L’état cristallin, l’état amorphe, définitions, propriétés générales,

exemples de matériaux dentaires

1. INTRODUCTION

Q du CES= état cristallin et défauts, influence sur les propriétés.

Intro= déf, intérêt de maitriser la liaison chimique et la structure, les différents états de la ma-
tière.

1.1. Les caractéristiques fondamentales d’un matériau

Matériau= matière mise en forme par un procédé (notion de cahier des charges, usage, fonction,
propriétés).
L’état cristallin et amorphe définissent une des caractéristiques fondamentales d’un matériau: sa
structure à l’échelle de l’A. Les différentes caractéristiques d’un matériau sont:
1.1.1. A l’échelle de l’A
Atomes
Composition: éléments majoritaires et minoritaires (addition, impuretés)
Répartition (homogénéité de la répart. des éléments chim.)
Liaisons
Fortes (>50kcal/mole): ioniques, covalentes, iono-cov,métalliques
Faibles (qques cal à t°ambiante): VDW (Keesom, DeBye,London), H
Structure
Arrangement des atomes les uns par rapport aux autres dans les 3 plans de l’es-
pace:
cristalline: structure ordonnée, périodique
amorphe: structure désordonnée
Défauts
1.1.2. A l’échelle du μ
Microstructure
monocristallin, polycristallin
monophasé, polyphasé
PHASE= partie du matériau caractérisée par sa composition chimique et sa struc
ture.
1.1.3. A l’échelle du mm
Forme, design de la pièce
1.2. Propriétés d’un matériau

Les caractéristiques d’un matériau sont importantes car elles vont directement influencer ses proprié-
tés mécaniques, physiques, chimiques et sa biocompatibilité.
1.3. Classification générale des matériaux à l’état solide suivant la liaison

Forte
ion/cov/iono-cov: Céramiques (ciments, verres,céramiques)
métallique: Métaux
Faible: polymères thermoplastiques
 Liaison Forte: ion, cov, Forte: métallique Faible
iono-cov

E > > <

C fragile ductile visco-élast, plast

t°fusion > > <

α < < >

Conduct.électr (t°am- isolants conducteurs isolants

biante)

Conductibilité therm isolants conducteurs isolants

1.4. Classification générale des matériaux dentaires

Matériaux inorganiques (métallique/céramique)

Matériaux organiques (chaînes de C, polymère)
Matériaux composites
2. Notion d’ordre

2.1. Ordre à courte et à longue distance

0 3-10 ra >100 ra ∞

Gaz Gaz parfait Gaz réel

Liquide Liquide

Solide Solide amorphe Cristal réel (cris- Cristal parfait

(verre) tal)

désordre parfait ordre à courte ordre à grande ordre parfait

distance distance

Pour passer de l’état désordonné à l’état ordonné, il faut du temps et diminuer la température.

2.2. Isotropie/Anisotropie

De la notion d’ordre à courte distance découle la notion d’isotropie (les propriétés sont équivalentes
dans les 3 directions de l’espace) (densité d’atomes la même dans toutes les directions). Verre=
isotopique, cristal= anisotrope

Solide cristallin= arrangement régulier des atomes, conséquence= anisotropie (quand une des
propriétés est fonction de la direction selon laquelle elle est mesurée). Module de Young, propriétés
physiques (magnétisme, conductibilité électrique,réfringence etc), chimiques (vitesse de réaction)
peuvent varier.

2.3. Un même composé ou élément chimique peut être à l’état cristallin ou à l’état amorphe
(verre) et donner différents matériaux
ex: SiO2 (amorphe= vitres, cristalline=quartz), métaux

3. L’état cristallin

3.1. Définition
 Un solide cristallin est constitué d’atomes ou de groupes d’atomes formant un motif (arrangement
d’atomes, points associés au motif=noeud) qui se répète périodiquement dans les 3 dimensions de
l’espace.

construire= motif placés périodiquement aux noeuds d’un réseau 3D.

La structure cristalline (disposition des atomes ou groupes d’atomes) est fonction du type de liaison
et du nombre de premiers voisins (coordinence).

3.2. Description mathématique

La structure cristalline est caractérisée par un motif et un réseau spatial (ensemble de points obtenu
par la translation dans l’espace de trois vecteurs non coplanaires).

