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SALAS-BANUET, GUILLERMO; RESTREPO BAENA, OSCAR JAIME; COCKRELL, BRYAN R.; RAMREZVIEYRA, JOS; NOGUEZ-AMAYA, MA. EUGENIA LA QUMICA Y LA CIENCIA E INGENIERA DE LOS MATERIALES Dyna, vol. 79, nm. 175, octubre, 2012, pp. 70-96 Universidad Nacional de Colombia Medelln, Colombia
Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=49624956011

Dyna, ISSN (Versin impresa): 0012-7353 dyna@unalmed.edu.co Universidad Nacional de Colombia Colombia

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LA QUMICA Y LA CIENCIA E INGENIERA DE LOS MATERIALES

GUILLERMO SALAS-BANUET
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, salasb@unam.mx

OSCAR JAIME RESTREPO BAENA

Universidad Nacional de Colombia, ojestre@unal.edu.co

BRYAN R. COCKRELL
University of California, Berkeley, bryan.cockrell@berkeley.edu

JOS RAMREZ-VIEYRA
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, jgrv@unam.mx

MA. EUGENIA NOGUEZ-AMAYA

Universidad Nacional Autnoma de Mxico, nogueza@unam.mx

PRESENTACIN La Qumica ha estado ntimamente relacionada a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Ambas se originan cuando el hombre adquiri la conciencia de que poda fabricar nuevos materiales, al utilizar y modificar los naturales, a travs de procesos que necesitaban del fuego; con ellos, el hombre se transform, subconscientemente, en el primer qumico de materiales. No era un hombre como el actual, su mentalidad, cosmovisin y valores se regan por aspectos religiosos; adems, estaba completamente integrado al mundo natural, con lo que su capacidad para observarlo y aprender de l le permita sobrevivir, su incapacidad, morir. Intua la qumica oculta tras su trabajo y es notorio su empe en encontrarla, lo cual logr de manera superficial pero clara (Parte I: La Prehistoria). El paso del tiempo, la evolucin de los procesos metalrgicos y un mejor entendimiento, lo llevaron a plantearse otros objetivos ms ambiciosos: transmutar, en oro y plata, los metales fciles de obtener y de poco valor, como tambin encontrar el elixir de la vida; de esta manera se alent la vida de la alquimia. Con ella se lograron avances tecnolgicos y descubrimientos que resultaron tiles a la qumica moderna. Mientras que Europa estaba en la Edad Media, en Mesoamrica sus habitantes extraan y desarrollaban los mismos materiales metlicos que haban sido fabricados en Asia cercana y Europa y ya estaban instalados en su Edad del Bronce; el camino era tecnolgicamente similar y tambin lo era la bsqueda de nuevas aleaciones

y mejores objetos, a travs de la experimentacin y buscando el entendimiento (Parte II: El Intermedio). Hoy por hoy, se sigue la misma bsqueda; los modelos que se han desarrollado para entender la estructura qumica y su relacin con las propiedades continan imperfectos, pero se sigue trabajando en su mejoramiento. Asimismo, parece que se sigue en la misma disyuntiva de vida o muerte, slo que ahora como especie, si es que los efectos del calentamiento global no llevan a la humanidad al borde de la extincin. La voz de alerta la da la qumica a travs de sus estudiosos y en ella se centran las esperanzas de solucin (Parte III: El Hoy). Con esta trada se ofrece el producto colectivo de diferentes profesionales, en un conjunto de trabajos interpretativos sobre temas de variado inters e importancia, los cuales permiten entender la imbricacin de los dos campos disciplinarios a travs de una visin espacio-temporal. PARTE I: LA PREHISTORIA. FABRICACIN DE LOS PRIMEROS MATERIALES ARTIFICIALES. 1. INTRODUCCIN La intencin de esta seccin es mostrar la relacin ntima entre el dominio de la Qumica y el de los Materiales, en un largo proceso que llev al hombre a poder fabricar los 5 primeros materiales pirotecnolgicos durante los 300 milenios a.C.

Dyna, ao 79, Edicion Especial, pp. 70-96, Medelln, Octubre, 2012. ISSN 0012-7353

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Cuando los primeros homnidos comenzaron a caminar erguidos hace unos 6 millones de aos, utilizaban como herramientas primarias, sin modificar, los materiales que encontraban en la naturaleza: piedra, madera y huesos. Hace entre 2.5 y 2.7 millones de aos comenzaron a manufacturar sus primeras herramientas con esos mismos materiales naturales; entre las lticas destacan los cuchillos y las puntas de lanza y flecha, fabricadas principalmente con silex, SiO2, y obsidiana (vidrio natural producto de la fusin volcnica de varios xidos -Si, Fe, Cu, etc.-), que fueron mejorando a travs de una evolucin tecnolgica que dur cerca de 3 millones de aos y que tuvo varias fases [52]; adems de las herramientas lticas se fabricaron otras usando madera, huesos y cuernos, que son polmeros naturales. En este periodo se dio la evolucin desde homnido hasta homo sapiens. Para que el hombre pudiera llegar a obtener los primeros materiales artificiales, primero deba de aprender a utilizar, despus a mantener y luego a domesticar el fuego; logro que representa el verdadero rasgo fundamental y exclusivo de la cultura humana. Los indicios ms antiguos del uso pasivo del fuego (aprovechar el creado por circunstancias naturales) por homnidos, tienen cerca de 1.5 millones de aos; existen pruebas de que el homo erectus estaba utilizando activamente el fuego (mantenerlo para pasarlo a otra generacin) hace, por lo menos, 400 mil aos. El fuego se utiliz como defensa, en ritos sagrados, para generar calor y luz, en la coccin de alimentos, para tener poder, en el despeje y la agrarizacin de la tierra y como control de plagas y desechos [23]. Hace ms o menos 60 mil aos, el homo erectus domestic el fuego al aprender que raspando pedernal, SiO2, contra la pirita, FeS2, (del griego pyr, fuego) se producan chispas con las que poda encender algn material inflamable. 2. LA QUMICA EN LOS MATERIALES. Hace aproximadamente 300 mil aos el hombre ya haba comenzado a emplear los principales minerales de hierro como pigmentos: la hematita, Fe2O3, la limonita, FeO(OH)nH2O, y la goetita, FeO(OH), principalmente para el rojo, el caf y el amarillo, respectivamente. El rojo era muy importante por su similar color con la sangre y representar la vida. En

aos posteriores (entre los 70 y los 40 mil aos a.C.) utiliz la pirolusita, MnO2, para el negro (un rojo muy obscuro). Todos estos minerales se trataron trmicamente entre los 80 y los 260C -de los 40 a los 29 mil aos a.C.-, lo cual permiti obtener tonos diferentes y ms intensos que en los ocres originales; el calentamiento provocaba la deshidratacin de los hidrxidos de hierro para dejarlos irreversiblemente como xidos: 2Fe2O33H2O 3H2O + 2Fe2O3; as, se pueden obtener desde el rojo anaranjado y el rojo brillante hasta el rojo pardo, pasando por los rojos ligero, moreno y quemado, a medida que se incrementa la temperatura y dependiendo de la composicin del mineral. Es ya entre los 8 y 6 mil aos a.C. que se utiliz el verde de la malaquita, Cu2CO3(OH)2, el azul de la azurita, Cu3(CO3)2(OH)2, el gris de la galena, PbS, el rojo del cinabrio, HgS y el verde de la apatita, Ca5(PO4)3(F,Cl,OH) [3]. Las muestras de la aplicacin de los minerales de hierro se encuentran en cuevas, hendiduras rocosas y grutas de todo el mundo, las ms famosas son las de Lascaux, en Francia y las de Altamira, en Espaa. La curiosidad humana hizo que, entre los 50,000 y 10,000 aos a.C, el fuego se aplicara a todo, a las piedras y a los metales nativos. El hombre, al observar que calentando algunas de las primeras se lascaban ms fcilmente, perfeccion la fabricacin de las herramientas lticas; y al notar que el calor haca ms maleables a los metales nativos, facilit su martillado; resulta obvio que tambin apreciara que, con el martillado en fro, los metales se podan endurecer y fracturar, por lo que se haca necesario calentarlos para evitarlo y poder seguir deformndolos; en otras palabras, cambiar un material frgil en uno maleable mediante un recocido de recristalizacin. Los metales y aleaciones en estado nativo, que entonces podan encontrarse fcilmente, eran principalmente el cobre y el oro, a veces la plata, pocas el platino y eventualmente la aleacin de los meteoritos, hierro con nquel en un rango de 4-26% Ni, materiales de los que existe evidencia de que se trabajaron mecnicamente. 3. MATERIALES PIROTECNOLGICOS. El uso del fuego y sus procesos de combustin -la modificacin y degradacin de la materia debida a una oxidacin- fundamental para la qumica, fue determinante en la obtencin de materiales no comunes en la naturaleza. Con l, el homo sapiens -el hombre de las culturas del fuego- logr desarrollar 5 nuevos

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materiales, llamados pirotecnolgicos: el metal (en realidad varios de ellos), la cermica, el vidrio, la terracota y el cemento. Los 5 materiales se volvieron parte importante del trabajo del hombre y de su sociedad [49], la cual se convertira en la moderna, industrializada y extravagante -respecto al uso de materiales- sociedad de principios del siglo XXI. Es posible que los antecedentes de ese desarrollo estn en dos tipos de objetos fabricados usando el fuego hace ms de 10 mil aos: el primero, unas figuras femeninas llamadas Venus, en las que se sobredimensionaban las caractersticas sexuales-reproductoras. Son terracotas (del italiano terra cotta, tierra cocida), modelos de arcilla (aluminosilicatos hidratados Al2O32SiO22H2O, cuyas partculas tienen forma plana y tamao coloidal, de alrededor de 3 m), endurecidos por la accin del fuego en fosos-hoguera y son el inicio de la cermica (del griego keramos, substancia quemada); y el segundo, probablemente inspirado en el primero, los diferentes utensilios hechos de barro (mezcla de agua, partculas de polvo y arcilla) y cocidos de igual forma que los anteriores [14] -los inicios de la alfarera- con la posible intencin de contener lquidos y alimentos para almacenarlos, hervirlos, cocinarlos, hornearlos, asarlos o frerlos. La cermica ms antigua se ha encontrado en Japn, fabricada hacia el ao 14,500 a.C. [38]. Actualmente, la cermica es la fabricacin, por coccin, de objetos de barro, loza (pasta compuesta de varias arcillas blancas mezcladas con rocas silcicas molidas y calcinadas, esmaltada o barnizada) y porcelana (pasta blanca, compacta, dura y translcida -muy elaboradacompuesta por arcillas caolinticas, feldespato y cuarzo). La reaccin que se lleva a cabo en la arcilla, entre los 900 y los 1000C es , mientras que, por arriba de los 1000C, el silicato se enriquece en almina y tiende a trasformarse en mullita, , con un punto de fusin de 1930C, que tiene gran dureza, pequeo coeficiente de dilatacin, pero llega a hacerse frgil por un calentamiento prolongado. A temperaturas mayores los silicatos se disocian en mullita y cristobalita: . Modificar la naturaleza de un material, transformando una arcilla hmeda, suave y moldeable en una piedra dura y frgil usando el fuego, necesariamente debi provocar el asombro y la curiosidad del hombre.

