se dice que la reaccin es de primer orden respecto a la especie A y de segundo orden respecto a la especie B. Si los valores de n y m son 0 y 1 respectivamente, la ley de velocidad es: Velocidad = - d[A] = k[A]0[B] = k [B] Dt En este caso se dice que es de orden cero respecto a A (o independiente de la concentracin de A) y de primer orden respecto a B. En concentracin el orden de reaccin respecto a una especie es simplemente la potencia a la cual se eleva la concentracin de dicha especie en la ley de velocidad. El orden total de la reaccin ser la suma de n+m. Se debe hacer presente que el orden de reaccin se determina experimentalmente y no debe ser relacionada con los coeficientes de la ecuacin estequiometrica, excepto si la reaccin ocurre en una sola etapa. En este experimento se observara el efecto de la concentracin y de la temperatura sobre la velocidad de una reaccin qumica realizando algunos ensayos con la reaccin llamada reaccin reloj. Dicha reaccin se lleva a cabo mezclando una solucin A de Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3), con una solucin B de HCl . En este momento se producir la siguiente reaccin Qumica. HCl +Na2S2O3 SO2 +S (coloidal) +NaCl +H2O O en forma inica segn el criterio del profesor y los conocimientos de los alumnos. H+ S2O3 -2 SO2 +H2O +S(coloidal)

III.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a) Materiales: - Vaso de precipitado 150 mL


- Cronometro - Bagueta - Papel con marca X - Tubos de ensayo - Probeta

b) Productos qumicos - Solucin de tiosulfato de sodio, Na2S2O3 0,3 M


- Solucin de HCl 1 M - Agua destilada.

c) Procedimiento:
1. Mide en una probeta de 50 mL la solucin de Na2S2O3 0,3 M y virtelo en un vaso de precipitado. 2. Colecte 5 mL de HCl en un tubo de ensayo. 3. Coloque un papel bond blanco en el cual se haya dibujado un aspa, ponga encima el vaso de precipitado con la solucin de Na2S2O3. 4. Inmediatamente vierta 5mL de HCl en el vaso del precipitado al mismo tiempo ponga en funcionamiento el cronometro para tomar el tiempo y agite constantemente con la bagueta. 5. Mire verticalmente por encima del vaso de precipitado y anota el tiempo requerido hasta que desaparezca la marca hecha sobre el papel blanco. 6. Realiza 4 ensayos ms, utilizando las cantidades y proporciones indicadas en la tabla que a continuacin se muestra. 7. Anote los tiempos requeridos para cada experiencia, y recuerde tomar la temperatura. 8. Determine el orden de reaccin. Realice grficas para comprobar si es de orden cero, uno o dos. Determina la constante de velocidad.

IV.

TABLA DE RESULTADOS:

Datos:
TEMPERATURA AMBIENTAL = C

Prueba N1 N2 N3 N4

V(Na2S2O3),
mL

V (H2O)mL 0 5 10 15

V(HCl) mL 5 5 5 5

Tiempo, s 78 108 158 458

20 15 10 5

Prueba N1 N2 N3 N4

Concentracin Corregida (Cc) 0.08 0.06 0.04 0.02

Tiempo (s) 78 108 158 458

Ln Cc -2.52 -2.81 -3.22 -3.91

1/Cc 12.5 16.7 25 50

Clculos:
Ccorregida= Cinicial x V inical/V total N1

Cc = Ci X Vi/Vt = 0.1 x 20/25 = 0.08


N2

Cc = Ci X Vi/Vt = 0.1 x 15/25 = 0.06


N3

Cc = Ci X Vi/Vt = 0.1 x 10/25 = 0.04


N4

Cc = Ci X Vi/Vt = 0.1 x 5/25 = 0.02

Ln Cc Y 1/Cc - N1
LnCc = Ln 0.08 = - 2.52 N2 1/Cc = 1/0.08 = 12.5

LnCc = Ln 0.06 = - 2.81 N3 LnCc = Ln 0.04 = - 3.22 N4 LnCc = Ln 0.02 = - 3.91

1/Cc = 1/0.06 = 16.7

1/Cc = 1/0.04 = 25

1/Cc = 1/0.02 = 50

Con ayuda de la tabla anterior realice las siguientes graficas:

Orden cero (Cc vs t)

