UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as tarde Prof.

f. Raphael Cruz 1a Lista de Exerccios 1/2010

TENSO SUPERFICIAL Lista Resolvida

Exerccio 1. a) a densidade de energia (energia por unidade de rea) em excesso que as molculas na superfcie de um lquido ou de um slido possuem quando em contacto com sua fase vapor; ou a quantidade de energia, na forma de trabalho, necessria para aumentar em uma unidade de rea a superfcie de um lquido ou de um slido em contacto com sua fase vapor num processo isotrmico e reversvel; ou a fora por unidade de comprimento tangente superfcie de contacto entre o lquido ou o slido e sua fase vapor, que se ope a qualquer tentativa de se aumentar a rea superficial. b) tem a mesma definio de tenso superficial, no entanto, a superfcie de separao entre dois lquidos (imiscveis ou parcialmente miscveis) ou entre um lquido e um slido. c) o ngulo formado entre as interfaces slido-lquido e lquido-vapor ou entre as interfaces lquido-lquido e lquido-vapor (para lquidos imiscveis ou parcialmente miscveis). Exerccio 2. [] = Energia/rea = Fora/Comprimento [] = erg/cm2 = dyn/cm (no C.G.S.) Exerccio 3. a) O trabalho de adeso entre um lquido e um slido a quantidade de energia necessria para separar um lquido da superfcie de um slido. Essa quantidade de trabalho dada por: dwa = (S + L - SL)dA. b) O trabalho de coeso de um lquido a quantidade de energia necessria para romper uma coluna do lquido de seo reta uniforme igual a dA, ou seja, dwc = 2LdA. c) O coeficiente de espalhamento a diferena entre o trabalho de adeso e o trabalho de coeso, isto : Interface slido-lquido: coeficiente de espalhamento = S - L - SL Interface lquido-lquido: coeficiente de espalhamento = A - B - AB Exerccio 4. Os valores da presso nos lados cncavo e convexo de uma superfcie curva so diferentes e a diferena entre esses valores depende da tenso superficial do meio. Para a superfcie de um esferide se tem: p po = (1/R1 + 1/R2) onde p e po so as presses dos lados cncavo e convexo da superfcie; R1 e R2 os raios dos semieixos principais de curvatura do esferide. Para uma superfcie esfrica: R1 = R2 = R e p po = 2/R ou [] = J/m2 = N/m (no S.I)

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as tarde Prof. Raphael Cruz 1a Lista de Exerccios 1/2010

Exerccio 5. A equao de Kelvin relaciona a presso de vapor, p, de um lquido na forma de gotculas em funo do raio, r, das gotas em equilbrio isotrmico com o vapor do lquido: ln(p/po) = (2M)/(RTr) onde po a presso de vapor do lquido com superfcie plana, M a sua massa molecular; a sua massa especfica, R a constante dos gases e T a temperatura absoluta. Exerccio 6. Pela interao entre as molculas do lquido e a superfcie de um slido. Havendo aderncia do lquido no slido se forma no interior do tubo de raio pequeno (capilar) um menisco cncavo que provoca a ascenso do lquido no tubo. Se ocorre uma repulso entre o lquido e o slido, se forma no interior do tubo capilar um menisco convexo que provoca a depresso do lquido no tubo. A relao entre a ascenso ou depresso capilar, h, com a tenso superficial, , do lquido dada por: h = 2cos/gR onde a massa especfica do lquido, g a acelerao da gravidade, R o raio interno do tubo capilar e o ngulo de contato entre o menisco do lquido e a superfcie interna do tubo. Exerccio 7. a) Ascenso Capilar: mede-se a ascenso ou depresso capilar, h, (diferena entre a altura da superfcie do lquido dentro do capilar e a altura da superfcie do lquido contido no recipiente em que o capilar est imerso). O clculo da tenso superficial, , realizado pela expresso: = (gRh)/2; onde a massa especfica do lqudo, g a acelerao da gravidade e R o raio interno do capilar. b) Mtodo da gota: determina-se a massa, m, de uma gota do lquido que se desprende, sob a ao do campo gravitacional, da extremidade de um tubo capilar. A tenso superficial do lquido calculada pela equao: = mg/2r, onde r o raio externo do capilar. c) Tensimetro de Du Nouy: determina-se a fora necessria para arrancar um anel metlico da superfcie de um lquido, atravs de uma balana de toro. Essa fora, f, o produto da tenso superficial do lquido pelo dobro do permetro mdio do anel, L. A tenso superficial calculada por: = f/2L Exerccio 8. A tenso superficial dos lquidos diminui com o aumento da temperatura e anula-se na temperatura crtica. Duas equaes empricas utilizadas so: Equao de Etvs: V2/3 = ke(tc t) Equao de Ramsay-Shields: V2/3 = ke(tc t - 6)