Es en el vidriado de la alfarera que el hombre experiment con los efectos del fuego sobre un amplio rango de minerales y con ello se dio, posiblemente, el antecedente de la fabricacin del vidrio. Hace aproximadamente 6,000 aos, los egipcios fabricaban unas figuras vidriadas, moldeadas en arena silcica, SiO 2, el ms popular formador de vidrio. El vidriado ha evolucionado durante esos milenios, aunque algunos de sus principios siguen siendo los mismos de entonces [24]. Los 5 materiales comparten sus orgenes en la evolucin de la pirotecnologa, que comenz con el uso de hogueras y fogatas que slo producen temperaturas mximas de 650C; se perfeccion con los hornos de pan, vidrio y cermica; si ste ltimo usaba carbn vegetal como combustible poda alcanzar, hace ya 7 milenios, una temperatura de 1,200C; hay quienes argumentan que en este horno bien se pudo fundir cobre nativo y colarlo en un molde con la forma del objeto deseado, alrededor del ao 4,300 a.C. y que para el 3,800 a.C. esta prctica estaba generalizada [2a]. Los hornos metalrgicos llegaron ms tarde. Inicialmente consistan en bvedas excavadas en el suelo, de capacidad muy reducida [25], dentro de las cuales se introduca el crisol conteniendo capas de mineral disgregado y carbn de lea para obtener una alta temperatura y una atmsfera reductora, condiciones necesarias para la obtencin del metal lquido [2b]. Luego, con el objeto de aumentar la temperatura, se aadi un fuelle para insuflar aire. Con el paso del tiempo evolucionaron: se levantaron del piso, se les construyeron paredes de piedra, se les instal un tiro para forzar el paso del aire; en la parte inferior se les coloc un colector para recibir el metal lquido que escurra del piso del horno por unos orificios practicados en l y se recubrieron con arcilla refractaria. Es posible acertar si se piensa que, en los experimentos con los materiales usados para unir las piedras de las de las paredes de los hornos est, si no el inicio de los cementos, s su desarrollo. Los cementos son materiales estructurales y substancias usadas para unir o adherir materiales; el de hoy es un aglomerante formado por la mezcla de roca caliza CaCO3 y arcilla Al2O32SiO22H2O, ambas calcinadas y molidas, que tiene la propiedad de endurecer al contacto con el agua. El cemento, mezclado

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con agua y algunos agregados ptreos como la grava y la arena, crea una mezcla uniforme, maleable y plstica que fragua y se endurece hasta adquirir una consistencia ptrea, denominada concreto. Las rocas calizas pueden contener minerales como arcilla, hematita, siderita, Fe2CO3, cuarzo, etc. Se pueden distinguir dos tipos bsicos de cemento, uno obtenido mezclando arcilla y piedra caliza en proporcin de 1 a 4 aproximadamente, y otro de la puzolana, arena de silce o slico-aluminosa. En las rocas calizas con suficiente cantidad de arcilla, en el litargirio, PbO -llamado cemento metlico- o en las puzolanas, material con el que se produjo el cemento desde la antigedad romana, podran estar los primitivos cementos. 4. LA TECNOLOGA METALRGICA. Si la transformacin de un objeto de arcilla en uno de piedra sacudi al hombre, entonces la transmutacin de una roca rugosa, frgil y colorida en un lquido brillante de otro color que, una vez solidificado, cambiaba a un metal maleable, terso y de color diferente, debi conmoverlo hasta motivarle ideas de magia y religin. Adems, la tecnologa metalrgica involucra transformaciones y reacciones mucho ms complicadas que las de los otros 4 materiales. Es comn encontrar la sugerencia que la primera observacin de la reduccin de un mineral de cobre se hizo al vitrificar pigmentos de ese metal en un horno cermico. Con los procesos primitivos de extraccin se obtena el metal lquido; se trataba de extraer un metal que se encuentra contenido en un mineral, combinado con otros elementos qumicos formando compuestos (xidos, sulfuros, carbonatos, etc.). En los xidos, la extraccin se llevaba a cabo mediante una atmsfera reductora de carbono, que libera al metal, secuestrando al oxgeno que lo ata (lo reduce); en el caso especial de los sulfuros y los carbonatos, es necesario tostar el mineral -calentarlo durante largo tiempo a temperaturas menores que las usadas para la reduccin- para liberar el azufre, oxidar el metal y entonces reducirlo. 4.1. Una visin moderna. La visin cientfica moderna respecto a la formacin, estabilidad, y reduccin de los xidos nos la ofrece James A. Charles [15a] quien explica que la posibilidad de que un metal se pueda extraer separarse del

oxgeno- depende de la estabilidad relativa de sus xidos; esta estabilidad est representada por valor de G (el cambio en la energa libre de Gibbs), porque es la energa disponible para hacer el trabajo (descomponer el xido). Casi todos los xidos tienen un valor negativo de G, los valores negativos indican que la reaccin suceder, es decir, que se formar el xido; si el valor de DG es muy negativo quiere decir, adems, que el xido formado es muy estable y que necesitar mucho cambio de energa para hacer el trabajo (disociar el xido) y si es poco negativo querr decir que el xido es menos estable y que se requerir poco cambio de energa para separar sus tomos. G est formada con el cambio del contenido total de calor asociado a la formacin del compuesto (H), al que se le quita el cambio de la energa debida al estado y temperatura de los reactantes (TDS): T es la temperatura de los reactantes y S es la entropa -el estado de los reactantes-, su valor est relacionado al orden el valor de S ser muy pequeo si hay mucho orden (ser cero para un cristal perfecto a la temperatura de cero absoluto)-, o al desorden el valor de S ser alto con mucho desorden, por ejemplo, en un metal lquido-. Entonces: DG = DH - TDS. De esto se deduce que los xidos de aluminio, magnesio y calcio son muy estables pues tienen valores muy negativos de DG, y que sus metales pueden servir para reducir a los xidos menos estables; por ejemplo, en el proceso Thermit, el aluminio se utiliza para reducir un amplio rango de xidos (en la aluminotermia); tambin se deduce que los xidos con valores menos negativos son los que se pueden encontrar en estado nativo, sus xidos son menos estables y, por lo tanto, ms fciles de reducir, como el caso de la plata y el cobre; el xido de oro es el nico compuesto que tiene un valor positivo de G, quiere decir que ese xido no se formar y que el oro permanecer estable en ambientes oxidantes. Los valores de G tambin son indicadores de la facilidad para refinar un metal lquido; por ejemplo, los elementos: plomo, antimonio y estao se oxidan con relativa facilidad, por lo que se pueden remover del bao metlico en un ambiente oxidante, mientras que la plata y el Cu no pueden extraerse de esta forma; tampoco es posible separar a los metales preciosos, por lo que se tiene que aplicar diferentes tcnicas, ms o menos sofisticadas. Durante la primitiva reduccin del mineral se requiere de una relativa alta temperatura para que la atmsfera

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pueda ser reductora y extraer el metal fundido. En el paso de carbono a monxido de carbono y luego a bixido de carbono (C CO CO2), el mayor calor de combustin se da en el segundo. A 710C est el equilibrio entre las dos reacciones importantes en la formacin de xidos de carbono y . As, la reaccin qumica que determina si la atmsfera es reductora es ; para esta reaccin G = 0, a esa temperatura. Esta reaccin significa que el carbono slido est en equilibrio con una mezcla de los gases CO y CO2 y que arriba de 710C el CO es ms reductor que el carbono; debajo de esa temperatura predominar el CO2. Mejorar la operacin del horno es importante pues a mayores temperaturas se mantiene alta la relacin de CO/CO2 con lo que la atmsfera permanece reductora; entre 710 y 1000C la relacin es de 2:1 y arriba de 1500C es de 4:1 [62]. El valor de G para el CO2 es constante para cualquier temperatura (-94Kcal), mientras que el del CO aumenta con la temperatura (de -64Kcal a 0C hasta -165Kcal a 2,400C), ya que en su reaccin de formacin da por resultado dos molculas, lo que incrementa grandemente la entropa. 4.2. La obtencin de los primeros metales. Cuando se extrae un metal de un mineral, usando el proceso primitivo, tambin se obtienen otros metales presentes en el mismo; por este camino se obtenan distintas aleaciones de manera accidental y, slo cuando se entendi lo que suceda, se pudieron obtener las aleaciones deseadas, aunque sin un control preciso en la composicin qumica; para el caso de las aleaciones de cobre esta etapa se conoce como la Primera Edad del Bronce (entre los aos 3,000 y 2,000 a.C.). Controlar con exactitud la cantidad de los elementos aleantes era, y es, de vital importancia ya que determina principalmente las propiedades de la aleacin; por ello, la prctica de extraccin de los minerales se convirti en una experimentacin basada en dos procedimientos: 1. La observacin de la apariencia de los minerales (color y forma de los componentes) para entender si contenan los metales de inters y en qu cantidad y 2. El proceso de prueba y error, que convirti a los talleres metalrgicos en verdaderos laboratorios, donde el principal objetivo subyacente era controlar la qumica

del material. Basados en esta prctica los qumicos metalrgicos llegaron a determinar cules metales estaban contenidos en qu minerales y a controlar bastante bien la composicin qumica de sus aleaciones. El poder identificar bien a los minerales les permiti la posibilidad de encontrarlos ms puros y extraer sus metales de manera separada, pudiendo as fabricar una aleacin con la composicin qumica deseada; para las aleaciones de cobre esta etapa se conoce como la Edad Media del Bronce (del ao 2,000 y hasta el 1,600 a.C.). Aunque generalmente se acepta que fue el cobre el primer metal extrado y usado por la humanidad, se pone en duda tal hecho al mencionar el descubrimiento, en la antigua ciudad de Catal Hyk (actual Turqua), de cuentas de Pb fabricadas hace aproximadamente 11,000 aos [30]. La tostacin y reduccin de la galena para obtener Pb procede, prcticamente, en un solo paso. Otro metal extrado en la prehistoria es la plata. Se han encontrado objetos de este metal que datan aproximadamente del 3,000 a.C. La plata se encuentra mayoritariamente en minerales con azufre en la argentita, Ag2S, con arsnico en la Proustita, Ag3AsS, con antimonio en la pirargirita, Ag3SbS o con cloro en la cerargirita o plata crnea, AgCl, de la cual puede ser extrada lquida, calentando a aproximadamente 800C en una atmsfera reductora en la que se producan las reacciones: ; ; y . La plata se obtena por la copelacin del plomo extrado de la galena; cuando la plata contenida en l se calentaba por arriba de su punto de fusin, el plomo se oxidaba y vaporizaba, dejando a la plata en el crisol [58]. El cobre se endurece, cuando se le deforma en fro -sin fracturarse-, haciendo posible la fabricacin de herramientas cortantes (cuchillos, hachas, etc.), por lo que fue el primer metal de utilidad prctica para el hombre. Adems presenta la posibilidad de someterlo a un tratamiento de recocido -un tratamiento trmico a 500C para relevar tensiones y esfuerzos internos causados por la generacin de dislocaciones y otros defectos, debida a la deformacin en fro- para bajar nuevamente su dureza y seguir deformndolo an ms.

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Los xidos y carbonatos de cobre (p. ej. cuprita, Cu2O, malaquita, CuCO3Cu(OH)2 y azurita, 2CuCO3 Cu(OH)2) pueden reducirse calentndolos en presencia de carbono, mientras que la calcocita, CuS, la calcopirita, CuFeS2, la bornita, Cu3FeS3 y la covelita, CuS, presentan, entre los 800 y los 1000C, las reacciones:

tienen propiedades similares [15b,c]. Los bronces al estao fueron fabricados, al principio, de la misma forma que los otros bronces, reduciendo minerales que contenan cobre y estao, el probable para este ltimo es la casiterita, SnO2; sus reacciones, a 800C, son: y . As, aunque existen muy pocas evidencias fsicas del uso del estao puro en la fabricacin de bronces, es posible producirlos controladamente por la fusin directa de cobre y estao, para obtener diferentes aleaciones y producir objetos para aplicaciones especializadas. En este punto parece importante hacer notar que, casi paralelo a la edad de bronce de la Amrica prehispnica, se fabric una serie de aleaciones base cobre: Cu-Au, Cu-Au-Ag (llamados tumbagas) y tambin las CuAg, a partir de metales nativos o minerales que los contenan. Estos procesos se desarrollaron inicialmente en la regin andina, desde donde se extendieron hasta Mesoamrica. Lo notorio de estas aleaciones fue el proceso qumico del enriquecimiento superficial en Au o Ag, del que se hablar en la segunda parte. El ltimo metal en hacer su entrada en la vida del hombre prehistrico fue el hierro. Su primera aparicin fue celestial, la segunda accidental y la tercera triunfal. La celestial se dio, como ya se mencion, con los meteoritos, formados por una aleacin de hierro con nquel en diferentes proporciones; inevitablemente se us para fabricar varios objetos, sobre todo dagas; algunos de ellos tienen una antigedad de 6,600 aos. La accidental, como producto secundario de los procesos de extraccin de otros metales como plomo y cobre, al formar parte de los minerales base [66] o bien porque pueden haber sido utilizados fundentes de hierro durante la extraccin de esos metales [59]. Aunque fue muy valorado -an ms que el oro-, sus propiedades no superaban a las del bronce. Por esto slo se fabricaron objetos rituales u ornamentales. Los primeros objetos encontrados fabricados con este hierro tienen la misma antigedad que los fabricados con hierro meteortico. Y la triunfal lleg muy lentamente, como si no pudiese competir con el bronce, cuando se logr extraer el hierro como producto principal, pero sobre todo cuando se aprendi a modificar su estructura e incrementar sus propiedades, proceso no sencillo pues no se tenan antecedentes de ello con ningn metal procesado con

