UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA

Departamento de Qumica Fundamental

Disciplina QFL2201 Qumica Analtica

Turma 21 Grupo 09

Alunos: Celso Maurcio Pereira de Oliveira Gustavo Pereira Fasolo Gaspar Leandro Nobushi Hoshiko Victor Postal Weverton Lria Baldin

6851327 5639572 6846766 6846596 6847472

Professor: Paulo Celso Isolani

Ttulo: Relatrio da experincia EG Titulao de oxirreduo e eletrogravimetria

So Paulo, 17 de maio de 2011

INTRODUO

A experincia em questo objetivou compreender tcnicas de determinao de concentraes de solues (no caso, de uma soluo de cobre (II)) a partir de mtodos tradicionais da qumica analtica, como a titulao por iodometria (titulao de xi-reduo) e eletrogravimetria. As tcnicas utilizadas baseiam-se na medio da quantidade de ons Cu2+ presentes numa alquota a partir de medies indiretas (como na iodometria) ou diretas (como na eletrogravimetria). A carga terica por trs de tais mtodos bem conhecida. Baseando-se em conhecimentos relacionados, basicamente, a processos de xi-reduo, possvel estabelecer relaes entre as observaes realizadas em laboratrio com a quantidade aproximada de ons presentes na soluo. A iodometria um mtodo indireto de titulao por xi-reduo que consiste na dosagem de espcies oxidantes pela adio de um excesso de on iodeto (I-). O iodeto oxidado a iodo (I2) (equao I) e, posteriormente, este titulado com uma soluo padro de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) (equao II). O indicador usado na iodometria uma suspenso de amido que, em presena de iodo molecular, adquire uma colorao azul intensa; a titulao realizada at que a colorao azul desaparea, obtendo-se, assim, o volume de soluo de tiossulfato de sdio necessria para tanto. Na realidade esta cor devida adsoro de ons triiodeto (I 3-) pelas macromolculas do amido. vlido ressaltar que o ajuste de ph neste mtodo necessrio, pois o on tiossulfato (S2O32-) pode ser oxidado a sulfato (SO42-) em meio fortemente alcalino. Alm disso, a concentrao elevada da hidroxila acelera a hidrlise do iodo. Nesta experincia, pode-se resumir simplificadamente, este mtodo pelas seguintes equaes: (I) (II) J na anlise eletrogravimtrica, o elemento a ser determinado eletroliticamente depositado sobre um eletrodo conveniente. A eletrodeposio governada pela lei de Ohm e pelas duas leis de Faraday sobre a eletrlise. Por exemplo, passa-se uma corrente eltrica por uma soluo com ons cobre (II) e observa-se a deposio deste sobre o catodo (equao III); a diferena entre a massa final do catodo, aps deposio completa, e a sua massa inicial, quantifica a massa de cobre inicialmente em soluo. importante comentar que o depsito ideal, para fins analticos, aderente, denso e liso (dessa forma lavado facilmente sem perdas). Portanto, para obterem-se tais caractersticas, uma srie de providncias tomada como formao de complexos com o on a ser depositado, agitao mecnica, reduo da formao de bolhas de hidrognio por adio de substncias, como o cido ntrico e utilizao de catodo em forma de rede. (III)

PARTE EXPERIMENTAL

Materiais utilizados: 1 frasco de vidro de 250 mL com tampa 1 pipeta de 25 mL 1 bureta de 50 mL 1 bquer Eletrodo de platina em forma de rede Eletrodo de platina em forma helicoidal Reagentes utilizados: Soluo de cobre II nmero 3 Soluo de cido sulfrico 1:5 Iodeto de potssio em p Soluo de tiossulfato de sdio a 0,1 molar Soluo indicadora de amido Aparelhos utilizados: Balana analtica Eletroanalisador Roteiro experimental: Parte 1: Iodometria

Figura 1 - Esquema de titulao. O Erlenmeyer foi substitudo por um frasco de vidro nesta experincia.