Cc vs t
Cc 0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 100 200 300 400 500 t y = -0.0001x + 0.076 R = 0.7723 Series1 Linear (Series1)

Primer Orden (LnC vs t)

LnCc vs t
t 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 LnCc -3.5 -4 -4.5 y = -0.0033x - 2.4559 R = 0.9087 Series1 0 100 200 300 400 500

Segundo orden (1/C vs t)

1/Cc vs t
1/Cc 60 50 40 30 20 10 0 0 100 200 300 400 t 500 y = 0.0953x + 6.9426 R = 0.9844

Series1 Linear (Series1)

De las grficas anteriores determine a que orden pertenece la reaccin estudiada y los valores de los parmetros de la ecuacin cintica. La reaccin pertenece al orden 2.

V.

CUESTIONARIO 1:

1. De las grficas: a. Que conclusiones generales obtiene de ellas. Las conclusiones son que la concentracin disminuye al ir aumento el tiempo, adems mediante estas graficas se puede ver que la reaccin es de orden 2 ya que la inversa de la concentracin aumenta conforme aumenta el tiempo y r cuadrado tiene un valor ms cercano a la unidad, llegndose a la conclusin que la reaccin es de orden 2. b. Realice una prediccin del tiempo de reaccin para que la concentracin del Na2S2O3 llegue a la mitad.

2. En el estudio de la reaccin de descomposicin se obtuvieron los siguientes datos:

Establece el orden de la reaccin y calcula la constante de reaccin.

t
0 5 10 15 25

Cc
1 0.63 0.46 0.36 0.25

LnCc
0 -0.46 -0.78 -1.02 -1.39

1/Cc
1 1.59 2.17 2.78 4

Cc vs t
1.2 1 0.8 Series1 0.6 0.4 0.2 0 0 10 20 30 y = -0.0278x + 0.8462 R = 0.8369 Linear (Series1) Linear (Series1)

1/Cc vs t
0 -0.2 0 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 -1.4 -1.6 y = -0.0541x - 0.1354 R = 0.9584 Series1 Linear (Series1) 10 20 30

LnCc vs t
4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 0 y = 0.12x + 0.9877 R = 0.9999 Series1 Linear (Series1)

10

20

30

La orden de reaccin es 2 y el valor de la constante k = 12x10

3. En la descomposicin del amoniaco, se midieron los siguientes datos. La lnea superior indica el tiempo en segundos, y la lnea inferior indica la concentracin correspondiente de amoniaco, en moles/litro. 0 1 2 t1/2 2,000 1,993 1,987 1,000 Escriba una ecuacin para la velocidad de reaccin y la constante de velocidad K de esta reaccin de primer orden, y calclese el tiempo de vida media, t1/2. (Use papel milimetrado u hoja de clculo).

v = K.[A]

t1/2 = ln2/k

lnC0/C= kt

Ln(2.0/1.987) = k(2) K= 3.26 x 10 T1/2 = ln2/3.26 x 10 = 2.13 x 104

Cc vs t
2.002 2 1.998 1.996 1.994 1.992 1.99 1.988 1.986 0 0.5 1 1.5 2 2.5 y = -0.0065x + 1.9998 R = 0.998 Series1 Linear (Series1)

Observaciones
Bueno en este experimento se pudo observar como el tiempo de reaccin aumenta cuando la concentracin disminuye. Tambin se observ que la reaccin era ms lenta cada vez que a la reaccin se le agregaba un mayor volumen de H20.

CONCLUSIONES
La velocidad de una reaccin depende de varios factores que pueden acelerar o retardar una reaccin. Uno de los factores que afectan la velocidad de una reaccin es la concentracin, pues a mayor concentracin la reaccin es mucho ms rpida que cuando esta disminuye. Para poder establecer el numero de orden de una reaccin se utiliza grficos; pues para poder establecer el orden cero se realiza un grfico con la Cc vs t, para el orden 1 se realiza un grfico LnCc vs t y para el orden 2 se realiza un grfico 1/Cc vs t.

BIBLIOGRAFIA mit.ocw.universia.net/7.51/f01/pdf/fa01-lec02.pdf.

http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html www.ieslaaldea.com/documentos/fisicayquimica/cinetica loque6.pdf Tins laboratorio de qumica 1.