Durante este proceso de tostacin se eliminan, como xidos voltiles, el azufre, el arsnico, el antimonio y el bismuto. A 1,100C se producen las reacciones: y La posibilidad de fabricar bronces comenz con la introduccin de minerales arsenicales junto con la carga del horno. Es posible que el descubrimiento de esta aleacin haya sido accidental al utilizar como mineral enargita, Cu3AsS4, o tennantita, Cu3AsS3. La oxidacin de arseniuros de cobre produce un asombroso y amplio rango de compuestos del tipo: Cu3AsS8nCu(OH)2xH2O. Otra alternativa pudo haber estado en el uso de arsenopirita, FeAsS, que al oxidarse da FeAsO42H2O o (6FeAsO42Fe(OH)312H2O. Las adiciones de arsnico blanquean el cobre y, con las correctas proporciones, dan los colores del oro y la plata. Esto sucede tambin con el estao y el antimonio y fue utilizado por muchas culturas alrededor del mundo, entre ellos los Tarascos de Mesoamrica. Los bronces arsenicales tienen ventajas sobre el cobre puro ya que, al funcionar como desoxidante, mejora la colada, adems de que sus propiedades y comportamientos son parecidos a los bronces de estao: una resistencia a la tensin y dureza mayores que las del cobre puro. Otra alternativa de fabricacin est en los bronces antimoniales, aunque su fabricacin, por el mismo mtodo que los arsenicales, dio por resultado bronces de muy baja aleacin; slo en pocos lugares y en la Edad del Bronce Tarda (1,600-1,200 a.C.) se produjeron aleaciones en un rango de 11-20% Sb, en una clara intencin de sustituir al bronce de estao ya que, una vez que han sido trabajados mecnicamente,

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anterioridad. Cuando se intuy la potencialidad para extraer el hierro de sus minerales (magnetita, Fe3O4, hematita, Fe 2O 3, limonita, 2Fe 2O 3 3H 2O, siderita, FeCO3), se les trat de la misma manera que a los metales con los cuales se tena experiencia de miles de aos: reducindolos. De 400 a 900C el hierro se reduce gradualmente; la temperatura de reduccin utilizada era de 1,200C, aproximadamente. Las reacciones de reduccin son: ; ; ; y . La temperatura de reduccin de los xidos de hierro no es muy diferente a la de los del cobre, aunque s la diferencia entre esa temperatura y la de fusin del cobre (1,083C) y la del hierro (1,540C); entonces, cuando con la extraccin del cobre se tena un flujo de metal fundido, con el hierro se obtena una masa esponjosa de piedra fundida llena de agujeros, porque el hierro solidificaba muy poco tiempo despus de la extraccin. Se requera de muchos ciclos de calentamiento y martillado para forzar la salida de la escoria y amoldar las partculas de hierro juntas en un pedazo de hierro forjado. Las propiedades de este hierro no podan competir con las de los bronces. Fue hasta que se pudo introducir alguna cantidad de carbono en el hierro que las propiedades se incrementaron; un hierro con carbono hasta aproximadamente el 2% es un acero y el acero, como se sabe, es un material ms til por ser dctil en la fabricacin, as como resistente y tenaz en su aplicacin, lo cual le da una gran versatilidad. Las diversas cantidades de carbono los diferentes aceros- ofrecen propiedades y comportamientos alternativos para escoger la que ms convenga. Para lograr introducir el carbono en el pedazo de hierro, se calentaba al rojo vivo, en contacto con el carbn vegetal, y entonces se martillaba; esto se repeta en mltiples ciclos, dependiendo de la cantidad de carbono que se deseaba introducir en la pieza, en base a la experiencia del forjador; cuando se decida que ese proceso de cementacin estaba terminado, la pieza se enfriaba bruscamente en agua -se templaba-, modificando radicalmente la estructura y por ende las propiedades y los comportamientos del nuevo material; por ltimo se recalentaba a una temperatura relativamente inferior, se revena, con lo cual se evitaba su posible fractura.

Aunque se sacrificaba algo de la dureza obtenida, se ganaba en tenacidad, importante en cualquier aplicacin pero, sobre todo, en el armamento al momento de la batalla. Con estos procesos revolucionarios para la tecnologa de la poca, el hierro entr por la puerta grande a la historia del hombre, sin haber salido: hasta hoy sigue siendo el material. 5. CONCLUSIONES El hombre prehistrico no poda estar consciente de los fabulosos cambios, fsicos y qumicos, que sufran los materiales internamente al someterlos al fuego modificador; eso no era un obstculo para que sucedieran. Sin embargo, el deseo de y la lucha por entender mejor estas transformaciones son el origen de varios dominios, entre ellos, de manera importante, el de la alquimia, primero, el de la qumica, despus y, por ltimo el de la ciencia de materiales. El hombre prehistrico tena esa intuicin subyacente que generan las personas cuando trabajan constantemente en un rea, que les permite obtener conclusiones validas y avanzar. Estas intuiciones han promovido, durante miles de aos, esfuerzos y proyectos fsicos, intelectuales y hasta morales, que han permitido conformar varias de las ciencias e ingenieras que actualmente se conocen y ejercitan. La qumica juega un papel ms que fundamental en las transformaciones de los materiales y en su entendimiento. PARTE II: EL INTERMEDIO: ALQUIMIA EUROPEAY METALURGIAMESOAMERICANA. EJEMPLOS DE UN LARGO CAMINO CONTINUO. 1. INTRODUCCIN El inicio de toda ciencia es la curiosidad natural del hombre. La mejor forma que se ha encontrado para describir este proceso, es retrocediendo hasta los mismos orgenes de la Humanidad, para observar cmo se fueron formando las primeras ideas sobre la Qumica y como han ido evolucionando hasta la actualidad. Las primeras experiencias del hombre como qumico se dieron con la utilizacin del fuego en la transformacin de la materia. La obtencin de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras

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sustancias tambin tienen este poder de transformacin. Fue necesario dedicar un gran empeo a buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llev a la creacin de la alquimia. La acumulacin de experiencias alqumicas jug un papel vital en el futuro establecimiento de la qumica [44]. La qumica estudia las cosas por medio del mtodo cientfico, es decir, por medio de la observacin, la cuantificacin y por sobre todo, la experimentacin. En su sentido ms amplio, la qumica, estudia las diversas sustancias que existen en el planeta; asimismo, las reacciones que las transforman en otras sustancias. El nacimiento de la qumica moderna fue posible gracias a la gran cantidad de saberes empricos acumulados previamente (construccin de aparatos, desarrollo de tcnicas experimentales, estudio del comportamiento qumico de sustancias, etc.). Todo este conocimiento previo provena de las contribuciones realizadas por la Alquimia y la Metalurgia, que constituyen los pilares fundamentales de la qumica moderna. La aparicin de la ciencia que hoy en da se llama Qumica requiri un proceso histrico ms dilatado y lento que otras ramas de la ciencia moderna. Tanto en la antigedad como en la Edad Media se realizaron grandes esfuerzos por conocer y dominar de alguna forma los elementos materiales que constituyen el entorno fsico del hombre, se haca necesario averiguar cules eran los elementos originarios de los que estaban hechas todas las cosas, as como establecer sus caractersticas, propiedades y formas de manipulacin. No es, pues, extrao que en sus primeros balbuceos meramente empricos los resultados no tenan otro carcter que el denominado mgico: la magia como conocimiento de la realidad que se oculta tras la apariencia de las cosas manejada a voluntad [17]. El inters de los alquimistas se centraba en la trasmutacin de los metales en plata y oro y en encontrar el elxir de la vida. Por su parte, los metalrgicos, a diferencia de los alquimistas, eran personas incultas preocupadas fundamentalmente por el desarrollo de las artes prcticas relacionadas con el tratamiento de los metales y de sus minerales. Eran artesanos interesados en el desarrollo de unas tcnicas, sin que ello supusiera la existencia de ningn marco filosfico o conceptual que guiase su trabajo.

2. LA ALQUIMIA. El origen de la Alquimia en occidente se encuentra en Alejandra, dado su carcter de encrucijada comercial y cultural. All se dieron cita las tradiciones griega, egipcia y oriental (china e hind). El mximo representante de la cultura helenstica que ha llegado a la actualidad es Zsimo (siglo IV), quien afirmaba poseer lo que llegara a ser el elxir o piedra filosofal y la tintura capaz de fabricar oro a partir de la rectificacin (curacin) de los metales viles o enfermos. Adems describi toda una serie de saberes prcticos en forma de procedimientos (destilacin, sublimacin, disolucin, filtracin, calcinacin, etc.). Los primeros textos traducidos del griego al rabe fueron los alqumicos. En el siglo VIII comienzan los trabajos de los alquimistas rabes. Esta alquimia perfeccion las artes de la destilacin y de la extraccin, de la fabricacin del jabn, de las aleaciones metlicas (las famosas espadas de Toledo), de la medicina farmacutica y desarroll tcnicas para el tratamiento del vidrio, la fabricacin de papel, tintas coloreadas, etc.; tambin se progres en el conocimiento de tcnicas acerca de la obtencin y comportamiento de sustancias: los lcalis (hidrxido de potasio y de calcio), los cidos (actico), el alcohol, etc. [36]. El mundo cristiano, ante el deseo de apropiarse del conocimiento del enemigo, empez a traducir al latn (s. XII) el corpus alqumico rabe aunque dejando sin traducir algunos trminos de los que desconoca su significado preciso (v.gr. alcohol, lcali, etc.)- con lo que han llegado hasta hoy. A partir del siglo XIV los alquimistas medievales aprendieron a preparar cidos fuertes (cidos ntrico clorhdrico y sulfrico) y desarrollaron tcnicas de autentificacin del oro (agua regia). La alquimia, en la forma en que la conoci y la practic la gente de la Edad Media occidental, tuvo su origen en la gran cruzada intercultural que propici la formacin del Imperio de Alejandro Magno. Sus conquistas y su deliberada poltica de fusin cultural, de mercados y fronteras abiertas, hicieron posible el contacto de la filosofa, la ciencia y las costumbres griegas con las de Egipto, China y la India [35]. Hacia el siglo V de la era cristiana acab el Imperio Romano. A partir de entonces se inici uno de los

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periodos ms oscuros para la humanidad, la Edad Media, que durara hasta el Renacimiento. Durante estos mil aos el poder, en Europa, qued casi totalmente en manos de la Iglesia Catlica, con lo que, ni los tomos, ni la filosofa epicrea, gozaron de mucha popularidad. Qued establecido que el fin de la vida no era el placer sino el deber, en particular, el deber de obedecer y pagar tributo a los reyes y al Papa. Durante ese largo periodo, la idea de Aristteles de que la forma puede cambiar sin que cambie la materia, se utiliz para explicar por qu la hostia, que se supone es la carne de Cristo, mantiene el sabor del pan. De acuerdo a Aristteles, el plomo y el oro estaban hechos del mismo tipo de materia, pero su forma era diferente. Era factible entonces despojar al plomo de sus cualidades e imponerle las del oro, realizando as la transmutacin del plomo en oro. A aquellos que se afanaron por lograr esta proeza se les llam alquimistas. Los alquimistas estaban en la bsqueda de una cierta sustancia que se supona ayudaba a despojar de sus cualidades a las otras sustancias. A esta sustancia privilegiada se le llamaba la Piedra filosofal. Adems de la riqueza, los alquimistas buscaban la curacin de las enfermedades y la neutralizacin del envejecimiento. Por eso, el otro nombre para la piedra filosofal era el elixir de la vida. La piedra filosofal prometa salud y dinero, que son dos motivaciones poderosas para los seres humanos. No es de extraarse que alrededor del mundo surgieran gran cantidad de alquimistas. En su empeo, los alquimistas tenan a su disposicin toda una serie de tcnicas para la descomposicin de sustancias que se haban desarrollado previamente con fines estrictamente prcticos. A pesar de haber fracasado en su meta final, el trabajo incansable de los alquimistas consigui que mejoraran estas tcnicas y que se crearan muchas otras nuevas. Estas novedosas tcnicas encontraron a su vez aplicaciones prcticas en las diversas tecnologas de la poca. Como dira Adam Smith: la riqueza de las naciones no es el oro, sino el trabajo. A pesar de tantos avances tecnolgicos conseguidos involuntariamente, es claro que el objetivo principal no se logr. Por qu ocurri as? Las grandes empresas no pueden realizarse en solitario: la cooperacin es indispensable. Tambin se requiere tiempo, que puede ser mucho mayor que el tiempo de vida de