A bureta foi acondicionada num suporte e seu volume completado com 50 mL de tiossulfato de sdio para titulao. A seguir, pipetou-se 25 mL da soluo de cobre II para o frasco de vidro com a ajuda do bquer. Preparou-se uma alquota de 3 g de iodeto de potssio com a balana analtica. Adicionou-se 3 gotas de cido sulfrico soluo e a seguir o iodeto de potssio. Vestgios do sal foram retirados do bocal do frasco com a ajuda de um pouco de gua destilada. O frasco foi fechado com sua tampa e a soluo agitada cuidadosamente. A seguir iniciou-se a titulao da soluo com o tiossulfato preparado anteriormente, at que sua colorao marrom intenso tornasse a ser uma colorao creme claro. Ento se adicionou a esta soluo 2 mL do indicador de amido. A cor da soluo de cor creme passou a cor azulada. O fim da titulao se deu quando a soluo de cor azul tornou-se repentinamente esbranquiada. A maior dificuldade encontrada na etapa de titulao a agitao manual contnua do frasco e o controle da torneira da bureta, em que exigida uma grande destreza e ateno na hora da interrupo do procedimento. O volume utilizado de tiossulfato de sdio foi anotado e ser tratado para o clculo da concentrao do cobre II na soluo. Parte 2: Eletrogravimetria

Figura 2 - Bquer com os eletrodos posicionados.

Uma alquota de 25 mL soluo de cobre II foi colocada no bquer. Na capela adicionou-se soluo 1 mL de cido ntrico, previamente fervido, e 2 mL de cido sulfrico concentrado. Mediu-se a massa do eletrodo de platina em forma de rede em uma balana analtica e a seguir foi posicionado no eletroanalisador. Posicionou-se o cobre no equipamento e o conjunto agitador mais rede foi baixado para dentro do bquer sem que o fundo dele fosse tocado. A soluo ento foi diluda com gua destilada e o volume completado a at dois teros da altura da rede. O equipamento foi ligado, o agitador acionado e a corrente eltrica configurada em 0,5 A. Verificou-se durante o experimento a deposio de cobre metlico no eletrodo em forma de rede e a turvao da soluo, proveniente do desprendimento de microbolhas de gs da mesma. Aps 20 minutos essa rede de platina foi checada a fim de determinar se a eletrodeposio do cobre metlico na rede terminara.

Nota-se que o eletroanalisador possua agitao mecnica atravs de um dos eletrodos, em forma helicoidal, que girava continuamente. Outros equipamentos pesquisados possuem agitao magntica. Ao fim da eletrodeposio notou-se que a colorao azul da soluo inicial de cobre II perdera fora, tornando-se quase incolor, restando apenas suave cor azul plido. O agitador foi desligado e o conjunto agitador mais rede foi ento erguido do bquer sem que a tenso fosse desligada. A rede foi lavada, secada em estufa e sua massa novamente aferida. A diferena da massa da rede com e sem cobre ser utilizada para aferir a concentrao de cobre na soluo.

RESULTADOS

Iodometria
Foi adicionada uma soluo de acido sulfrico (1:5) soluo de cobre II para acidificar o meio para evitar que o iodo, quando adicionado na forma de iodeto de potssio, sofresse uma hidrlise e tambm evitar a formao do on sulfato ( ) a partir do on tiossulfato ( ), tpico em meio alcalino. A reao principal que ocorre antes da titulao : (I) A colorao da reao, que era azul por causa do on cobre, fica marrom devido ao iodo. A reao que ocorre durante a titulao com tiossulfato de sdio : (II) Calculo da concentrao de cobre II na soluo inicial: Volume de tiossulfato usado na titulao: 26,45 mL Concentrao de tiossulfato: 0,1 mol.L-1

A partir desses dados possvel descobrir o numero de moles usados de tiossulfato: n = 0, 002645 moles de tiossulfato. A partir da equao II, possvel estabelecer uma relao estequiomtrica entre o numero de moles de tiossulfato com os de iodo (I2). A estequiometria mostra que para cada mol de iodo tem-se 2 moles de tiossulfato ento o numero de mol de iodo na soluo : niodo = 0,001323 moles de iodo A partir da equao I possvel estabelecer uma relao estequiomtrica entre o numero de moles de iodo com o numero de moles de cobre II em soluo: a estequiometria mostra que para cada mol de iodo tem-se 2 moles de cobre II, ento o nmero de moles de cobre na soluo : ncobre = 0, 002645 moles de cobre II Usando o nmero de moles de cobre encontrado num volume de 25 mL, podem-se calcular as concentraes g.L-1 e mol.L-1, sabendo que a massa molar do cobre 63,55 g.mol-1. Ento: Concentrao em mol.L-1: 0, 002645 mol 25 mL x 1000 mL

x = 0, 1058 mol/L Concentrao em g.L-1: x.63,55 = 6, 734 g.L-1

Eletrogravimetria:
O procedimento de fervura do acido ntrico tem por finalidade evitar a formao de dixido de nitrognio (NO2), que ataca o cobre metlico depositado na rede de platina. E aps a eletrlise a rede de platina foi removida com a tenso aplicada para evitar que o cido ntrico reaja com o cobre depositado na rede. Massa da rede de platina antes da eletrlise = 9,8348 g Massa da rede de platina aps a eletrlise = 9,9501 g Massa do cobre na soluo = 9,9501 - 9,8348 = 0,1153 g

