PRCTICA

3.

ESPECTROFOTOMETRA DE FOURIER. ESTUDIO

INFRARROJA DEL ESPECTRO

DE DE

TRANSFORMADA

VIBRACIN-ROTACIN DEL HCl y DCl. Introduccin a la FT-IR La espectrofotometra infrarroja es una herramienta valiosa para la elucidacin de propiedades moleculares de los compuestos qumicos. El desarrollo de la espectrometra infrarroja de transformada de Fourier (FT-IR: Fourier Transform InfraRed) supuso un avance muy importante en esta tcnica y hoy da casi todos los espectrmetros de infrarrojo son de Transformada de Fourier (FT) por su calidad y versatilidad. El interfermetro Michelson Como todos los espectrofotmetros, un FT-IR necesita un elemento dispersivo para separar la luz en sus diferentes frecuencias. En un espectrofotmetro convencional el elemento dispersivo suele ser una rendija de difraccin o un prisma. En un FT-IR el elemento dispersivo se basa en el interfermetro Michelson. La figura 1 muestra un esquema simplificado de un interfermetro Michelson. Consiste en dos espejos orientados de forma perpendicular. Uno de los espejos M1 est fijo y el otro M2 es mvil. Formando un ngulo de 45 entre ellos se sita un espejo semitransparente llamado divisor de haz (beam splitter). ste divide el haz de luz procedente de la lmpara o fuente en dos haces con la misma intensidad. El haz reflejado se dirige al espejo fijo M1 , mientras que el haz transmitido se dirige al espejo mvil M2. Los haces reflejados se recombinan en el divisor de haz

que los dirige al detector. Al recombinarse, los dos haces de luz interfieren, producindose interferencia constructiva o destructiva dependiendo de la diferencia de caminos pticos que hayan recorrido, es decir, dependiendo del desplazamiento del espejo mvil M2. Si el desplazamiento es cero, es decir, los dos haces recorren el mismo camino ptico, la interferencia es constructiva y el detector recibe una intensidad mxima. Para valores de desplazamiento diferentes la interferencia deja de ser constructiva y la intensidad detectada vara. El registro primario de un FT-IR es el llamado interferograma, que es una representacin de la intensidad en funcin del desplazamiento del espejo mvil. Para luz monocromtica, como se muestra en la figura, el interferograma consiste en una funcin

I ( x ) = B( )cos(2 x ) donde es el nmero de ondas de la luz e B ( ) es la intensidad de la radiacin monocromtica. se expresa generalmente en cm1 y el desplazamiento en cm. Para luz policromtica el interferograma presenta un aspecto ms complicado, pero realmente consiste en una superposicin de los interferogramas correspondientes a cada componente monocromtico de la luz:
I ( x) = o ms bien, para infinitos valores de :

B( )cos(2 x)

I ( x ) = B ( )cos( 2 x ) d
0

La transformacin de Fourier (FT) Obviamente, lo que se quiere obtener es el espectro de la luz, B( ) . Para ello se hace uso del hecho siguiente: Las funciones B( ) e I(x) estn relacionadas a travs de la transformada de Fourier (FT). Por tanto, podemos extraer B ( ) del interferograma haciendo la FT inversa:

B ( ) = I ( x )cos(2 x ) dx
0

En realidad, el interferograma comprende tambin desplazamientos negativos y, por tanto, la integral es:

B ( ) =

I ( x)cos(2 x) dx
2

La figura siguiente muestra algunos ejemplos de espectros y su interferograma correspondiente:

Puesto que los interferogramas se registran en forma digital, es decir, estn formados por N valores discretos de , lo que se hace realmente es la transformada de Fourier rpida (Fast Fourier Transform, FFT) que simplifica enormemente los clculos para la obtencin del espectro. Este algoritmo matemtico requiere que el nmero de puntos del interferograma sea una potencia de 2. Truncado del interferograma y resolucin El interferograma ideal de luz monocromtica con nmero de ondas 1 es una funcin coseno pura que se extiende desde hasta . El espectro resultante de la FT es una lnea infinitamente estrecha en la posicin 1 .