un ser humano. Hubiera sido conveniente que los alquimistas compartieran sus resultados y redactaran escritos entendibles en los que las nuevas generaciones pudieran basarse para no tener que empezar desde el principio. Pero los alquimistas trabajaban aislados y en el ms absoluto secreto, quizs porque no queran compartir sus hallazgos o, ms probablemente, porque su prctica era considerada un delito que ameritaba la pena de muerte. Esta falta de comunicacin facilitaba la labor de los charlatanes, quienes contribuan a enrarecer mucho ms el ambiente. A pesar de todo, hubo muchos alquimistas que se atrevieron a publicar sus resultados. En los raros casos en que alguien lograba burlar las prohibiciones y consegua un ejemplar de un texto sobre alquimia, se encontraba con que, a falta de una nomenclatura fija, la obra era prcticamente incomprensible. Por ejemplo, los alquimistas medievales tenan su propio juego de dos elementos: Mercurio y Azufre. Sin embargo, no se estaban refiriendo a sustancias reales, sino a sustancias filosficas o principios: el Mercurio representaba el principio de lo metlico, mientras que el Azufre representaba el principio de la combustibilidad. En el siglo XVI, un alquimista que se haca llamar Paracelso, se dio a la tarea de aplicar la alquimia a la medicina. Mientras trabajaba en este sentido, aadi un tercer elemento filosfico: la Sal, que sera el principio del sabor. A los tres elementos de Paracelso, Mercurio, Azufre y Sal, se les conoce como Tria Prima [6]. As, a partir del siglo X, a travs de sus contactos con el mundo rabe, la gente de la Edad Media europea se encontr frente a una explicacin del universo fsico y del funcionamiento de la naturaleza, aparentemente muy desarrollada y completa que les llegaba de la Antigedad y en la que pocas fisuras se notaban. Y como el pensamiento racional se reservaba para la teologa y se agotaba en ella, careciendo de tradicin crtica, eran mucho ms esclavos de la ciencia natural importada que si la hubieran inventado por s mismos o desarrollado a partir de sus propias investigaciones y sus propias luchas por hallar la verdad en la naturaleza. Pueblos poco cuestionadores, en aquel entonces, pasaron fcilmente de la obediencia a la autoridad eclesistica a la obediencia a los autores antiguos, en total deslumbramiento. Cules fueron los obstculos que retrasaron la aparicin de la qumica como verdadera ciencia

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respecto de la fsica? En primer lugar; la concepcin que se tena de los elementos. De entre todas las cosas de este mundo, si algo pareca irreducible, simple y omnipresente, era el aire y el agua, si no es que todo podra, eventualmente, resolverse en agua. El fuego se consideraba oculto en las sustancias y liberado durante la combustin en forma de flamas. Pese a que Bacon haba sugerido que el calor o fuego pudiera ser una forma de movimiento en las partculas microscpicas de materia, se le consideraba sustancia material, elemento. Pero para descubrir qu eran el aire y el agua se requera la nocin de diferentes gases, contar con la forma de atraparlos, distinguirlos y posteriormente pesarlos. Con todo, los siglos de bsqueda de la piedra filosofal no resultaron completamente baldos. Como ya se ha sealado, los alquimistas desarrollaron un conocimiento emprico que result esencial en la construccin posterior de la qumica moderna. Por un lado, est el adelanto tecnolgico, innegable, sobre el conocimiento de la manufactura de toda clase de materiales; por otro, el valor de la bsqueda de la transmutacin, que si bien tiene carcter negativo, dej el terreno preparado para la creacin de la qumica como ciencia [35]. En el siglo XVI la alquimia ya haba producido sus principales contribuciones e iniciaba una etapa de decaimiento. La mala imagen que la alquimia ha podido tener se debe, entre otros factores, a la gran cantidad de charlatanes y tramposos que la nutrieron. Sin embargo, la falta de un progreso significativo de la alquimia en los siglos en los que floreci no se debi tanto a los fraudes cometidos sino al marco terico que la sustentaba. Hasta que no se abandon la concepcin aristotlica de la materia, no pudo desarrollarse la qumica moderna. 3. LA METALURGIA. La metalurgia es la tcnica de la obtencin y tratamiento de los metales desde minerales metlicos, incluyendo la produccin de aleaciones. Como su nombre lo indica, la metalurgia implica los diversos procesos de fundicin, amalgamacin, refinacin, electrlisis, etc. Ciencia inmemorial y arte insustituible de preparar, para su empleo, a los metales que provienen de las minas, haciendo la separacin de su composicin qumica o de sus mezclas mecnicas.

Para las primeras civilizaciones la belleza posea un carcter sagrado, reflejaba la presencia de las deidades en la tierra. Crean que la materia y, sobretodo los minerales, haban sido creados por una inteligencia superior, por una entidad divina. Hacia el ao 4,000 a. C., ya se extraan la plata y el plomo y, mil aos despus, se lograba conseguir bronce fundiendo minerales de estao. Asombrados por la naturaleza, los hombres buscaban el oro en el lecho de los ros, en la arena de los torrentes, o bien, despus de la lluvia, en las laderas de las montaas, brillando ante el sol como tesoros. Los herreros de la antigedad trabajaron con temperaturas sumamente elevadas, al fundir los metales, podan verterlos en moldes. Actualmente es posible contemplar piezas de fabricacin egipcia, o extraordinarias obras de artesana en metal hechas en la India o en China [3]. Los hombres de la Grecia clsica consideraban que los metales eran ocupados por genios volcnicos, los cuales tenan nombres. Crisn, el oro; Argirn, la plata; Calcn, era el dios oculto en el espritu del bronce. Por su parte los chinos conceptualizaban al cielo como principio masculino, a la tierra como el principio femenino y, como enlace supremo, Venus era la estrella regidora de los metales. En los primeros aos de la humanidad, sta no conoci ms que ocho metales: el oro, la plata, el cobre, el hierro, el estao, el plomo, el bismuto y el zinc. El mercurio, nico metal lquido a la temperatura ambiente, fue descubierto 300 aos a. C. Alrededor del ao 3,000 a.c. ya exista una primitiva metalurgia del hierro esponjoso. Algunas tcnicas usadas en la antigedad fueron el moldeo a la cera perdida, la soldadura o el templado del acero. Las primeras fundiciones conocidas empezaron en China en el siglo I a. C., pero no llegaron a Europa hasta el siglo XIII, cuando aparecieron los primeros altos hornos [20]. Los egipcios ya eran capaces de obtener cobre y plomo mediante la aplicacin del fuego a una mezcla del mineral correspondiente y carbn. Hacia el ao 1500 a.C. los hititas descubrieron que mediante el calentamiento de una mezcla de hierro y carbn se produca una sustancia ms resistente que el propio hierro. Ello propici la construccin de diferentes herramientas y armas.

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En la Edad Media la metalurgia estaba muy ligada a la alquimia y a las tcnicas de purificacin de metales preciosos y la acuacin de moneda. Los herreros y las personas cuyo trabajo estaba relacionado con el tratamiento de los metales eran personas incultas, por lo tanto, la transmisin de sus conocimientos no se realizaba a travs de documentos escritos. En consecuencia, las influencias de la metalurgia sobre la qumica slo se manifestaron de forma importante a partir del siglo XVI. Ello origin la publicacin de los primeros manuales acerca del tratamiento de los minerales y de los metales. El mdico Giorgius Agrcola pas parte de su vida entre mineros. Plasm sus conocimientos de Geologa, Minera y Metalurgia en el libro De Re Metallica (1556) [1] que lleg a causar un gran impacto en su poca. Este valioso libro es uno de los primeros tratados escritos sobre metalurgia. En el prlogo, el autor comenta las ventajas de la minera para acrecentar las riquezas de los prncipes a quienes dedica la obra, asegura que todava en sus tiempos hay ms riquezas escondidas bajo la tierra que las que se pueden crear o encontrar sobre la tierra. Compuesto por doce libros o secciones, en el primer libro refuta algunas opiniones contrarias a los metales o a la industria metalrgica; en el segundo y tercero, Agrcola informa al metalrgico ampliamente sobre cmo encontrar las venas o filones y de sus ramificaciones; el cuarto da razn del mtodo para medirlas y describe las principales tareas del metalrgico; el quinto seala la tcnica para la excavacin de las venas y la tcnica empleada para medirlas; el sexto describe los instrumentos y mquinas propias de la metalurgia; el sptimo habla acerca de las pruebas a las venas; el libro dcimo instruye a los interesados en la metalurgia sobre el mtodo para separar el oro de la plata y el plomo; el onceavo seala los procedimientos para separar el oro del hierro o del bronce, y, por ltimo, el doceavo libro, describe los pasos para hacer sal, nitro, azufre, betn, tinturas para calzado, vidrio, etctera. Suele vincularse la alquimia y la primera metalurgia con la qumica moderna y, en efecto, fcil es hallar en los adeptos el presentimiento de ciertas teoras contemporneas: la unidad de la materia, la posibilidad de transmutar los elementos, etc. Se les debe tambin el descubrimiento de muchos cuerpos nuevos: el

cido sulfrico, el antimonio, etc., y la invencin de procedimientos tcnicos bastante perfeccionados, pero en realidad, se trata de concepciones del saber diametralmente opuestas [31]. An si, al considerar la alquimia, se hace abstraccin de sus aspectos filosficos y msticos, no deja de existir un abismo entre los fines de los alquimistas y los del qumico moderno: en el plano material, el propsito del adepto es purificar las sustancias materiales, combinarlas y exaltar sus cualidades para llevarlas a una etapa ms avanzada de evolucin. Por lo dems, su dominio primordial no consiste en las sustancias materiales propiamente dichas, sino en las energas latentes que ellas encierran. Por actuacin de las fuerzas espirituales, el alquimista puede sublimar elementos materiales en elementos invisibles y materializar sustancias invisibles; de ah la posibilidad de lo que se ha llamado las palingnesis: segn Paracelso, si un objeto pierde su sustancia material, su forma invisible permanece en la naturaleza y, si se llega a revestir esa forma de materia visible, se le permite reaparecer. La qumica vulgar dice Pernety en sus Fables grecques et gyptiennes dvoiles es el arte de destruir los compuestos que la naturaleza ha formado; y la qumica hermtica es el arte de trabajar con la naturaleza para perfeccionarla. Y F. Hartmann dice: Es un error confundir la alquimia y la qumica. La qumica moderna es una ciencia que se ocupa nicamente en las formas exteriores en que se manifiesta el elemento de la materia. Jams produce algo nuevo. Se puede mezclar, componer y descomponer, dos o muchos cuerpos qumicos infinidad de veces, y hacerlos reaparecer en formas distintas, pero al fin de cuentas no habr aumento de sustancia ni nada ms que la combinacin de sustancias empleadas al comienzo. La alquimia nada mezcla ni compone; hace que lo que exista ya en estado latente crezca y se vuelva activo. En consecuencia, la alquimia es ms comparable a la botnica o a la agricultura que a la qumica. Y, de hecho, el crecimiento de una planta, de un rbol o de un animal es un proceso alqumico que se propaga en el laboratorio alqumico de la Naturaleza, y es ejecutado por el Gran Alquimista, el poder activo de Dios sobre la Naturaleza. [43]. Lo que diferencia la qumica de la alquimia es el vitalismo de esta ltima. La qumica lleva las manifestaciones de los quehaceres prcticos hacia las

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reacciones qumicas, mientras las prcticas alqumicas y metalrgicas pretendan llevarlas hacia el mundo de los seres vivos. De ah surgen frmulas como la de Paracelso en su Archidoxum magicum: Nadie puede demostrar que los metales estn muertos y privados de vida... En cambio, yo lo afirmo audazmente, los metales y las piedras, lo mismo que las races, las hierbas y todos los frutos, son ricos de su propia vida. Linus Pauling (1901-1994) propuso la siguiente definicin: La Qumica es la ciencia que estudia las sustancias, su estructura, sus propiedades y las reacciones que las transforman en otras sustancias. Aunque el origen de la palabra qumica es un tema controvertido, la mayora de autores aceptan que deriva de la antigua palabra egipcia kme, que significa tierra. Ms tarde, esta palabra se convertira en khmia, o transmutacin, a la cual se le adicion el artculo arbigo al, dando lugar a la palabra alquimia, que significa el arte de transformacin. Este trmino se mantuvo hasta finales del siglo XVI hasta la publicacin del libro de Robert Boyle (1627-1691) The Sceptical Chymist (El qumico escptico), en el que aparece por primera vez la palabra qumica. Otros autores sostienen que la palabra khemeia proviene del griego khumos, el jugo de una planta [50]. 4. CONCLUSIONES La trayectoria de la Alquimia podra parecer un callejn sin salida, debido a los objetivos inalcanzables que se plante. Sin embargo, su resultado principal, su evolucin hacia la qumica, conseguida por los primeros grandes pensadores alquimistas/qumicos, como Robert Boyle, y su filosofa de trabajo. Adems, de algn modo, los procesos de la metalurgia prehistrica y de la alquimia esbozaron algunas de las ideas modernas de la qumica que, a su vez y en retribucin, desde su modernidad ha ayudado a explicar y fundamentar esos antiguos procesos.

