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Curso: Licenciatura - Qumica Disciplina: Qumica Analtica II Aluno: Gil Ribeiro Peres

Resolver os exerccios de 1 a 4 do Mdulo VII

1. Defina agente de complexao. Os agentes complexantes so compostos que fornecem os ligantes, para formao de complexos. A presena de um agente complexante pode mudar a concentrao de um determinado on complexo em soluo. E por outro lado, a presena de um agente complexante pode aumentar bruscamente a solubilidade de um determinado precipitado, devido reao de complexao. Na volumetria de complexao os ligantes so classificados de acordo com o nmero de par de eltrons doadores e podem ser inorgnicos ou orgnicos. Os reagentes formadores de complexos mais teis so os compostos orgnicos que possuem vrios grupos doadores de eltrons que formam mltiplas ligaes covalentes com ons metlicos. Os agentes complexantes inorgnicos so utilizados tambm para controlar a solubilidade e para formar espcies coloridas ou precipitado. O principal agente complexante o cido etilenodiaminotetractico (EDTA), ele possui em sua estrutura quatro grupos carboxila e dois grupos amina que podem atuar como doadores de pares de eltrons, ou bases de Lewis, ou seja, apresenta seis posies ligantes possveis quando prtons so removidos. Esse reagente forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. Ele se torna o complexante mais importante, pois poucos ligantes multidentados formam complexos 1:1 bastante estveis em uma nica etapa com os mais variados ons metlicos de tal modo a produzir uma mudana brusca nas suas concentraes, no ponto de equivalncia. 2. Um aluno de mestrado est titulando uma soluo de Ca2+ 0,0200 molL1com soluo EDTA 0,010 molL1 em pH = 10,0. Dados: log KfCaY2 = 10,65; Y4 = 0,30 em pH = 10,0.

[EDTA] = 0,01 mol/l Kf 'Cay2- = 1010,65 y4 = 0,30

Em pH = 10

Para calcular o volume EDTA temos que calcular a constante de formao condicional Kf ', para a reao (Ca2+ assim: Kf = y 4- x Kf ' = 0,30 x 10 10,65 Kf ' = 0,30 x 100,65 x 1010 Kf ' = 0,30 . 4,47 x 1010 Kf ' = 1,34 x 1010 Como constante de formao condicional tem uma valor grande a reao ser completa para cada alquota adicionada. (a) Calcule o volume de EDTA no ponto de equivalncia; No ponto de equivalncia, levando em considerao a reao de 1 para 1 do metal e EDTA. Ca 2+(aq) + y4+ (aq) NCA2+ = NEDTA Mca2+VCa2+ = My4- Vy4Vy4- = 60ml (b) Calcule pCa2+ antes ponto de equivalncia, no ponto de equivalncia e depois do ponto de equivalncia. Antes do ponto de equivalncia, por exemplo, aps a adio de 5ml do titulante o pCa2+ pode ser calculado da seguinte maneira: pCa2+ = -Log [Ca 2+] [Ca 2+] = poro restante x [Ca 2+] original x fator de diluio. No ponto de equivalncia devemos assumir que todo Ca2+ foi consumido para formar Cay2-, ou seja: [Cay 2-] = 0,02x30 = 6,67 x 10-3 mol/l 90 Ca2+ (aq) + y 4- (aq) [ ] Final 0,02 [ ] Final Z Z CaY 2- (aq) 0,0 6,67 x 10-3 Z Cay 2- (aq)
(aq)

+ y4- (aq)

Cay

2-

(aq))

Portanto temos: Kf' = [CaY2- ] [Ca2+] [Y4-] Z2 = 5 x 10 portanto: pCa2+ = - Log Ca2+ pCa2+ = -Log 7,07 Log 10-7 pCa 2+ = -0,85 + 7 pCa2+ = 6,15 - Log 7,07 x 10-7
-13

1,34 x 1010 = 6,67 x 10-3 Z Z2 Z = 7,07 x 10-7 mol/l e

Z2 = 50 x 10-14

Aps o ponto de equivalncia as concentraes do complexo e do EDTA podem ser calculados levando em considerao o fato de diluio, lembre-se que podemos desprezar a [Ca2+] que no reagiu, pois a [ ] muito pequena e assim temos: [CaY2-] = 0,02 x 0,30 =6,52 x 10-3 mol/l 9 e para o [Y4-]: [Y4-] = 0,01 x 2,0 = 2,17 x 10-4 mol/l 92 3. Faa a curva de titulao (pCa2+ versus volume de EDTA) do exerccio anterior sabendo que a titulao foi feita adicionando EDTA em alquota de 1,00 mL, ou seja, faa os clculos para cada adio de EDTA at passar 10 mL do ponto final.

35 30 25 20 pCa+2 15 10 5 0 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 ml EDTA

4. Explique a diferena entre compostos lbeis e inertes. A substituio de um ligante por outro, junto ao tomo metlico central, pode ocorrer em diferentes velocidades, o que permite classificar os complexos em lbeis e inertes. O termo complexo lbil aplicado aos casos em que a substituio nucleoflica completa dentro do intervalo de tempo requerido para fazer a mistura dos reagentes (neste caso a substituio de ligantes ocorre rapidamente). J com relao ao termo inerte aplicado aos complexos que sofrem reaes de substituio lentas (neste caso a substituio de ligantes lenta). A formao de complexo lbil ou inerte depende de alguns fatores, porm podemos fazer algumas observaes para se determinar se um complexo vai ser lbil ou inerte: (i) Elementos de transio do segundo e terceiro perodo da tabela peridica, em geral, formam complexos inertes; (ii) Elementos do grupo principal e elementos de transio do primeiro perodo da tabela peridica formam complexos lbeis, com exceo do cromo e cobalto.