3.3. Description géométrique

Empilement de:

Mailles: maille élémentaire (plus petit vecteur dans les directions choisies), primitive (maille
élémentaire ne contenant qu’un noeud)

Cellule de Wigner-Seitz (région de l’espace autour d’un point, la plus proche de ce point que de
n’importe quel autre, elle est primitive et possède la symétrie du réseau de Bravais),

Plans réticulaires denses

3.4. Classification des cristaux

3.4.1. Groupe des translations (réseau)

3.4.2. 32 groupes ponctuels

si l’on tient compte du groupe des translations et des opérations de symétrie acceptées par
le cristal (axe de rot, centre de sym, miroir,rot+réflexion plan perpendic axe de rot), 32 fa-
çons d’arranger les point périodiquement dans l’espace

3.4.3. 7 systèmes cristallins, 7 mailles (=réseau de translations+rotation 1,2,3,4,6)

triclinique, monoclinique, orthorombique,rhomboedrique,tétragonal quadratique,cubique,

hexagonal

3.4.4. 14 réseaux de Bravais (type de maille élémentaire compatible avec les opérations de symé-
trie ponctuel), maille primitive,centrée, face centrée,base centrée

3.4.5. 230 groupes d’espace (tient compte de la symétrie du motif) (=groupe des transla-
tions+groupe ponctuel+symétrie du motif)

3.5. Repérage, indices de Miller

On ne repère les plans (intersection avec les 3 axes) et les directions (composante du vecteur ayant
la direction donnée) que par leur orientation et non par leur position.

Axes de coordonnées= vecteur de base du réseau de Bravais

Direction ⊏⊐: +petit nombre entier proportionnel aux composnates d’un vecteur de la direction

Plan (): inters du plan, inverses, 3 plus petits entiers

Propriétés de géométrie cristalline:

 Un plan (hkl) est perpendic à la direction ⊏hkl⊐, parallèle à la direction ⊏uvw⊐ si hu+kv+lw=0

(hkl) et (h’k’l’) sont parallèles si h/h’= k/k’=l/l’

Dans le cubique, dist entre des plans: 1/D2=h2+k2+l2/a2

3.6. Défauts cristallins (classif suivant dimensions et tailles)

3.6.1. Ponctuels ou dim 0

‣ Lacune
‣ manque 1 atome, ⊏⊐ (10-15 à t° ambiante)➚ avec t°, se déplace avec agit. thermique

‣ diffusion et et déplacement des atomes à l’état solide avec la T° homogénéisa-

tion des ségrégations, favorise précipitation et transformations de phases.

Principe des traitements thermiques.

‣ contrôle la réactivité chimique et la conductivité ionique

‣ contrôle les propriétés optiques

‣ ex: AuCu, traitement ordonnancement, homogénéité des alliages par diffusion, Hg

dans amalgame, fatigue de la zircone avec H20

‣ Atome étranger
‣ interstitiel (svt plus petit)

‣ >propr méc (sauf impuretés,fragilisent) par déform. du réseau, contr.int.:

➚E,LE

‣ conduction ionique; réactivité chimique

‣ ex: Acier = fer+C qui ➚én. int., C dans all. NiCr

‣ substitutionnel (se met à la place, ex impuretés)

‣ rôle au niveau des propr. méc, électriques

‣ ex: éléments d’addition dans alliages précieux (In, Ga etc) pour ppr usage: sol
sol substitution

‣ Céramiques ioniques: défauts par paires (Na+Cl-)

Schottky: lacune +/lacune - (cf ions manquants)

Frenkel: interstitiel+lacune (autointerstitiel) (centres F)

3.6.2. Linéaires ou dim 1------> > ductilité (cf Q durcissement)

DISLOCATIONS

‣ Défaut dans l’organisation des plans denses: coin (insertion un demi plan suppl) et vis (axe
au centre de la disloc). Vecteur de Burger (caractérise le défaut de fermeture d’un circuit
vectoriel fait autour de la dislocation dans un plan qui lui est perpendiculaire: perpendic pour
coin, parall pour vis)

‣ 106 à 1012/ cm3 !

 ‣ Si immobiles: fragilité. Si mobiles: ductilité (ténacité,facilité de mise en forme, auto-acco-
modemment). Fction nature de la liaison et nombre de systèmes de glissement.

‣ Pour déformer plastiquement on doit faire glisser les plans denses (plans de plus forte
densité atomique) les uns par rapport aux autres: la dislocation permet de déplacer le plan
sans rompre toutes les liaisons à la fois. (schéma)

‣ Ex des céramiques covalentes (direct, forte énergie) et ioniques (dislocations par paire,
mpossibles à mobiliser sauf à t°>+ syst de glissement limités car 2 ions de même na-
ture ne peuvent pas se rencontrer): immobiles

‣ Se multiplient, si de trop: fragilise, métal écroui

‣ Fondamental au niveau des propriétés mécaniques

3.6.3. Bidimensionnels ou dim 2

‣ Joint de grain (2 parties où cristal d’orient différ)

‣ cohérent, semi-cohérent, désordonné (én>)suivant plan bien défini ou non

‣ propr méc: améliore LE, bloquent disloc (cf taille des grains)

‣ ex: all à petits grains pour ➚ R déform ↘ tps de croissance ou éléments germina-
teurs nombreux ( se touchent tout de suite)