que desarrollaron la tcnica para fabricar metal, mantuvieron un inters subconsciente en el efecto de los elementos sobre las caractersticas de los metales que fabricaban. A travs de la consideracin del contexto arqueolgico y de los anlisis macro y microscpico de los objetos metlicos, los arquelogos y los cientficos de materiales han podido investigar esta antigua manipulacin de las caractersticas del metal. Por supuesto, a estos cientficos antiguos les falt el soporte de los mtodos modernos de anlisis, por ejemplo, la espectrometra de Fluorescencia de Rayos X. Tampoco podan ajustar la composicin qumica precisa de los objetos que producan. Pero ahora resulta claro que realizaron experimentos y que desarrollaron una variedad de maneras para fabricar los objetos metlicos. Los qumicos metalrgicos de Mesoamrica antigua son un ejemplo fundamental del desarrollo del conocimiento y su implementacin. Combinando los mtodos de la arqueologa y de las ciencias, como la qumica y la de materiales, es posible reconstruir -literal y figurativamente- los laboratorios de estos metalurgistas-qumicos. Los objetos metlicos pueden mostrar el conocimiento, las preferencias y los experimentos de esos antiguos fabricantes. Combinando los materiales y las ideas se ha podido determinar lo relativo a esos laboratorios -el ambiente en el que los fabricantes trabajaban, unos para obtener las materias primas y otros para crear objetos nuevos, as como la dependencia entre unos y otros-. El examen se centra en: (1) las evidencias de los procesos para triturar y moler los minerales, extraer el metal fundido, as como aplastar la escoria para remover el metal remanente (el procesamiento primario); (2) las evidencias de los procesos para fabricar una aleacin y colarla en un molde o trabajarla mecnicamente para crear una forma particular (el procesamiento secundario); y (3) las evidencias de objetos terminados. En la ruta de (1) a (3) la evidencia se hace ms intangible, sin que esto signifique que no hayan existido el lugar, el ambiente y el laboratorio. 5.2. Desde la obtencin del metal hasta el objeto terminado. 5.2.1. Laboratorios de Procesamiento Primario. La evidencia de la primitiva extraccin de metales se sita en el Oeste de Mxico. Por un lado, los arquelogos han recobrado escorias en el sitio de Itzipartzico, lugar bajo el dominio de los Tarascos. Esta evidencia

5. LOS QUMICOS METALRGICOS DE LA ANTIGUA MESOAMRICA. 5.1. Introduccin. Con los comienzos de la extraccin de los metales, aproximadamente 10,000 a.C., los metalurgistas fueron los primeros qumicos. Al mismo tiempo

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de actividad metalrgica podra ser del Post-clsico Tardo o posterior al contacto con los Espaoles [34]. Es posible leer las preferencias de los metalurgistas para ubicar el laboratorio; estas estaban determinadas por los recursos del lugar, de hecho, el mineral crudo, calcopirita -CuFeS2 segn los anlisis de la escoria-, se traa desde un sitio alejado 125 km de Itzipartzico. Maldonado [34] sugiere que los fundidores preferan explotar el combustible cercano a Itzipartzico -madera de roble- en vez de utilizar la maleza cercana a la mina debido a que la madera de roble es ms eficiente en el proceso de combustin. Es posible encontrar tambin un amplio laboratorio en Jicaln el Viejo, un sitio del Post-clsico del siglo XVI donde se utilizaba la calcopirita, materia prima que se traa de lejos [46]; de hecho, el Lienzo de Jicaln muestra que los habitantes del sitio dependieron de las conexiones establecidas con tres diferentes yacimientos de mineral en Tierras Calientes. Las excavaciones en el El Manchn, lugar de obtencin de metal -fechado en los comienzos del siglo XVI- revelan la posibilidad de que los metalrgicos hayan empleado cuatro o cinco hornos al mismo tiempo para hacer su trabajo [27]. En este caso, el mineral crudo consisti en malaquita (Cu2CO3(OH)2) y cuprita (Cu2O). El rea fsica para fundir se ubica entre dos reas habitacionales. Aunque slo se descubri un poco de cermica dentro de estas habitaciones, evidencia la posibilidad de que los metalrgicos permanecieran -an temporalmente- cerca de su trabajo para supervisarlo cuidadosamente. Finalmente, el sitio de El Coyote en Honduras, ofrece un conjunto de operaciones metalrgicas ms concentrado que los otros sitios [60]. Las fuentes de los minerales de cobre estaban a slo seis kilmetros del sitio. Las actividades de procesamiento principal se llevaban a cabo dentro de un radio relativamente pequeo. Cabe sealar que existe un rea en El Coyote que contiene un montn de pedazos de hornos rotos y los arquelogos proponen que se usaron una vez y los desecharon. De esta manera, se han reconstruido, literalmente, los laboratorios de la metalurgia-qumica. Estos podran ser amplios, incorporar recursos distantes y ser bastante activos, al tener en funcionamiento varios hornos a la vez y al construir nuevos constantemente. 5.2.2. Laboratorios de Procesamiento Secundario. Similarmente, el procesamiento secundario requiri tambin de un espacio. Tal vez estas actividades se ubicaron en laboratorios relacionados al primario,

cercanos o distantes. La evidencia de dos sitios en la regin Maya revela la presencia del procesamiento secundario, sin la del procesamiento primario, en el mismo lugar. En el sitio de Mayapn se encontr un almacn de objetos metlicos, dentro de la estructura R-183b, en una casa lite, perteneciente al Postclsico; incluye restos de la produccin metalrgica, como grupos de cascabeles fusionados, cascabeles hundidos y alimentadores de moldes [40]. Estos cascabeles se atribuyen a errores cometidos al final del proceso de fundicin a la cera perdida o al proceso de reciclaje del metal para producir nuevos objetos. Los cascabeles de dimetros pequeos tienden a presentar ms fallas y se observa que existe una variedad en la forma de la abertura de estos cascabeles. De esto se desprende que los fabricantes estaban experimentando con la forma del cascabel; quizs trataron de fabricar repetitivamente cascabeles cada vez ms pequeos y entonces se dieron cuenta de que los moldes no eran adecuados para este tamao. En unos basureros del sitio de Lamanai, en Belice, los arquelogos descubrieron dos alimentadores llenos de metal desechado, fechados entre el 1350 y el 1700 d.C. [51,52]. Los fabricantes acoplaban estos alimentadores al molde para facilitar el movimiento del metal y el llenado del molde durante el proceso de fundicin a la cera perdida. Anlisis realizados con Microscopa Electrnica de Barrido (SEM) han mostrado que uno de los alimentadores es de 99.3% en peso de cobre con 0.3% estao y el otro, ms grande, tiene una concentracin mayor de estao, de 1.1%, 0.9% de arsnico y 0.3% de plata. Esta segunda composicin es parecida a las de otros objetos encontrados en Lamanai, como unas hachas con concentraciones menores de estao, arsnico y plata. La presencia de los alimentadores, la composicin del segundo alimentador y la de las hachas, indican que el foco de la actividad metalrgica en Lamanai fue la de reciclar o refundir, en el que los fabricantes importaban objetos o lingotes metlicos para fundirlos y producir nuevas piezas; una actividad similar podra haber sucedido en Mayapn. Si esto es correcto, los laboratorios de estos dos sitios fueron puntos de trnsito, donde el metal se reciba, refunda y retrabajaba para consumirse en otro lugar. 5.2.3. Laboratorios sin evidencia directa de procesamiento. Por ltimo, existen algunos sitios de la antigua Mesoamrica en donde se encontraron

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objetos metlicos trabajados sin que exista evidencia directa de cualquier tipo de procesamiento primario o secundario. Tal vez estos laboratorios se especializaron: por medio de anlisis macro y microscpicos es posible reconstruir estos espacios en los que los fabricantes compartan ideas y tcnicas diferentes para darle un acabado superficial a los objetos metlicos. Existe una amplia coleccin de metales trabajados en el Entierro 7 de Monte Albn. Los investigadores de algunos de estos objetos -que incluyen un broche, la parte de un collar y una perla- proponen que su deposicin corresponde a una poca posterior a la salida de los zapotecas de Monte Albn, esto es, a Monte Albn IIIB [12]. Ellos creen que los fabricantes enriquecieron la concentracin del oro en las superficies de estos objetos metlicos por medio de un bruido; pero la falta de segregacin fina indica que la operacin se ejecut slo una vez en cada objeto. El enriquecimiento superficial de oro puede obtenerse tambin con una oxidacin selectiva de un elemento o dorado por empobrecimiento (mise en couleur o depletion gilding), un proceso que los fabricantes ejecutaron repitiendo ciclos de ataque qumico y recocido para remover un elemento particular (Cu) de la superficie del metal [33]. El anlisis por medio de la Emisin de Rayos X Inducido por Partculos (PIXE) del colgante de un guila obtenido de un entierro en el sitio de San Francisco Caxonos, entre el Valle de Oaxaca y la Costa del Golfo, revela una diferencia dramtica entre la concentracin del oro en la superficie y en el interior de la pieza [47]; mientras que en las partes ms profundas del objeto se tiene aproximadamente 65% de oro, hay una concentracin mayor al 90% en la superficie de las plumas del colgante y ms del 80% en la superficie del cuerpo. As los fabricantes podan controlar la composicin y el color de dos secciones del objeto. La determinacin de la composicin qumica en los objetos metlicos ha tenido que lidiar con una pregunta difcil. El estudio de dos cascabeles del sitio de Malpaso, en Chiapas, ha conducido a una duda importante [57]. Ambos cascabeles, base cobre, tienen una alta concentracin de plomo (2.27 y 3.45%). Sin otro elemento de aleacin presente, como el estao, se presenta el problema de que cobre y plomo no son solubles el uno en el otro, obtenindose una microestructura que proporciona mala sonoridad. Los investigadores se preguntan si el plomo procede del mineral de cobre o fue aadido intencionalmente; esta

ltima idea es plausible ya que la cultura de sonidos mesoamericanos era, seguramente, diferente a la actual. Es posible probar la intencionalidad a travs de un anlisis de las caractersticas superficiales de los metales. Se descubri una coleccin diversa de metales en el Cenote Sagrado de Chichn Itz. Sin la evidencia de procesamiento en el sitio, es probable que los objetos se hayan importado durante la ocupacin del lugar, entre el Clsico Tardo y la poca Colonial. Un estudio de seis cascabeles del Cenote ilustra una variedad de defectos superficiales en la mayora, que incluyen agujeros, ampollas y poros [21]. Son productos que sus fabricantes intentaron crear? O, son desechos, resultado de fundiciones y trabajos fallidos? Tal vez, los consumidores de los metales podran haber contribuido a la alteracin de las superficies de los metales durante el viaje al Cenote o realizada en el lugar de destino. Actualmente es posible pensar en el tamao de estos laboratorios por medio de consideracin de procedencia, aunque que los espacios precisos para el procesamiento de estos metales trabajados no se conocen. Por ejemplo, los objetos de metal encontrados en las excavaciones del sitio de la ocupacin colonial espaola de Tipu, en Belice, incluyen unas agujas: algunas son primariamente de cobre mientras que otras son de latn [16]. No hay evidencia de la produccin indgena de latn antes de la llegada de los europeos a Mesoamrica. Pero la forma de las agujas de Tipu es parecida a la forma de las agujas del Oeste de Mxico. Entonces, para producir estas agujas, sus fabricantes pudieron emplear alguna materia prima que vino con los europeos (el latn) o tal vez materia prima local (el cobre) y encontraron una inspiracin en el estilo tecnolgico de los metalurgistas-qumicos del Oeste de Mxico. Su laboratorio fue amplio, incorporando unas fuentes diversas de materia y tcnica. 6. CONCLUSIONES Debido a la preservacin arqueolgica y a los lmites impuestos por el muestreo arqueolgico, no es posible reconstruir completamente los laboratorios los metalurgistas-qumicos de Mesoamrica antigua. Sin embargo, los estudios de los artefactos de las industrias metalrgicas pueden facilitar respuestas a algunas preguntas importantes. De algn modo, las preguntas planteadas podran corresponder a las preguntas y discusiones que los qumicos metalrgicos antiguos