No obstante, un espectrmetro de FT-IR no puede registrar un interferograma completo, ya que necesitara variar el desplazamiento (mover el espejo mvil) desde hasta lo cual es fsicamente imposible. La limitacin de movimiento del espejo mvil del interfermetro impone lmites al desplazamiento x (por ejemplo de a +). Se dice que el interferograma queda truncado y esto condiciona la mxima resolucin que se puede obtener con el equipo. El efecto de truncado es equivalente a multiplicar el interferograma completo por una funcin rectangular, D(x), tal que: D(x) = 1 D(x) = 0
x

x > ||

donde 2 es la anchura de la funcin rectangular. Se puede demostrar que la FT del producto de dos funciones es igual a la convolucin entre las FT de cada funcin. Al realizar la FT del interferograma truncado, el espectro resultante equivale a la convolucin del espectro ideal y la FT de la funcin rectangular. Por ejemplo, para luz monocromtica con 1 :
B ( ) = 2B ( 1 ) sen[2 ( 1 ) ] 2 ( 1 )

En lugar de una lnea estrecha se obtiene una banda centrada en 1 de anchura a media altura igual a 0.605/. As, dos seales con diferente se resuelven completamente cuando estn separadas por al menos 1 cm1. La resolucin de un equipo de FT-IR depende por tanto fundamentalmente del mximo desplazamiento . La mnima distancia entre dos lneas de un espectro que se puedan distinguir es aproximadamente 0.73/.

Apodizacin Otro problema derivado del truncado del interferograma es la presencia de ondulaciones (mximos y mnimos) a los lados de la seal, que podran enmascarar o distorsionar otras seales cercanas menos intensas. Estas oscilaciones se conocen como ringing y a los mximos laterales a la seal se les llama pies. El procedimiento para eliminarlas se llama apodizacin. La apodizacin consiste en multiplicar el interferograma por una funcin apropiada antes de realizar la FT. La idea es eliminar lo ms posible las oscilaciones o pies del espectro procedente de un interferograma truncado. Hay muchos tipos de funciones de apodizacin, algunas mejores que otras al eliminar los pies. En la Figura siguiente se muestran algunas de ellas y el efecto sobre una lnea espectral. Triangular

Coseno

Gausiana

Las funciones de apodizacin ms utilizadas en FT-IR son la Happ-Genzel y las Norton-Beer (dbil, media y fuerte).

Un efecto indeseado de la apodizacin es que cambia la forma de la lnea espectral y generalmente produce un ensanchamiento de lnea sobre la anchura de lnea instrumental (que viene dada por la resolucin del instrumento). Correcin de fase Un interferograma experimental no es perfectamente simtrico con respecto a desplazamiento 0. Esto es debido a imperfecciones instrumentales que producen que cada componente de que llega al detector presente una cierta fase, es decir, a desplazamiento 0 la oscilacin de cada componente de no pasa necesariamente por un mximo y, por tanto, no se puede representar por una funcin coseno simple sino que hay que introducir trminos seno para extraer el espectro a partir del interferograma. Matemticamente se expresa:

B ( ) =

I ( x)[cos(2 x ) isen(2 x )]dx = I ( x)e

i 2 x

dx

El resultado de FT inversa sobre el interferograma es un espectro complejo, con una parte real y otra imaginaria:

B ( ) = Breal ( ) + iBimag ( ) = B ( ) e[i ( )] o bien un espectro de amplitud B ( ) y otro de fase, ( ) . El objetivo es reconstruir el espectro real, por lo que hay que eliminar los componentes seno del interferograma, lo que se conoce como correccin de fase. Generalmente los instrumentos de FT-IR determinan y aplican la correccin de fase automticamente al espectro. Muestreo digital del interferograma El uso de ordenadores en la mayora de las tcnicas impone hoy da la necesidad de digitalizar los datos. Esto ocurre tambin el FT-IR, de modo que el interferograma no se obtiene como una funcin continua sino como un conjunto de datos o puntos con una cierta frecuencia de muestreo. El teorema de Nyquist establece que una funcin de tipo sinusoidal puede digitalizarse sin prdida de informacin utilizando una frecuencia de muestreo mayor o igual que el doble de la mxima frecuencia de dicha funcin. Dicho de otra forma, debe registrase al menos un punto cada media longitud de onda de la seal sinusoidal. Por

