Lyce J-B Schwilgu - SELESTAT

Terminale S Chapitre 3

Vitesse de raction.

I. Temps de demi-raction.
Connatre la dfinition du temps de demi-raction t1/2. Dterminer le temps de demi-raction l'aide de donnes exprimentales ou en exploitant des rsultats exprimentaux.

1. Dfinition.
Le temps de demi-raction, not t 1/2, est la dure au bout de laquelle lavancement de la raction est gal la moiti de sa valeur finale.

2. Intrt du temps de demi-raction.

Le temps de demi-raction fournit une chelle des temps caractristique du systme tudi. Lexprience montre quun systme sige dune raction caractrise par le temps de raction t 1/2 cesse pratiquement dvoluer au bout dune dure de lordre de quelques t 1/2 (4 7 suivant la prcision recherche). Le temps de demi-raction permet dvaluer la dure ncessaire lachvement de la transformation chimique tudie. ! A 2 fois t1/2, la raction nest pas termine. Il va aussi nous permettre de choisir la mthode utiliser pour le suivi dune certaine transformation : Si t1/2 est trop faible (vitesse grande) il est impossible dutiliser une technique de titrage car lexcution de cette technique ncessite une certaine dure. Dautres part, les appareils de mesure (pH-mtre, conductimtre, spectrophotomtre) possdent un certain temps de rponse, le rsultat de la mesure nest pas instantan. Il ne faut donc pas que les transformations soient trop rapides. On dit quune mthode de mesure est adapte pour suivre une transformation si la dure de la mesure est au moins dix fois infrieure au temps de demi-raction de la transformation

II. Vitesse volumique de raction.

Interprter qualitativement la variation de la vitesse de raction l'aide d'une des courbes d'volution traces.

1. Dfinition.
La vitesse volumique de raction v (t) la date t, est la drive par rapport au temps, du rapport entre lavancement x de la raction et le volume V du milieu ractionnel. Avancement de la raction : x: mol Volume du milieu ractionnel : V: L Vitesse volumique de raction : v (t) : mol / L / s

On peut exprimer la vitesse volumique de raction en mol/L/min

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2. Comment dterminer la valeur dune vitesse volumique ?

La dfinition de la vitesse volumique est donne partir de lavancement de la raction. Lorsque lon travaille volume constant, on obtient la relation suivante :

Mathmatiquement, la drive de x par rapport au temps correspond au coefficient directeur de la tangente au point considr. Donc pratiquement, on commencera par tracer la tangente x = f(t) la date t, puis on calcul le coefficient directeur de cette tangente puis on divise par le volume V de la solution.

Dans le cas ou le volume nest pas constant, il faut trouver une relation entre lavancement x de la raction et la quantit de matire connue, afin de tracer le graphique x(t)/V en fonction du temps.

3. Que peut-on dire de la vitesse volumique au cours du temps ?

Le coefficient directeur de la tangente la courbe diminue, donc temprature constante, la vitesse de raction dcroit quand les concentrations en ractifs dcroissent. En gnral, la vitesse de raction dcroit, au fur et mesure de l'avancement de la raction. Au cours dune transformation, la vitesse volumique de raction diminue et tend vers 0 quand t tend vers linfini.

4. Facteurs influenant la vitesse (4) :

a. La temprature : La vitesse volumique de raction augmente quand la temprature augmente. b. La concentration initiale des ractifs :La vitesse volumique de raction augmente quand la concentration initiale des ractifs augmente. III. Interprtation microscopique de la cintique

1. Interprtation de la raction.
Le mouvement Brownien cest le nom donn au mouvement alatoire incessant des particules prsentes dans un fluide (liquide ou gaz). Dans un fluide, les entits chimiques (atomes, ions, molcules) subissent un mouvement Brownien, elles sont agites. Cette agitation est qualifie de thermique car plus la temprature est leve, plus lagitation et la vitesse des entits sont grandes. Pour quune transformation chimique ait lieue, il faut que les entits chimiques des ractifs subissent des chocs efficaces. Ceci est le cas lorsque lnergie des entits est suffisante pour permettre de rompre leurs liaisons.

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2. Vitesse de raction et facteurs cintiques.

Plus la frquence de chocs est grande, plus il y aura une forte probabilit de chocs efficaces, plus la vitesse de la raction sera grande.
a) Influence de la temprature Llvation de la temprature accrot lagitation thermique, elle augmente donc la frquence des chocs mais aussi leur efficacit puisque les entits ont plus de vitesse donc plus dnergie. Donc : La vitesse dune transformation crot lorsque la temprature crot. b) Influence de la concentration

On comprend aussi facilement que plus la concentration molaires des ractifs est grande (plus il y a de matire par unit de volume), plus la frquence des chocs est importante. La vitesse dune transformation est dautant plus grande que la concentration molaire des entits ractives est grande.

3. Caractre alatoire des chocs.

Les chocs dpendant des dplacements des entits chimiques, ils sont alatoires (mouvement Brownien). Ainsi il est possible que se droulent des chocs efficaces entre les molcules des produits (prcdemment forms), ce qui les transforme en molcules de ractifs : la raction directe et la raction inverse ont lieu simultanment dans le systme. La vitesse de la raction inverse augmente avec les concentrations de ses ractifs, donc avec celles des produits de la raction directe. Lorsque les vitesses des ractions directes et inverses sont gales, le systme nvolue plus, on atteint un quilibre

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