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se hacan en sus laboratorios. Por ejemplo, se podran haber preguntado: Tenemos una aleacin adecuada para el diseo de nuestros cascabeles? Produjeron los fundidores que nos dieron el metal una aleacin difcil -por la concentracin de plomo- o es adecuada para nuestros fines? Tuvieron nuestros proveedores bastante control de la composicin? O Podemos emplear esta aleacin aunque no es la ideal? Al mismo tiempo, la evidencia arqueolgica revela un ambiente liberal para la experimentacin metalrgica adentro de los antiguos laboratorios. Los fabricantes no siempre tuvieron xito: en Mayapn, hicieron experimentos con el tamao y la forma de los cascabeles y, algunas veces, fallaron. Los metalurgistas-qumicos tambin emplearon sus recursos materiales de manera creativa. En Lamanai, los fabricantes podran haber usado el mismo metal que reciclaban para fabricar algunos objetos, como las hachas; dependan de sus recursos materiales, del conocimiento y de la tcnica que desarrollaron durante su entrenamiento y de su experiencia. Adems, pensaron creativamente en el instante de llevar el mineral al horno y darse cuenta de que no era suficiente, al instante de recibir un lote nuevo de metal fundido y descubrir que era difcil trabajarlo y en el momento de terminar el objeto y observar que la superficie necesitaba ms luminosidad. PARTE III. EL HOY: MODELO DEL ENLACE ATMICO PARA LOS MATERIALES; LA TABLA PERIDICA Y LOS SEMICONDUCTORES; Y LA QUMICA, LOS METALES Y LOS MATERIALES EN LA ECOLOGA. 1. INTRODUCCIN El concepto del enlace atmico es bsico en la qumica; se ha relacionado a las substancias con parmetros de la electronegatividad, principalmente. Existen, aproximadamente 15 millones de substancias diferentes conocidas; tres tipos de enlaces son pocos para definir sus enlaces. Linus Pauling [41], trabajando con las energas de enlace en compuestos considerados covalentes, asign valores de electronegatividad a los primeros 10 elementos y determin una medida del carcter inico del enlace. El hecho fue muy importante pues, aunque relativa, proporcion una medida del comportamiento electrnico de los tomos en el enlace. En otro trabajo

del mismo ao, Pauling [42] se preguntaba si era posible encontrar una transicin continua, desde un tipo de enlace a otro, al variar constantemente uno o varios parmetros de los que determinan la naturaleza de una molcula o cristal. Concluy que, en algunos casos, la transicin poda ser continua, mientras que en otros exista una discontinuidad. Histricamente, los profesionales de las reas interesadas en los enlaces atmicos (qumicos, fsicos y cientficos de materiales) han diferido en sus conceptos sobre los tipos de enlace y en la manera de integrarlos: casi todos aceptan la existencia de tres tipos primarios de enlace: inico (I), covalente (C) y metlico (M), algunos autores qumicos, tradicionalmente basados en la idea del enlace de Pauling [41] separan -o no presentan- al metlico por considerarlo inexistente, ya que lo estiman como una variacin del covalente [5, 7]. Desde Pauling [41], lo comn es aceptar que el enlace covalente presenta un carcter inico en mayor o menor medida. Pocos, basados en el hecho de que el enlace metlico es el ms comn en la naturaleza (alrededor del 80% de los elementos), plantean que el covalente y el inico son slo variaciones de ste [22]. Otros pocos afirman que los enlaces de muchos compuestos binarios no pueden describirse en trminos de tipos de enlace simple sino que comparten las propiedades de varios y que las descripciones de los enlaces tipo son sobre simplificaciones [4]. Uno que otro, considera la existencia de enlaces con caractersticas de dos de los primarios [13] y otros ms, con caractersticas de los tres [4, 9-55]. 2. EL MODELO DEL ENLACE Existe un modelo para el enlace atmico que permite entender mejor el concepto de los enlaces en las substancias y en los materiales. Este modelo se ha ido perfeccionando a lo largo de ms de 80 aos y existen ms de 10 modelos diferentes publicados en el rea de la qumica [48]. A pesar de las diferentes presentaciones y arreglos en los diversos tringulos, lo que parece ser una conclusin aceptada, es que el tringulo sea equiltero; su altura representa el incremento del carcter inico de los compuestos -que est determinada por la diferencia de los valores de las electronegatividades de los compuestos binarios heteroatmicos- y su vrtice indica la ionicidad. De igual modo, la base muestra la transicin continua de la electronegatividad de los

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elementos de la tabla peridica -desde la metalicidad, indicada por el vrtice izquierdo, hasta la covalencia, indicada por el vrtice derecho- representada por un promedio de los valores de las electronegatividades de los compuestos homoatmicos. El compuesto ubicado a mayor altura ser el ms inico. El compuesto situado ms a la derecha ser el ms covalente mientras que el localizado ms a la izquierda ser el menos covalente, o el ms metlico; esto depender de quin opine, Demasiado hacia el este ya es el oeste. La ltima propuesta de modelo est hecha por Terry L. Meek y Leah D. Garner [37]. Ellos propusieron el concepto de la electronegatividad promedio ponderada (XP)P, -para ser usado en vez del promedio simple acostumbrado- con la ecuacin,

observar un relativo agrupamiento basado en el tipo de material, sin que sea exacto, indicando que algunas de sus caractersticas principales no se relacionan tanto al tipo de enlace como a otras caractersticas estructurales.

(donde XA y XB son las electronegatividades de los elementos del compuesto y m y n representan su nmero de tomos) lo que permiti incluir molculas con diferente nmero de tomos, que anteriormente quedaban ubicadas en un mismo punto. Para que cupieran en su tringulo, lo ampliaron intuitivamente y asignaron un valor de 5 Unidades Pauling* (UP) a los vrtices de los enlaces inico y covalente y uno de cero, al del metlico. Los autores lo usaron para segregar compuestos en tres reas, una para los compuestos covalentes, otra para los metlicos y otra ms para los inicos. En el actual trabajo se utiliz este modelo para graficar y ubicar materiales ingenieriles (Figura 1). Con l, es posible entender que los enlaces de los compuestos no tienen un carcter nico, de un solo tipo (I, C o M), sino combinado. Todos los compuestos homoatmicos caen sobre el eje de la base, mostrando la carencia de carcter inico en ellos; todos los heteroatmicos se ubican dentro de la superficie del tringulo, sin tocar las lneas que lo conforman, representando que sus enlaces tienen caracteres de los tres tipos de enlace ideales (I, C y M), en diversas proporciones; ningn compuesto se ubica en los vrtices del tringulo, significando que no existen compuestos meramente I, C o M. Se puede
Valores de una escala de electronegatividades referida a la de Pauling, obtenidos al multiplicarla por un factor que las hace comparables.
*

Figura 1. Materiales de uso frecuente en el tringulo de Meek et al. [37].

CONCLUSIN. El modelo triangular reconoce, integra y valida al enlace metlico en la discusin sobre el enlace. 3. La Tabla peridica y los Semiconductores 3.1. Introduccin Pocos modelos qumicos son, a la vez, tan poderosos y fundamentales como la tabla peridica. Se puede utilizar de mltiples formas para mostrar los rdenes del Universo, en su ms amplio sentido. Por otro lado, un tema de fundamental importancia en la ciencia e ingeniera de los materiales, son los semiconductores; la vida, tal como hoy la conocemos, sera imposible sin su existencia. Son tantas las aplicaciones de los semiconductores, que es difcil saber cuntas de las actividades cotidianas dependen, total o parcialmente, de los semiconductores presentes en los dispositivos electrnicos de uso comn (o no tan comn). Slo pinsese en aparatos tales como los hornos de microondas, las televisiones, los reproductores DVDs, los telfonos celulares, las computadoras o en los espectroscopios de emisin y los microscopios electrnicos. El objetivo de esta seccin, es mostrar cmo, usando los conceptos bsicos de la qumica mediante una representacin grfica en la tabla peridica, los semiconductores pueden ser mejor entendidos, para abrirles posibilidades tanto

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a los profesionales de la qumica como a los de los materiales. El trmino semiconductor -propuesto en 1910 por J. Weiss- deriva de sus valores de conductividad elctrica, que estn entre los de los conductores y los de los aislantes. El entendimiento de este y otros comportamientos de los semiconductores slo pudo darse con el advenimiento y desarrollo de la teora cuntica y de la teora de bandas, entre 1920 y 1940. Cuando se aplica a los tomos individuales, la mecnica cuntica predice los niveles de energa de los electrones; en un slido estos niveles se sustituyen por bandas de energa, formadas por una distribucin de los niveles energticos muy prximos. Las bandas de energa de ancho finito- estn separadas por regiones que carecen por completo de electrones (gaps). Los estados electrnicos que las componen pertenecen a todo el cristal y pueden conducir corriente elctrica, a condicin de que la banda est parcialmente llena. Los metales contienen bandas semillenas, mientras que los aislantes contienen solamente bandas o totalmente llenas o totalmente vacas; los semiconductores tambin contienen bandas llenas o vacas pero stas estn separadas por gaps relativamente pequeos, siendo fcil que un electrn, en la banda llena, salte hacia la banda superior vaca siguiente cuando el electrn obtenga suficiente energa. Los semiconductores tienen energas para promover el salto de electrones a la banda superior (energa de gap), del orden de 0.2 a 3 eV, mientras que las de los aislantes van de 5 a 10 eV (ver Tabla 1). Por otro lado, los semiconductores presentan, adems de la conduccin en una banda energtica superior (llamada banda de conduccin), conduccin en los estados vacos de la banda inferior (la banda de valencia), pues un electrn, promovido a la banda de conduccin, deja un hueco en la banda de la valencia que tiene libertad de movimiento a travs del cristal.
Tabla 1. Densidades de portadores libres en algunos semiconductores intrnsecos Material InAs Ge Si GaAs ZnSe Cu Energa de gap (eV) 0.35 0.67 1.12 1.43 2.70 NA Densidad (m-3) 1.3*1021 2.9*1019 4.4*1015 1.1*1013 2.8*102 8.5*1028

La magnitud de los dos mecanismos de conduccin es comparable. Se habla entonces de portadores libres para abarcar ambos mecanismos. Se puede ver la densidad de estos portadores, para algunos materiales, en la Tabla 1. Ya que la conductividad inducida trmicamente es una caracterstica de un semiconductor puro, se denomina a sta conductividad intrnseca. Es posible controlar tanto la densidad de huecos o de electrones libres como el tipo de portador mediante el dopado qumico (adicin de una pequea cantidad de impurezas especficas -1*10-9 a 1 % atmico, segn Orton [39])-, con elementos receptores de electrones (tipo-p o positivo, como el Al en el Ge, o donadores de electrones (tipo-n o negativo, como el As en el Si). A esta forma de conduccin se le conoce como conductividad extrnseca. 3.2. Formadores de semiconductores Casi todos los elementos de la tabla peridica -excluyendo solamente los actnidos y algunos otros elementos inusuales o inestables- intervienen en la fabricacin de los dispositivos electrnicos, ya sea como materiales o formando substancias tiles en su procesamiento [45]. Los materiales electrnicos poseen una gama muy amplia de caractersticas, difciles de definir, adems de que, al parecer, la clase general de materiales no define un material electrnico. Las caractersticas de elementos de un grupo de la tabla peridica en particular, tienden a ser similares y, por lo tanto, estos elementos tienen usos similares: a) los del grupo VIIA, los halgenos, tienden a formar compuestos voltiles, pero en algunas aplicaciones no comunes, los compuestos inicos que involucran a estos elementos, tales como el CuBr, se usan directamente como materiales semiconductores; b) los del grupo VIA producen compuestos muy estables; en el caso de los xidos, stos se utilizan generalmente como dielctricos, mientras que los elementos debajo del oxgeno forman los denominados calcogenuros, la mayora de los cuales son los semiconductores;

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c) los del grupo VA se utilizan como dopantes en los semiconductores del grupo IV e incluyen a los semiconductores comunes, Si y Ge, as como al C, que se utiliza en formas de diamante, de grafito, de compuestos orgnicos o de molculas del fullereno; d) los del grupo IIIA forman compuestos semiconductores con los del grupo VA y se usan como dopantes en los semiconductores del grupo IVA; e) los del IIB forman compuestos semiconductores con los calcogenuros y tienen una gran variedad de aplicaciones; f) los metales de transicin son de uso general en forma de compuestos, como siliciuros o nitruros, principalmente como materiales de contacto estables, que unen al Si con un metal altamente conductor, o como barreras de difusin; y g) las tierras raras no son muy utilizadas, aunque esto est cambiando: elementos tales como Hf, Er y Gd estn apareciendo cada vez ms. Para visualizar y definir las pautas que la informacin anterior parece marcar, se ubicaron en la tabla peridica (Figuras 2 y 3) los elementos de los compuestos semiconductores binarios y ternarios encontrados en la literatura [32-53]. En la Figura 2, que corresponde a los compuestos binarios, puede observarse que: los elementos del grupo VIA son los que ms se relacionan con otros elementos, a saber, los de los grupos IIIA, VIIB, IVA, IIB, VA y los lantnidos; los elementos del grupo VIIA se combinan con los del IB; y los del grupo VA lo hacen con los del IIIA. Se habla, entonces, de familias de semiconductores de acuerdo a los grupos que contienen a los elementos formadores, IVA-VIA, por ejemplo.