tanto, si queremos registrar un espectro cuyo mximo nmero de ondas es max , el interferograma deber digitalizarse a intervalos mnimos de desplazamiento
= (2 max )1 . Por ejemplo, para registrar un espectro hasta 10000 cm-1,

necesitaremos registrar el interferograma al menos cada 510-5 cm de desplazamiento. Un problema procedente de la digitalizacin es un efecto llamado aliasing, que consiste en que la FT de un interferograma digitalizado con un muestreo x , produce no slo el espectro correspondiente, sino adems una serie de rplicas o reflejos del mismo separadas por un intervalo = 1 x . Esto es debido a que, aunque slo haya = 1 x , el

una componente correspondiente a 1 , dentro del intervalo

interferograma digitalizado no distingue entre las componentes 1 , 1 + ,

1 + 2 , etc., produciendo seales idnticas a dichos nmeros de ondas aunque no

existan realmente. Por supuesto, nos podemos quedar slo con una de las rplicas del espectro. Sin embargo existen algunos problemas derivados de la digitalizacin: 1. Al registrar un interferograma con un muestreo x = (2 max )1 , si quedan seales del espectro con nmeros de onda > max , la separacin entre las rplicas del espectro correspondiente ser inferior a la anchura de cada rplica y se produce solapamiento entre ellas, apareciendo seales a valores de falsos. Este efecto se llama plegamiento o folding. Hay que asegurarse por tanto de que no existen seales a

> max , aunque no queramos registrarlas.

2. Otro problema es que, aunque no haya seales a > max , s existe ruido. Como la FT trata el ruido igual que una seal real, el ruido a > max se pliega dentro del espectro observado aumentando el ruido total en un intervalo de frecuencias. Para eliminar estos problemas los equipos de FT-IR utilizan filtros que eliminan frecuencias por encima de un cierto valor, evitando as el plegamiento de ruido o seales indeseadas.
Instrumentacin

En esta prctica utilizaremos un espectrmetro infrarrojo de transformada de Fourier Bomen MB-100, de infrarrojo medio, con separador de haz de KBr, con un rango de 350-6000 cm-1 y detector de Sulfato de triglicina deuterado (DTGS). La resolucin mxima del equipo es de 1 cm-1. El equipo se encuentra conectado a un 7

ordenador y el control y adquisicin de los espectros se realiza mediante el programa Win-Bomen Easy. La celda de muestras es una celda de gases de 10 cm de paso de luz, con ventanas de NaCl.
El espectro de rotacin-vibracin de una molcula diatmica

En esta prctica se estudiarn los espectros de rotacin-vibracin de las molculas de HCl y DCl en fase gaseosa. Un espectro de rotacin-vibracin implica transiciones entre los diferentes niveles de energa rotacionales y vibracionales de una molcula provocados por la absorcin de fotones de radiacin electromagntica, en este caso de luz infrarroja. Vibracin molecular La aproximacin ms sencilla para la descripcin de la vibracin del enlace de una molcula diatmica es el oscilador armnico. Para este modelo, la energa potencial en funcin de la distancia internuclear viene dada por la ecuacin:
1 V ( x ) = k ( r re ) 2 2 (1)

donde la coordenada r es la distancia de enlace con respecto a la distancia de energa mnima, re, y k es la llamada constante de fuerza del enlace. La ecuacin 1 expresa el llamado potencial armnico, que consiste en una parbola, mostrada en lnea discontinua en la figura siguiente:

V(r) re r

V(re)

La aplicacin de la Mecnica Cuntica al oscilador armnico nos da la expresin siguiente para los niveles de energa de vibracin:

 1 k 1 1 Ev = = v + h v + h e = v + hc e 2 2 2 donde v es el nmero cuntico vibracional, = 1 2

v = 0,1,2,3,

(2)

m Am B m A + mB

es la masa reducida de la

molcula. e = c e =

es la frecuencia armnica. Los niveles de energa

predichos por la ecuacin 1 se han superpuesto sobre la funcin energa potencial. La separacin entre ellos es constante. En realidad, el potencial de separacin de los ncleos de una molcula biatmica sigue ms bien una funcin asimtrica como la mostrada en lnea continua. Una representacin ms realista es el potencial de Morse:

V ( r ) = De 1 e a ( r re )

]2

(3)

De es la diferencia de energa potencial entre el mnimo y el valor a separacin

internuclear infinita y a es una constante relacionada con la fuerza del enlace. Del uso del potencial de Morse resultan los niveles de energa siguientes:
1 1 Ev = v + hc e v + hc e e 2 2
2

(4)

donde e e se llama constante de anarmonicidad, que para el oscilador de Morse es

2 igual a ha

( 4 )

. Debido a la anarmonicidad, el espaciado de los niveles de energa

disminuye a medida que aumenta v y la energa se aproxima al lmite de disociacin. Aunque el potencial de Morse es tambin una aproximacin, para vibraciones de baja energa es una buena descripcin.

Rotacin molecular
Una primera aproximacin para describir la rotacin molecular es el rotor

rgido. En esta aproximacin se supone que la distancia de enlace es constante. El

tratamiento mecanocuntico proporciona la siguiente expresin para los niveles de energa rotacionales:
E J = J ( J + 1) h2 2I e = J ( J + 1)hcBe

J = 0, 1, 2, 3,...

(5)

J es el nmero cuntico rotacional, e Ie es el momento de inercia de la molcula,

I e = re2 , siendo re la distancia de enlace de equilibrio y Be la constante rotacional:

Be = h 8 2 cI e = h 8 2 c re2

(6)

Las molculas no son perfectamente rgidas, sino que existe un alargamiento del enlace a medida que se incrementa la energa rotacional, es decir, re aumenta con el nmero cuantico J. Teniendo en cuenta este efecto de elongacin centrfuga, los niveles de energa rotacionales se pueden expresar aproximadamente:

E J = J ( J + 1)hcBe J 2 ( J + 1) 2 hcD

(7)

donde D se llama constante de distorsin centrfuga. El efecto de la no rigidez del enlace es el de disminuir ligeramente la separacin entre niveles de energa a medida que aumenta J. Este efecto suele ser pequeo y a menudo puede despreciarse, ya que D es varios rdenes de magnitud menor que Be.

Interaccin entre rotacin y vibracin

Si la rotacin y la vibracin fuesen movimientos independientes los niveles de energa de rotacin-vibracin vendran dados por:
Ev, J 1 1 2 2 = v + hc e v + hc e e + J ( J + 1)hcBe J ( J + 1) hcD 2 2
2

(8)

que contiene un trmino de vibracin pura y otro de rotacin pura. Sin embargo, la rotacin y la vibracin no son movimientos completamente independientes, sino que se afectan mutuamente. La energa de rotacin depende de la separacin internuclear media, que vara con el estado vibracional. Para tener en cuenta esto, se introduce un trmino adicional en los niveles de energa que, despreciando la distorsin centrfuga, quedan:
Ev, J 1 1 1 = v + hc e v + hc e e + J ( J + 1)hcBe v + J ( J + 1)hc e 2 2 2
2

(9)

La constante e se llama constante de acoplamiento rotacional-vibracional. Es conveniente expresar los niveles de energa en nmero de ondas (cm-1), ya que todas las constantes se expresan en cm-1. Para ello se divide toda la ecuacin por hc:
Tv , J 1 1 1 = v + e v + e e + J ( J + 1) Be v + J ( J + 1) e 2 2 2
2

(10)