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as tarde Prof. Raphael Cruz 1a Lista de Exerccios 1/2010

onde V o volume molar do lquido, ke a constante de Etvs, tc a temperatura crtica e t a temperatura do lquido. Equao de van der Waals: = o(1 TR)n onde o e n (= 11/9) so constantes e TR a temperatura reduzida (= T/Tc) Exerccio 9. O trabalho para pulverizar um lquido ser igual ao trabalho necessrio para aumentar a rea do lquido, ou seja: w = A onde A a variao da rea superficial do lquido e a tenso superficial. No caso presente a rea superficial inicial desprezvel em relao rea final, assim podese escrever: A = Af = (no de gotas)x(rea de uma gota) m 3m 3x1000 A = 4r 2 = = = 6,0x10 4 cm 2 4r 3 r 0,05x 0,998 3 onde m a massa do lqudio, a sua massa especfica e r o raio de uma gota. O trabalho ser de: w = 72x6x104 = 4,32x106 erg = 0,432 J

Exerccio 10. Por definio corresponde ao valor do volume molar de uma substncia quando sua tenso superficial unitria. Matematicamente podemos escrever: P = V1/4 onde V o volume molar da substncia. A parcora uma propriedade aditiva e constitutiva e assim sua importncia reside no fato de se poder calcular a tenso superficial de estruturas mais complexas a partir das estruturas constituintes mais simples. Exerccio 11. Interface gua-benzeno: coeficiente de espalhamento = 72,8 28,9 33,6 = 10,3 Interface gua-mercrio: coeficiente de espalhamento = 485,0 72,8 427,0 = -14,8 Interface Benzeno-mercrio: coeficiente de espalhamento = 485,0 28,9 444,0 = 12,1 Pelos valores do coeficiente de espalhamento, pode-se concluir que benzeno se espalha tanto na gua quanto no mercrio, enquanto, a gua no se espalha sobre o mercrio.

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as tarde Prof. Raphael Cruz 1a Lista de Exerccios 1/2010

Exerccio 12. Usando a equao de Laplace reduzida para a forma esfrica e sabendo que a bolha de sabo possui duas superfcies pode-se escrever: 4 P = Po + R logo, se tem: 4 x 30 P = P Po = = 120dyn / cm 2 1
Exerccio 13. Usando a equao de Kelvin vem: Pv 2M 2 x18x 72,8 ln P o = rRT = 0,998x 3x10 6 x8,31x10 7 x 293 = 0,036 v e Pv = 17,5. exp(0,036 ) = 18,2mmHg Usando a lei de Dalton, se obtm: Par = Pv/xgua = 18,2/0,016 = 1137,5 mmHg = 1,50 atm

Exerccio 14. Considerando o raio do capilar pequeno de tal forma que o ngulo de contato prximo de zero, vem:
R= e 2 2 x 72 = = 0,018cm gH 0,998x 980 x8,37 ou D = 0,036 cm

Hg =

Hg H Hg H 2O H H 2 O

H 2O =

13,6x3,67 x 72 = 430,2dyn / cm 0,998x8,37

Exerccio 15. O menisco do lquido entre as duas lminas corresponde a uma canaleta com um raio aproximadamente igual a metade da distncia entre as placas (0,005 cm) e o outro raio infinito, logo a expresso de Laplace se torna: Po = P + r A equao da ascenso capilar toma a forma: H= gR ou = gHR = 0,870x980x5,3x0,005 = 22,6 dyn/cm

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as tarde Prof. Raphael Cruz 1a Lista de Exerccios 1/2010

considerando que o ngulo de contacto, , aproximadamente 0o e cos = 1. Exerccio 16. A relao entre e Wid dado pelo equilbrio de foras no momento da ruptura da gota do capilar: 2r = mg = Wid Como a gota no se desprende completamente do capilar, introduz na equao anterior um termo de correo: 2r f = W onde W = fWid Clculo de r: O volume da gota pode ser expresso por: V = m/, onde m a massa da gota, ou V = W/g, onde g a acelerao da gravidade. Como r/V1/3 = 0,5, substituindo V por W, tem-se: W = g(r/0,5)3 = 2rf Da equao anterior se obtm o valor de r:

2f (0,5) 3 2x 26,0 x 0,65(0,5) 3 r = = = 0,13cm g 0,800 x 980 O peso da gota obtido por: W = g(r/0,5)3 = 0,800x980(0,13/0,5)3 = 13,8 dyn (W = mg, logo, m = 13,8/980 = 14,1
mg) Exerccio 17. A equao de Ramsay e Shields informa a influncia da temperatura na tenso superficial dado por:
(V) 2 / 3 = k e ( t c t 6)
_

1/ 2

1/ 2

27,4(60/1,049)2/3 = ke(tc 26) 22,3(60/0,9892)2/3 = ke(tc 46) Resolvendo simultaneamente as duas equaes acima se obtm: ke = 3,14 e tc = 155,6oC

Exerccio 18. A estimativa da tenso superficial realizada utilizando a expresso:

P = V

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as tarde Prof. Raphael Cruz 1a Lista de Exerccios 1/2010

onde V =

M e P a parcora obtida pelo somatrio dos valores da parcora das estruturas constituintes. A tabela abaixo fornece os valores calculados:

Substncia acetona cido actico acetato de etila

3 P V (cm /g) 51,3+2x55,5=162,3 73,53 55,5+73,8=129.3 56,72 2x55,5+63,8+40,0=214,8 97,55

(dyn/cm) 23,74 27,00 23,51

erro (%) 1,16 2,14 1,92