En la Figura 3, correspondiente a los compuestos semiconductores ternarios, se muestra que el grupo VIA se combina con los grupos IB y VA, por un lado y con los grupos IB y IIIB, por otro; que el VA lo hace con los grupos IIA y IVA, y tambin con el IIB y IVA; y que el IVA forma compuestos con los grupos IIB y IIIA. La decisin de qu elementos se utilizan en un semiconductor se toma en base a sus caractersticas -propiedades y comportamientos- que los hacen tiles para ciertas aplicaciones y al resultado final, en cuanto al funcionamiento de los dispositivos.

Figura 3. Combinaciones entre elementos de diferentes grupos en la formacin de compuestos semiconductores ternarios de uso comn.

Adems, los dispositivos electrnicos son relativamente pequeos, por lo que la disponibilidad del material en grandes cantidades no es tan importante; tampoco lo es el precio por unidad de volumen, ya que el costo de los elementos utilizados representa slo una pequea parte del total del aditamento terminado. Lo que realmente define a los materiales electrnicos es su funcionamiento y, sobre todo, su pureza -a veces se requiere concentraciones de impurezas del orden de partes por mil millones- lo que aumenta los costos de fabricacin. El funcionamiento de un material en un semiconductor tambin incluye a las propiedades mecnicas, qumicas y pticas, as como la compatibilidad con los materiales adyacentes. Hasta ahora se han identificado alrededor de 600 materiales semiconductores y, seguramente, se encontrarn ms. Sin embargo, la inversin econmica inicial que se requiere para desarrollar la tecnologa y comercializar un nuevo material resulta una limitante. Esto, ha propiciado que aparezcan nuevos semiconductores slo cuando son absolutamente

Figura 2. Relacin entre los elementos de los diferentes grupos para formar compuestos semiconductores binarios comunes.

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necesarios para la solucin de un problema especfico, restringiendo el nmero de semiconductores de uso comercial a una treintena [39], aunque las necesidades actuales estn incrementando este nmero. Adems de las cuestiones econmicas, las tcnicas seguirn jugando un papel importante en el desarrollo de nuevos semiconductores. Es necesario mejorar, tanto la purificacin de los materiales como las tcnicas de fabricacin, como son el crecimiento de pelculas delgadas y la deposicin fsica y qumica de vapor. Todo esto, aunado la presencia de nuevos tipo de semiconductores, como los orgnicos, hace que esta rea del conocimiento expanda sus horizontes. 3.3. Discusin Con la identificacin de las pautas formadas por los semiconductores sobre la tabla peridica para los compuestos binarios (Figura 2), y ternarios (Figura 3) se puede mostrar que los grupos de la tabla peridica que tienen una alta posibilidad de formar un compuesto binario que funcione como semiconductor son el VA y el VIA en combinacin con otros grupos. Los elementos de las familias de semiconductores IIIA-VA, VA-VIA y IIB-VIA, IIIA-VIA, IVA-VIA, VA-VIA, VIA-lantnidos y VIA-VIIB, como los elementos de la familia IVA, tienen en su configuracin electrnica la capa ms externa semillena, pero a diferencia de los de ste, que tiende a formar enlaces predominantemente covalentes, los de aquellos tienden a formar enlaces mixtos (inicos-covalentes). Los elementos de la familia IB-VIIA tienden a formar enlaces predominantemente inicos. La Figura 2, referida a los semiconductores ternarios, indica las mismas tendencias que en el caso de los binarios: las familias que contienen elementos del grupo VA y VIA tiene ms combinaciones que los de otros grupos, formado las familias IIA-IVA-VA, IIBIVA-VA, IB-VA-VIA y IB-IIIB-VIA. 3.4. Conclusin Dada la distribucin encontrada al ubicar los elementos de los compuestos binarios en la tabla peridica, se puede afirmar que los elementos pertenecientes a los grupos VA y VIA tiene una gran posibilidad de formar compuestos semiconductores, tanto binarios como ternarios.

4. LA QUMICA, LOS METALES Y LOS MATERIALES EN LA ECOLOGA 4.1. Introduccin Es imposible no dejarse interpelar por la situacin climtica, derivada de nuestra forma de vida, de la sobrepoblacin y de nuestro sistema econmico y poltico. El deterioro climtico es cada vez ms evidente y las noticias de lo que vendr son peores. Desde el punto de vista de un universitario del rea de Ingeniera Metalrgica y de Materiales, en este siglo XXI, se emprende una reflexin, ayudada por la Qumica de lo que significa tener la conciencia ecolgica y cmo el aspecto industrial de la profesin contribuye al deterioro ambiental. Se pretende vislumbrar aspectos de una ruta que debe emprenderse, desde esta rea de metalurgia y materiales, para caminar como verdadero ser humano perteneciente a un planeta en equilibrio y finito. La qumica estar siempre en la base de las soluciones especficas 4.2. Antecedentes. Ecologa y qumica Entre 10 mil y 15 mil millones de aos atrs, el universo empez a existir. Eso concluyen los astrofsicos apoyando con observaciones y clculos la teora del Big Bang sobre el origen del universo, es la teora ms aceptada actualmente [26]. A partir de la primera explosin se comenzaron a formar los elementos qumicos, empezando por el Hidrgeno y el Helio que todava constituyen la mayor parte del universo (75% H2, 23% He). Estos elementos, mediante procesos de fusin nuclear hicieron posible el nacimiento de elementos cada vez ms pesados: C, O, Si, Fe, etc., fue una nada simple fusin de ncleos la que fue originando los dems elementos qumicos que forman parte de todo lo que existe en el universo: estrellas, planetas, sistemas solares, galaxias y dems. Desde este punto de vista, todos en el universo estamos qumicamente relacionados, tenemos un origen comn. En una galaxia que llamamos Va Lctea, en el brazo de Orin de la misma, se encuentra un sistema solar al que pertenece un planeta muy especial: la Tierra. All se conjugaron las condiciones fisicoqumicas para que surgiera lo que llamamos vida orgnica. No lo pensamos a menudo, pero todas las formas de vida, orgnica o no, tenemos componentes qumicos

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comunes, todos estamos relacionados. Adems, las relaciones entre nosotros van ms all, por ejemplo, los movimientos planetarios nos dictan el da y la noche, la temporada de siembra y de cosecha; las plantas y los que respiramos el oxgeno del aire, participamos en el ciclo natural de O2-CO2, tenemos adems el ciclo del nitrgeno, el ciclo del agua, etc., que pueden consultarse en casi cualquier libro de Biologa; el conocer y reflexionar en esto es fundamental para tener una base en el pensamiento ecolgico: todos estamos interconectados. El ser humano, hasta donde conocemos, es la forma de vida ms evolucionada del universo y ha tenido y tiene en sus manos el desarrollo evolutivo que va surgiendo desde su aparicin; de aqu parte la importancia de la relacin con nuestra casa y su cuidado: la Ecologa. En estos momentos, nuestro planeta, se encuentra inmerso en el Antropoceno1 [29] esto es, la etapa o era en la cual la actividad del ser humano est afectando significativamente los cambios al planeta, la evolucin de los mismos. Se considera que inicia en el siglo XIX, coincidiendo en la poca en la cual se toma como referencia un valor de CO2 en la atmsfera de cerca de 280 ppm, como promedio representativo de lo que se conoce como la etapa preindustrial. La actividad industrial iniciada a finales del S XIX y continuada en forma acelerada en el XX y en el actual, fue conformada, a la par de un desarrollo tecnolgico nunca antes vislumbrado, con un desenfreno en explotacin de recursos, en especial los combustibles fsiles. Estos son la base de la energa que usamos, lo que ocasiona la sobreproduccin de sustancias que, aunque siendo naturales, han rebasado los equilibrios del planeta, esto es, la produccin de los llamados gases de invernadero formados por CO2 (aprox.70%) relacionados directamente a la produccin de energa y desforestacin, y otros gases (7% de N2O, 23% de CH4 aproximadamente) relacionados principalmente a la produccin agrcola. La concentracin atmosfrica de CO2 en 2005, fue de 379 ppm, lo que excede por mucho el rango natural de los ltimos 650,000 aos (180 a 300 ppm). En febrero del 2010 la concentracin

era 388.2ppm, el aumento es de alrededor de 1.9 ppm por ao desde 1995 [28] (ver Fig. 4). Esto, aunado a la contaminacin por una produccin de desperdicios no naturales, es decir sintetizados por el hombre y que tardaran, si acaso, miles de aos en desintegrarse y reintegrarse al planeta. La relacin con el clima, es un resultado natural de estas situaciones provocadas por el humano y se viene dando desde hace tiempo. Esto es el llamado cambio climtico, que ms bien expresado es un deterioro climtico, que estamos ya experimentando y que ocasionar mayores y mltiples desastres para la humanidad y para el planeta. Otro aspecto importante es el agotamiento de los recursos; slo tenemos este planeta, al ritmo de consumo y desperdicio, los recursos se agotarn. Un ejemplo inmediato es la produccin de petrleo que ha alcanzado su punto mximo e ira decayendo [19]. Aunque por una parte puede considerarse natural que el ser ms desarrollado en el ritmo evolutivo que conocemos, el humano, tome a su cargo la evolucin, est resultando que el concepto de evolucin, que implcitamente significa una mejora de lo anterior, est al revs, se est provocando la destruccin del planeta y por tanto de nosotros mismos. La tierra se ha visto como un recurso para el ser humano, el objetivo no ha sido el desarrollo integral del planeta en su conjunto sino el control de lo no humano para el aparente bienestar de la humanidad. Mucho podra ahondarse en la precisin de lo mencionado anteriormente, sin embargo, el objetivo ahora es analizar, como integrantes del grupo tecnolgico en ingeniera metalrgica y de materiales, la contribucin de esta disciplina al aporte de CO2 atmosfrico y vislumbrar algunas alternativas -a corto y largo plazo- para mitigar en algo el deterioro o intentar cambiar la forma de desarrollo desde este aspecto tecnolgico. 4.3. Metales, materiales, energa y el CO2 La obtencin de metales, per se, es productora de CO2. Los metales de uso industrial no se encuentran en estado libre en la naturaleza sino que forman compuestos, generalmente xidos, que hay que reducir. Los reductores principales son C y sus derivados. Tambin se usa el H2 en combinacin con CO. En forma genrica las reacciones qumicas generales, bsicas son: , muy endotrmica (altamente

1. Trmino propuesto por Paul Crutzen, qumico Holands que comparti el premio Nobel de Qumica 1995 con M. Molina y S. Rowland

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consumidora de energa); , endotrmica o exotrmica segn las condiciones del xido; , endotrmica.

Figura 5. Grfica de la produccin de acero (Fuente: Biblioteca digital del Ilce [11]) Figura 4. Incremento en CO2 atmosfrico. Los datos son obtenidos de diversos anlisis en los macizos de hielo, a excepcin de los ltimos que son mediciones atmosfricas directas. Fuente: Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC), 2007 [28].

El otro aspecto a considerar es la energa que se utiliza para llevar a cabo las reacciones de reduccin. Esta se obtiene de la combustin del C fundamentalmente, ya que las reacciones qumicas que se suceden en los procesos de reduccin y refinacin posterior, aunque son endotrmicas y exotrmicas, necesitan energa. El acero y el aluminio, llamndolos genricamente as, sin adentrarse en la variedad de diferentes productos, son dos de los materiales desarrollados por el humano sin los que no se puede definir ni describir la vida actual. En las dcadas 1850-1900 ambos metales tuvieron su gran empuje de produccin al encontrarse el proceso qumico adecuado de obtenerlos en gran escala. [54]. Desde entonces la produccin de ambos metales, y de los metales en general, ha ido en aumento. Las grficas de produccin de Acero y de metales son por tanto similares a las del aumento de CO22.. Se ilustra en la Fig. 5 la de produccin de acero.