10

Tv,J se llama trmino y es el nivel de energa expresado en cm-1. Reglas de seleccin y transiciones.
El espaciado entre los niveles de energa rotacionales es mucho menor que entre los niveles vibracionales. Los espaciados entre niveles vibracionales son de cientos a miles de cm-1 y las transiciones entre ellos son producidas por radiacin infrarroja, mientras que los espaciados rotacionales son de decenas de cm-1, que caen en la regin de las microondas. No obstante, las transiciones entre niveles vibracionales implican tambin cambios en el nmero cuntico rotacional. Esto hace que una banda del espectro infrarrojo tenga una estructura fina rotacional, que se suele observar en fase gaseosa. Las reglas de seleccin para transiciones de vibracin-rotacin son:

v = 1

J = 1

En un espectro de absorcin de luz infrarroja de una molcula diatmica se observan fundamentalmente transiciones que parten del nivel de energa vibracional fundamental (v=0), ya que en el equilibrio y a temperatura ambiente, la mayora de las molculas se encuentran en dicho nivel. La transicin v=0v=1 produce una banda de absorcin llamada fundamental, permitida por la regla de seleccin. La transicin v=0v=2 est formalmente prohibida segn la regla de seleccin anterior que corresponde al oscilador armnico. Debido a la anarmonicidad, la regla de seleccin no se cumple completamente y aparece una banda dbil, llamada primer sobretono o

primer armnico. Segn la regla de seleccin rotacional, adems del cambio en el

nmero cuntico v, debe cambiar tambin J. El esquema siguiente ilustra las posibles transiciones entre niveles rotacionales correspondientes a la banda infrarroja fundamental. v J 3 2 1 1 0

3 2 0

J = 1 (P)

J = 0 (Q)

J = +1 (R)

1 0 11

Cada transicin en el esquema da una lnea a un valor de diferente en el espectro infrarrojo. Las transiciones J= 1 producen lneas a menor energa y forman la llamada Rama-P. Las transiciones J=0 forman la Rama Q, que no se observa en molculas diatmicas al estar prohibida por la regla de seleccin. Las transiciones J=

+1 producen lneas a mayor energa y forman la llamada Rama-R.

Aplicando la ecuacin 10 y las reglas de seleccin a la banda infrarroja fundamental: Rama P (J= 1):

P ( J ) = T1, J 1 T0, J = ( e 2 e e ) (2 Be 2 e )J e J 2
J = 1, 2, 3,
Rama R (J= +1): (11)

R ( J ) = T1, J +1 T0, J = ( e 2 e e + 2 Be 3 e ) + (2 Be 4 e )J e J 2
J = 0, 1, 2, 3,
hueco a: (12) Debido a que la rama Q est prohibida, en el centro de la banda vibracional aparece un

0 = e 2 e e

(13)

Las ecuaciones 11 y 12 indican que a partir de la asignacin de las lineas P y R pueden determinarse las siguientes constantes espectroscpicas que caracterizan el enlace de la molcula diatmica: 0 , Be y e.

Efecto isotpico
Cuando se hace una sustitucin isotpica en una molcula diatmica, la distancia de enlace de equilibrio, re, y la constante de fuerza, k, no cambian, ya que dependen nicamente de las propiedades del enlace. Sin embargo, la masa reducida cambia, lo que afecta a la rotacin y la vibracin de la molcula. A partir de las definiciones de Be y 0 :
* Be

Be

=
1 2

*
2 e e

(14)

* * * 0 e = e = e* 2 e *

(15)

12

Segn la ecuacin 15, utilizando el efecto isotpico es posible determinar e y e e .

Procedimiento experimental

En esta prctica se registrarn y analizarn los espectros de vibracin-rotacin de las molculas de HCl y DCl en fase gaseosa utilizando un espectrmetro de transformada de Fourier y una celda de gases.