Para o volume de 25 mL tm-se as seguintes concentraes: Concentrao em g.L-1: 4,612 g.L-1 Concentrao em mol.L-1: 0,07257 mol.L-1

DISCUSSO DOS RESULTADOS

Observa-se uma diferena relativa nos valores das concentraes obtidas pelos dois mtodos: |Ci Ce|/Ci = 31,51% |Mi Me|/Mi = 31,41% V-se que uma diferena grande. Isso ocorre pelo fato do mtodo de titulao ser subjetivo, j que a titulao feita at atingir-se uma colorao esperada, que no era conhecida pelos alunos que realizaram a titulao. Alm disso, h a possibilidade de reaes paralelas quelas esperadas, aumentando assim o volume de tiossulfato de sdio utilizado. Outra fonte de erro a admisso de reao com eficincia de 100%. J no mtodo da eletrogravimetria as fontes de erro so menores, mas impossvel dizer que no h desvios. Algum resqucio de ons Cu2+ pode ter ficado na soluo aps a eletrlise, no sendo depositado na rede de platina. Nos dois mtodos podem-se admitir erros na preparao das solues, devido ao limite de preciso dos intrumentos utilizados e, principalmente, dos alunos que as prepararam. Uma das desvantagens do mtodo de titulao a impreciso devida viragem (mudana repentina de cor) do indicador. Nessa viragem j est includo uma impreciso determinada pelo operador. J uma vantagem a rapidez com que os resultados so obtidos. No mtodo da eletrogravimetria observa-se que a desvantagem o tempo de espera quando comparado ao mtodo da titulao. Porm, os resultados so mais confiveis, pois so menos subjetivos. Como sugesto para o mtodo de titulao, uma soluo exatamente no ponto de viragem poderia ser apresentada para referncia, pois com isso os alunos poderiam ter uma noo de quando parar a titulao. Conclui-se, pela comparao dos resultados, que quando deseja-se rapidez, o mtodo de iodometria o mais indicado. Quando a preciso priorizada, deve-se utilizar o mtodo da eletrogravimetria.

LISTA DE EXERCCIOS

1) No catodo, h diminuio dos ons cobre nas vizinhanas do eletrodo deslocando o potencial reversvel do eletrodo do cobre no sentido negativo. 2) Sabemos que no ctodo est ocorrendo deposio de cobre, ou seja, sua reduo:

Logo, o gs que est se desprendendo deve partir do anodo onde ocorre a oxidao. Como, neste caso, a gua tem preferncia na oxidao (ou seja, possui um potencial de oxidao maior em comparao com as demais espcies disponveis para esse processo), o gs desprendido o oxignio, segundo a semi-reao abaixo:

3) Para obter uma boa deposio do cobre e a fim de evitar perdas deste ao manusear o catodo, devemos garantir que o depsito seja aderente, denso e liso. Uma das maneiras de contribuir para que isso acontea evitando que ocorra reduo de H+ no catodo, o que provocaria desprendimento de gs H2 e prejudicaria a deposio de cobre na superfcie do catodo. Por este motivo foi adicionado soluo cido ntrico, que provoca a reduo da formao de bolhas de H2 devido seguinte semi-reao:

Note que na presena do cido, o desprendimento de H2 substitudo pela formao de ction amnio. O cido ntrico previamente fervido para evitar a presena de NO2 que poderia atacar a rede de platina. 4) Se utilizssemos HCl ao invs de H2SO4, teramos a presena do nion cloreto, que pode sofrer oxidao segundo a semi-reao: E = -1,36 V Sabemos que a oxidao da gua, como j comentado, expressa por: E = -1,23 V Notamos que a oxidao do cloreto mais favorvel que a oxidao da gua j que Eogua > Eocloreto. Neste caso ocorreria desprendimento de gs cloro, que indesejvel na experincia. 5) O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H+ no entorno da rea catdica.

6) No, pois os metais quando em soluo formam ction e durante a eletrlise eles sero reduzidos. Como o processo de reduo s ocorre no catodo, logo a deposio s pode ser catdica. 7) Foram usados eletrodos de rede de platina, j que a forma aberta facilita a circulao da soluo e tambm porque so facilmente desengraxados pelo aquecimento, o que resulta num depsito mais aderente.

BIBLIOGRAFIA

VOGEL, A. I., Anlise Inorgnica Quantitativa.