En el acero, las contribuciones a la produccin de CO2 son de varios tipos: una, debida al proceso mismo, en cada paso de la produccin desde la obtencin de materias primas (el arrabio, el coke, el snter de mineral, los fundentes, etc.), hasta la obtencin del acero refinado; hay procesos primarios como el alto horno, el convertidor BOF (Basic Oxygen Furnace), el proceso de reduccin directa con H2 y CO (gases provenientes del metano) y los secundarios donde se usa la chatarra de acero que se tiene cada vez con ms abundancia y /o los pellets pre-reducidos que se funden en hornos elctricos de arco (HEA). La otra contribucin es la que proviene de la forma de obtener la energa necesaria para llevarlos a cabo. Obviamente, en los procesos secundarios, sta ltima es dominante3.
3. La produccin del coke, por oxidacin en caliente de los materiales voltiles del carbn coquizable, produce emisiones CO2 y algo de CH4 .El alto horno necesita adems del coke, gas natural, combustleo y gas de coke (H2, CO, N2, CO2); sus emisiones son primordialmente CO2 y algo de CH4, productos de las reacciones de reduccin. Los procesos BOF necesitan tambin gas natural y combustleo produciendo emisiones de CO2 de las reacciones de refinacin. Los sistemas de reduccin directa como HYL usan gas natural para calentamiento adems de los gases reductores, sus emisiones son tambin CO2 y CH4. Los HEA usan electrodos de C, tambin usan algo de gas natural, siendo sus emisiones principalmente resultado del consumo de electrodos de C y las provenientes de la forma como se obtenga la energa elctrica que los alimenta, que casi siempre es de combustibles fsiles.

2. En realidad en el S XX y principios del XXI, la produccin de todos los enseres se increment, as como el nmero de habitantes.

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El clculo de las emisiones resulta un proceso difcil. El IPCC usa un mtodo general basado en multiplicar el valor de produccin por un factor de emisin por unidad de produccin que es elaborado con asesoras especializadas en los procesos. Para darse una idea de la contribucin al incremento de CO2 proveniente de la industria metalrgica, se reproducen algunos datos del Green House Gas Emmissions Inventory del 2009 de Estados Unidos, en la tabla 2 [61]. En esta tabla 2 se ve que la produccin de energa elctrica es la contribucin dominante. La produccin del hierro y acero encabeza la lista de aporte en los procesos industriales propiamente dichos, sin embargo hay que sumarle el uso de combustibles fsiles, del gas natural, y de la minera de C; debe aadirse tambin la emisin debida al mtodo de produccin de energa elctrica que le aporte este servicio, no desglosado por tipo de industria en la fuente consultada. Por lo tanto el dato reportado en la tabla no representa el aporte real de la industria del Fe y acero. Cabe recordar que EUA es uno de los productores importantes de Acero, para 2009 su produccin fue de 58.2 millones de toneladas, ocupo el 40 lugar. Mxico, en ese mismo ao produjo 14 millones de toneladas [67].
Tabla 2. Datos de emisiones para 2009 [7]. % de emisiones Emisiones Fuente CO2 del total CO2 emisora de EUA de ese Tg4CO2eq ao Total por Produccin 2193.0 33.0 de electricidad Total de la industria Uso de combustible fsil en la industria Uso de gas natural en la industria Minera de C (industria) Proceso de produccin de hierro, acero y coke metalrgico (industria) 1322.7 683.8 253.4 71.0 42.2 19.9 10.3 3.8 1.1 0.6%

Los datos de la tabla hablan de la enorme contribucin a la emisin del CO2 de un producto tan importante como el acero; Si se comparan las emisiones de CO2 por Kg producido, tomando en cuenta de alguna forma la energa tanto en los procesos primarios como en el procesamiento de los subproductos, esto lo considera Ashby [8], quin reporta un factor de 2.5 Kg/Kg para el acero. Las cantidades de CO2 calculada as, es superior a la reportada en la tabla del USGHG, por lo menos por un factor de 3.5 para el acero (145Tg). Para apreciar ms el aporte de una industria metalrgica importante como la del acero a la contaminacin de CO2, se realiz el ejercicio de calcular la cantidad de CO2 producido mundialmente por la fabricacin de acero de ese ao, 2009. Esto se hizo usando dos factores, uno el que propone Ashby y otro el calculado de los datos de CO2 reportados por el IPCC para el acero. En 2009, la produccin mundial reportada es: 1219.7 x 10 6 Toneladas [67]. Los resultados de los clculos se ilustran en la Tabla 3. Los resultados son diferentes, ya que el factor usado en el caso de Ashby, toma en cuenta la energa para manufacturarlo adems de producirlo, y el otro representa simplemente el aporte de CO2 del proceso de obtencin de acero, sin tomar en cuenta la energa y posterior manufactura. An as, la cantidad de CO2 en ppm del promedio anual de aumento reportado, es considerable. De ah que se exprese en forma general que la industria metalrgica es altamente contaminante. Por otro lado si un material metlico es realmente indispensable es el acero. Es claro que deben realizarse varias y urgentes acciones al respecto. Otro hecho es que la energa es el fundamento de toda industria y de todo desarrollo y que su produccin es todava en su mayor parte proveniente de combustibles fsiles. En EUA, segn la tabla 2, la produccin de energa elctrica por combustibles fsiles representa 33% de sus emisiones. Es aqu donde debe enfocarse el verdadero aporte de evolucin que al ser humano le toca: encontrar, promover e implementar la(s) energa(s) sustentable(s) para un desarrollo realmente sostenible que tenga en cuenta el desarrollo del planeta en su conjunto.

4. Tg = Teragramos ( 10 12 g), CO2 eq significa un efecto similar al CO2 aunque producido por otros agentes qumicos ( CH4, N2O, perfluorocarbones y otros)

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Tabla 3. Clculo de la cantidad de CO2 liberada a la atmsfera por la fabricacin mundial de Acero de 2009 Forma de expresin Factor tomado de Ashby 2.7 Factor calculado: dato IPCC / produccin 0.828

Cantidad de CO2 de la produccin 3293.19 Tg 1009.9 Tg mundial de acero 2009 Equivalencia en ppm en la 0.43ppm 0.13 atmsfera % de ppm de las 1.9 ppm de 23.11% 6.8%* aumento anual *El aporte por la fabricacin de cemento, en 2008, fue 9.19%.

rpida con alta densidad de energa para los vehculos elctricos, materiales fotovoltaicos que puedan ser usados para producir celdas solares de bajo costo con eficiencias de arriba de 50%. Tambin se esperan otros materiales que permitan nuevos desarrollos, aqu se mencionan sper conductores de temperatura ambiente, materiales biomimticos que respondan a cambios en el ambiente (como lo hacen los materiales de la naturaleza), etc. Hay numerosas rutas para cambiar o reducir costos de operaciones viables como el secuestro y confinamiento de CO2, nuevos materiales que permitan el desarrollo de nuevas sistemas de produccin de energa o almacenadores de energa, etc. Estas dos fases: produccin y almacenamiento de energa en forma sustentable son uno de los grandes motivadores de la investigacin en materiales. El otro aspecto es la implementacin exitosa. 4.4. Qu se puede hacer? El rea tecnolgica de materiales con su fundamento qumico y fsico, est llamada a incrementar su actividad para el beneficio del planeta. No puede perder el objetivo de tener una visin global del planeta, no debe pensarse en productos con procesos aparentemente lineales, es decir los desechos deben retornar inocuamente al planeta. En el aspecto de diseo de producto o proceso, no solamente el aspecto de diseo ambiental, cuando se ajustan los diseos para tomar en cuenta el tiempo de degradacin del material con una escala de 10 aos aproximadamente, sino el diseo sustentable: debe necesariamente tomar en cuenta el cambio de estilo de vida: que exista un ajuste a satisfacer necesidades sin comprometer las necesidades de futuras generaciones. Esta ltima aparentemente sale de las manos de un tcnico, cientfico o ingeniero especializado, porque responde a cambios sociales y polticos sin embargo se trata de esbozar la forma como es posible pensar que esta rea como otras contribuya a este cambio social. Hay varios aspectos que contribuyen a enfocar, iniciar, o continuar el desarrollo de los metales y materiales de forma ecolgica, sustentable: A. Es necesario desarrollar la Ecometalurgia [18]. Los Procesos Metalrgicos hay que re-verlos, re-disearlos con el objeto de que sean sustentables,

La problemtica no es solamente mejorar un poco lo que estamos haciendo, sino cambiar de mentalidad y forma de vida. Estamos envenenando al planeta con CO2 y a la par nos lo estamos agotando por la manera de explotarlo, pero sobre todo por la manera de consumirlo. Aqu radica el verdadero problema y su difcil solucin. Se necesita el concurso de cada ser humano del planeta, sobre todo los ms favorecidos por la tecnologa y la economa. La problemtica adquiere una dimensin no exclusiva de la ciencia o tecnologa. Sin embargo, como pertenecientes al rea cientficatecnolgica en metales y materiales, nos toca muy especficamente trabajar en cambiar la forma de explotacin de recursos por extraccin racional y a la manufactura o produccin de metales darle un giro sustentable, sobre todo en energa. Los materiales han tenido un puesto clave para mejorar las formas de energa y de desarrollo tecnolgico a lo largo de la historia, se recordar brevemente, siguiendo a Wadsworth [64] el paso del uso de la madera al del carbn para los productores de hierro, el desarrollo de la mquina de vapor, el cambio del uso de aceite de ballena al keroseno y despus al petrleo, luego la refinacin y desarrollo de ste que ha permitido nuevos motores y maquinaria. Wadsworth tambin menciona que actualmente, viendo al futuro en corto plazo se necesita incrementar eficiencias, p. ej., nuevas aleaciones con mayor resistencia mecnica y a la corrosin para los reactores nucleares, bateras de carga

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No basta el cubrir ciertas regulaciones con respecto a las emisiones. Se ha iniciado esta reingeniera pero falta mucha toma de conciencia, accin. financiamiento y educacin a los futuros ingenieros metalrgicos y de materiales. Es estimulante saber que por ejemplo, se ha enfocado una parte de la investigacin para el uso de la energa solar en procesos metalrgicos de calentamiento y fusin de metales. Se ha podido reducir mineral de hierro a hierro metlico con esta energa y por otra parte se ha podido fundir acero con la misma [63]; esto hace soar que en un futuro pudiera producirse acero usando energa solar y tambin otros metales. B. La educacin en universidades. A todos niveles. pero en especial en el nivel de enseanza universitario, el desarrollo del talento y la creatividad es crtico. La forma de enseanza debe contemplar la atencin al cambio o deterioro ambiental que tenemos y que se acrecentar; hay que reforzar o constituir como objetivo de aprendizaje: el aprender a aprender, el aprender por su cuenta, para que las futuras generaciones se enfrenten a situaciones que no podemos prever, con talento y creatividad. Tanto el refuerzo en la enseanza de Ciencia (en donde la Qumica tiene un papel fundamental) como el aspecto ambiental y sustentable de los contenidos curriculares es parte primordial de la enseanza; tambin lo es nuestra actitud personal. C. En las propuestas de proyectos de investigacin deber haber un enfoque a desarrollar uno de los aspectos de metalurgia y materiales (producto o proceso) como una contribucin directa a disminuir el consumo de energa. Esto tiene la contraparte de que se encuentren o dirijan buena parte de los financiamientos a este rubro. D. En los proyectos especficos de metalurgia y materiales hay que tomar en cuenta el ambiente, la degradacin de los materiales, los productos de desecho, la energa que utilizan; cualquier proyecto debe contener el impacto ambiental del mismo, deber ser amigablemente ambiental. Tenemos que dedicar una buena parte de nuestra planeacin y planteamiento de proyectos universitarios a desarrollar el impacto ambiental como una parte fundamental e integral de los mismos, es un cambio que podemos y debemos hacer. E. A nivel personal, hay que fomentar una conciencia diaria de nuestra pertenencia al planeta, que

se refleje en actitudes de vida diaria: menos consumo, ms atencin a la deforestacin, reciclaje, etc., que provocarn necesariamente un cambio en estilo de vida que impacte en el mbito de nuestra trabajo acadmico, y as estaremos contribuyendo a una verdadera evolucin hacia la sustentabilidad. La qumica ha servido para hacer el anlisis de la problemtica creada por el hombre al trabajar con los metales y dems materiales. Tambin deber servir para hacer las propuestas de posibles soluciones. REFERENCIAS
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