Puesta en marcha del espectrmetro y parmetros de adquisicin

El espectrmetro FT-IR debe dejarse siempre encendido. Comprobar en el panel de controles de la izquierda del instrumento que la lmpara infrarroja est encendida y que la resolucin del equipo est seleccionada a 1 cm1. Encender el ordenador y arrancar el programa Win-Bomen Easy. El programa controla el equipo y permite el registro de espectros y su anlisis y manipulacin. Dentro del men Collect, seleccionar Parameter Settings. Aparece la ventana de parmetros para el registro del espectro. Establecer los siguientes parmetros. -Compute Apodize: Happ-Genzel -Compute zero-fill (llenado de ceros): 2x -Scans (nmero de espectros a promediar): 64 -Spectral range (intervalo de del espectro registrado): Begin: 4000; End: 600 cm
-1

-Data type: Absorb (absorbancia) Pulsar en el botn OK.

La celda de gases
La celda de gases est fabricada en vidrio. Posee dos ventanas intercambiables en los extremos. Estas ventanas deben ser transparentes a la luz infrarroja. En nuestro caso son de NaCl.
Atencin: Las ventanas de NaCl se disuelven con la humedad. Utilizar siempre guantes para manipular la celda de gases. Las ventanas no deben nunca mojarse, ni tocarse con los dedos, ni soplar sobre ellas.

La celda posee un paso de luz de 10 cm. Tiene dos aberturas laterales con llave para llenarla con el gas a estudiar. En una de las aberturas se sita un septum de goma que permitir inyectarle el gas mediante una jeringa.

13

Registro del espectro del blanco (Background)

La mayora de los espectrmetros de FT-IR y, por supuesto, el nuestro trabajan en modo de haz sencillo, por lo que hay que registrar un espectro del blanco, que nos da un registro I 0 ( ) en ausencia de la muestra que posteriormente utilizar el equipo para el clculo del espectro de absorbancia. Obviamente, I 0 ( ) debe contener todas las contribuciones instrumentales y ambientales que no estn presentes en la muestra en estudio, por lo que hay que registrar el blanco con la celda de gases llena de aire colocada en el soporte. El blanco se registrar con los mismos parmetros que posteriormente se utilizarn para el espectro de la muestra. Para registrar el blanco: -Dentro del men Collect, seleccionar Background Scanning. -Poner nombre al fichero donde se guardar el espectro del blanco, por ejemplo

c:\winbe\data\blanco.spc. El espectro se guardar dentro del directorio c:\winbe\data.

-Pulsar sobre el botn Background. El instrumento iniciar el registro del espectro del blanco utilizando los parmetros establecidos en el paso anterior. A medida que se van registrando los interferogramas (uno cada 5 s aprox.) el ordenador los procesa automticamente y muestra el resultado I 0 ( ) en la pantalla. El espectro muestra todas las contribuciones a la intensidad, incluyendo las imperfecciones instrumentales (imperfecciones de la ptica, respuesta del detector, falta de uniformidad de la lmpara, interfermetro, etc.). Adems, I 0 ( ) est afectada por la intensidad de luz absorbida por las ventanas de NaCl, y los componentes del aire del interior del instrumento y de la celda de gases. En el espectro del blanco se observan perfectamente las lneas de absorcin correspondientes al vapor de agua y al CO2 ambientales. El equipo puede purgarse utilizando N2 seco con el fin de eliminar estas contribuciones ambientales, que a veces interfieren seriamente en las medidas. En nuestro caso no es necesaria la purga del equipo. Puede apreciarse como a medida que se van acumulando y promediando ms espectros, la relacin seal-ruido van aumentando.

Llenado de la celda de gases con HCl y DCl

Para generar la mezcla de HCl y DCl se ponen 0.5 mL de DCl concentrado (35% w/w) en D2O en un matraz redondo al que se ha puesto un septum de goma. A 14

continuacin se inyectan 0.5 mL de H2SO4 concentrado (98%) a travs del septum mediante una jeringa. El H2SO4 desplaza al HCl y al DCl de la disolucin, que pasa a la fase gaseosa. Con una jeringa de 50 mL se extraen 30 mL de aire de la celda de gases a travs del septum. A continuacin se extraen 30 mL de mezcla de HCl y DCl del matraz con la jeringa y se inyectan en la celda de gases. La celda se cierra y se coloca en el soporte del espectrmetro.