‣ Macles (faute d’empilement des plans à l’int d’un grain)

‣ propr méc: améliore LE, bloquent disloc (zones riches en énergie)

‣ Parois d’anti-phases (limite entre 2 phases d’ordonnancements ≠)

‣ propr méc: bloquent disloc

‣ ex: AuCu( limite entre 2 ordonnancements différ, germes ne sont pas en phase, sur-
structure, provient d’un traitement d’ordonnancement)

3.6.4. Tridimensionnels ou dim 3

‣ Précipités de seconde phase avec structure et composition chimique ≠

‣ composé différ matrice au niveau cristallographie et compos chim

‣ cohérent, semi-cohérent, incohérent suivant relation cristallographique précise ou non

entre les 2 phases

‣ propr méc: ➚ dureté et LE, bloquent dislocations

‣ ex: all NP: ajouts de Al et Si pour précipités cohérents

‣ Inclusions: non désirées

‣ pour ➚ R déformation permanente: ↘taille des grains, ➚joints de grains et macles,parois anti-
phase et précipités +++

4. L’état amorphe
4.1. Définition

Dense et peu ordonné, similaire à celui des liquides. On y rencontre, à petite distance (quelques
diamètres atomiques), une certaine périodicité de la distribution des atomes (ordre à courte dis-
tance). Se rencontre dans certaines céramiques (verres minéraux), petit nbre d’alliages métalliques
(verres métalliques), nombreux polymères organiques (verres organiques, caoutchoucs).

Etat solide ou liquide, dans lequel les atomes ou molécules sont désordonnés (ordre à courte dis-
tance, 3 à 10 ra).

Liquide= agitation atomique= R cisaillement faible= faible viscosité. Passage à l’état solide d’un li-
quide pur = augmentation brusque de la viscosité. Quand les deux phases coexistent la t° est cste
(t° fusion), la réaction est exothermique. Souvent compacité solide > liquide, donc diminution du vo-
lume massique quand passage à l’état cristallin.

Dans certains cas, les unités constituantes du liquide sont suffisamment volumineuses pour que leur
mobilité soit considérablement diminuée pare une baisse de t°. A la t° de fusion, la viscosité est trop
importante pour permettre une organisation en réseau cristallin, il n’y a pas solidification mais aug-
mentation graduelle de la viscosité jusqu’à ce que le comportement de l’ensemble puisse se compa-
rer à celui d’un solide. La structure du solide formé est tout à fait semblable à celui d’un liquide: c’est
une structure amorphe ou vitreuse.

4.2. La température de transition vitreuse

Les matériaux amorphes sont caractérisés par une température de transition vitreuse qui corres-
pond à la t° à partir de laquelle l’agitation thermique est suffisante pour permettre une déformation
plastique du matériau. Celui-ci passe de l’état solide élastique (vitreux,cassant) à l’état solide plasti-
que (viscoélastique) par affaiblissement des liaisons de VDW,H (cf agitation thermique).

5. Exemples de matériaux dentaires

5.1. Matériaux cristallins

METALLIQUES

-Alliages précieux: Au, AuCu,AuAg, Ag, AuPal,Pal

-Alliages non précieux: NiCr, CoCr

Le plus souvent ce sont des structures CFC (R méc, ductilité, conductivité)

Motif=1 atome= sphère, empilement compact dense de sphères,liaison métallique

4 atomes, 4r=a√2,coordinence 12,compacité 74%,sites d’insertion tétraédriques (8) et octaédri-

ques (4),plan dense (1,1,1),12 systèmes de glissement

-Alliages base titane+ NiTi

-Amalgame

-Acier ortho

CERAMIQUES

-Alumine, zircone pures

-Revêtement (cristoballite)

-Plâtres

5.2. Matériaux partiellement cristallins

 -Si02: silicates, tétraèdres (SiO4 4-)+ oxygène tétraèdres ordonnés (quartz dans céramiques),
désordonnés (verre)

- majorité cristalline: phosphate de Zn, vitrocéramiques, InCeram

-majorité vitreuse: céramique feldspathique, matériaux thermoplastiques (cires, gutta) (matrice or-
ganique + charges)

5.3. Matériaux amorphes

- totalement minérale: Bioverres, phase vitreuse de certaines céramiques

- partiellement minérale/organique: composites (sauf charges quartz), IOV

- totalement organique: résines, adhésifs, (élastomères ?)

En fait la plupart de ces matériaux ont des structures en partie amorphe et en partie cristalline, et
sont caractérisés à la fois par une t° de transition vitreuse et une t° de fusion.

Développer un alliage (p ex précieux ) et faire le parallèle avec ses défauts.

CFC: ➚ductilité, conductivité, R méc

E➚ si atomes de petites tailles, liaisons fortes, structure très dense, très symétrique

LE➚ si surstructure, défauts