-Registro del espectro

-Una vez llena la celda de gases y colocada en el soporte, dentro del men

Collect seleccionar Scanning

-Poner nombre al fichero donde se almacenar el espectro y algn comentario que lo identifique. -Pulsar sobre el botn OK scan El instrumento comienza el registro de los interferogramas y el ordenador los procesa y promedia automticamente. Como se ha seleccionado el modo absorbancia, lo que va mostrndose en la pantalla es:
A( ) = log I ( ) I 0 ( )

Pasa ello el ordenador utiliza el blanco registrado anteriormente. El espectro se guarda en un fichero y se muestra en la pantalla. -Una vez registrado el espectro, en el interior de la campana extractora evacuar el gas de la celda abriendo las dos llaves y haciendo pasar por su interior aire seco de la botella.

Anlisis del espectro de vibracin-rotacin del HCl y del DCl

-Utilizando las herramientas de ampliacin del programa, ampliar y observar las bandas de vibracin de las dos molculas y su estructura rotacional. Observar tambin el efecto isotpico debido al 35Cl y 37Cl. -El programa posee una herramienta para detectar automticamente picos en el espectro, lo que facilita su anlisis. Dentro del men Peaks seleccionar Auto Peak Pick. El programa detecta y marca automticamente todas las seales con una intensidad unas 20 veces mayor que el ruido del espectro. Adems de las seales reales se marcan

15

muchos artefactos. Ampliar la regin del espectro que se desea observar y tomar nota de los numeros de ondas de los picos. -Hacer tablas de asignacin separadas para las ramas P y R del HCl y de DCl. Hacer tablas reparadas para los picos correspondientes a puedan distinguirse. -Utilizando las ecuaciones 11 y 12, determinar las constantes espectroscpicas
35

Cl y

37

Cl, siempre que

0 , Be y e para cada molcula. Para ello utilizar un programa de anlisis de datos como
ORIGIN o SIGMAPLOT y realizar regresiones con los datos experimentales. -Determinar los momentos de inercia de cada molcula y las distancias de enlace de equilibrio, re. -Determinar la abundancia relativa de los dos istopos del Cl a partir de la intensidad relativa de las lneas. -Utilizar los valores de 0 del H35Cl y D35Cl para determinar e y e e . Calcular la constante de fuerza k para HCl. -Expresar los errores de todas las determinaciones. -Utilizar los pesos atmicos siguientes: H: 1.007825, D: 2.014102, 34.968853, 37Cl: 36.965903. -Comparar los datos obtenidos con los valores de la bibliografa y discutir sus resultados.
Precauciones y medidas de seguridad
35

Cl:

-Preparar la mezcla de gases en el interior de la campana extractora. -Utilizar gafas de seguridad y guantes de nitrilo al preparar las mezclas de gases y manipular la celda. -Manipular los cidos concentrados con mucha precaucin. -Una vez terminada la prctica eliminar los residuos de cidos en el contenedor del interior de la campana.
Referencias

[1] Shoemaker, D.P., Garland, C.W., Steinfeld, J.I. y Nibler, J.W. (1981) Experiment 37 Vibrational-Rotational spectra of HCl and DCl; Experiments in Physical Chemistry, 4th Ed., McGraw-Hill, New York.

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[2] Halpern, A.M., (1998) Experiment 37 The rotational-vibrational spectrum of HCl, Experimental Physical Chemistry: A laboratory Textbook. Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N. Jersey. [3] The Michelson Series FT-IR Spectrometer. Users guide. (1994) BOMEN. Hartmann&Braun. [4] Griffiths, P.R. & de Haseth, J.A. (1986) Fourier Transform Infrared Spectrometry in Chemical Analysis, vol. 83. John Wiley & Sons, New York. [5] Herzberg, G. (1989) Molecular spectra and molecular structure, Huntington, NY.

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