I.
PENDAHULUAN
A. LATAR BELAKANG
Spektrofotometri UV-Vis adalah anggota teknik analisis spektroskopik
yang memakai sumber REM (radiasi elektromagnetik) ultraviolet dekat (190-380
nm)
dan
sinar
tampak
(380-780
nm)
dengan
memakai
instrumen
Sinar atau cahaya yang berasal dari sumber tertentu disebut juga sebagai
radiasi elektromagnetik. Radiasi elektromagnetik yang dijumpai dalam kehidupan
sehari-hari adalah cahaya matahari. Dalam interaksi materi dengan cahaya atau
radiasi elektromagnetik, radiasi elektromagnetik kemungkinanan dihamburkan,
diabsorbsi atau dihamburkan sehingga dikenal adanya spektroskopi hamburan,
spektroskopi absorbsi ataupun spektroskopi emisi.
Pengertian spektroskopi dan spektrofotometri pada dasarnya sama yaitu di
dasarkan pada interaksi antara materi dengan radiasi elektromagnetik. Namun
pengertian spektrofotometri lebih spesifik atau pengertiannya lebih sempit karena
ditunjukan pada interaksi antara materi dengan cahaya (baik yang dilihat maupun
tidak terlihat). Sedangkan pengertian spektroskopi lebih luas misalnya cahaya
maupun medan magnet termasuk gelombang elektromagnetik.
B. TUJUAN
1. Menentukan panjang gelombang maksimum
2. Membuat kurva standar kalibrasi
3. Menentukan konsentrasi larutan yang tidak diketahui
C. DASAR TEORI
Spektrofotometri merupakan salah satu metode dalam kimia analisis yang
digunakan untuk menentukan komposisi suatu sampel baik secara kuantitatif dan
kualitatif yang didasarkan pada interaksi antara materi dengan cahaya. Peralatan
yang digunakan dalam spektrofotometri disebut spektrofotometer. Cahaya yang
dimaksud dapat berupa cahaya visibel, UV dan inframerah, sedangkan materi
dapat berupa atom dan molekul namun yang lebih berperan adalah elektron
valensi.
Proses Absorbsi Cahaya pada Spektrofotometri
Ketika cahaya dengan panjang berbagai panjang gelombang (cahaya
polikromatis) mengenai suatu zat, maka cahaya dengan panjang gelombang
tertentu saja yang akan diserap. Di dalam suatu molekul yang memegang peranan
penting adalah elektron valensi dari setiap atom yang ada hingga terbentuk suatu
Jika zat menyerap cahaya tampak dan UV maka akan terjadi perpindahan
elektron dari keadaan dasar menuju ke keadaan tereksitasi. Perpindahan elektron
ini disebut transisi elektronik. Apabila cahaya yang diserap adalah cahaya
inframerah maka elektron yang ada dalam atom atau elektron ikatan pada suatu
molekul dapat hanya akan bergetar (vibrasi). Sedangkan gerakan berputar
elektron terjadi pada energi yang lebih rendah lagi misalnya pada gelombang
radio.
Atas dasar inilah spektrofotometri dirancang untuk mengukur konsentrasi
suatu suatu yang ada dalam suatu sampel. Dimana zat yang ada dalam sel sampel
disinari dengan cahaya yang memiliki panjang gelombang tertentu. Ketika cahaya
mengenai sampel sebagian akan diserap, sebagian akan dihamburkan dan
sebagian lagi akan diteruskan.
dari gambar terlihat bahwa zat sebelum melewati sel sampel lebih terang atau
lebih banyak di banding cahaya setelah melewati sel sampel
Cahaya yang diserap diukur sebagai absorbansi (A) sedangkan cahaya
yang hamburkan diukur sebagai transmitansi (T), dinyatakan dengan hukum
lambert-beer atau Hukum Beer, berbunyi:
jumlah radiasi cahaya tampak (ultraviolet, inframerah dan sebagainya) yang
diserap atau ditransmisikan oleh suatu larutan merupakan suatu fungsi eksponen
dari konsentrasi zat dan tebal larutan.
atau
dan absorbansi dinyatakan dengan rumus:
1.Sinar yang masuk atau sinar yang mengenai sel sampel berupa sinar dengan
dengan panjang gelombang tunggal (monokromatis).
2.Penyerapan sinar oleh suatu molekul yang ada di dalam larutan tidak
dipengaruhi oleh molekul yang lain yang ada bersama dalam satu larutan.
3.Penyerapan terjadi di dalam volume larutan yang luas penampang (tebal kuvet)
yang sama.
4.Penyerapan tidak menghasilkan pemancaran sinar pendafluor. Artinya larutan
yang diukur harus benar-benar jernih agar tidak terjadi hamburan cahaya oleh
partikel-partikel koloid atau suspensi yang ada di dalam larutan.
5.Konsentrasi analit rendah. Karena apabila konsentrasi tinggi akan menggangu
kelinearan grafik absorbansi versus konsntrasi.
METODOLOGI
A. ALAT DAN BAHAN
1. Spektrofotometer UV-Visible
1 set
2. Kuvet
2 buah
3. Gelas ukur
6 buah
4. Pipet
7 buah
5. Tisu
6. Akuades
7. Larutan KMnO4 berbagai konsentrasi
5
B. CARA KERJA
1. Pembuatan Larutan Baku
Dibuat konsentrasi larutan KMnO4 1x10-5 M, 0.5x10-5 M, 0.25x10-5 M,
0.1x10-5 M, 0.05x10-5 M
2. Pembuatan Kurva Baku
a. Mengeset spektro pada mode quantity dan tetapkan panjang gelombang
sesuai hasil sebelumnya
b. Melakukan pengukuran serapan (absorbansi) untuk masing-masing larutan
baku, mencatat setiap harga serapan untuk tiap larutan
c. Membuat kurva standar antar konsentrasi (M) vs absorbansi (A),
menentukan persamaan garis dengan metode regresi linear
3. Penetapan Kadar Sampel
a. Memasukan larutan yang berupa larutan KMnO4 ke dalam kuvet (bila
sampel padatan, larutkan dahulu dengan aquades)
b. Mengukur serapan pada panjang gelombang maksimal, kisaran absorban
yang terbaca pada spektrofotometer hendaklah antara 0.2 - 0.8 atau 15%
sampai 70% jika dibaca sebagai transmitans. Bila hasil di luar rentang
tersebut, lakukan pengenceran (bila terlalu besar harga serapan) atau
pekatkan sampel (bila harga serapan terlal kecil). Mencatat hasil yang
diperoleh
c. Menghitung kadar sampel dengan memasukkan harga serapan pada
persamaan garis kurva standar baku
III.
404
402
400
0.05 x 10 M
0.00542
0.00565
0.00572
0.00599
0.00591
0.00599
0.00616
0.00639
..
0.16107
0.16811
0.17627
-5
0.1 x 10 M
0.00567
0.00582
0.00599
0.00644
0.00647
0.00673
0.00689
0.00722
..
..
0.63621
0.65818
0.68275
0.25 x 10-5 M
0.01247
0.01286
0.01303
0.01363
0.01394
0.01434
0.01469
0.01519
.
.
0.76581
0.81859
0.87943
0.5 x 10-5 M
0.01238
0.0128
0.01329
0.01387
0.01426
0.01492
0.0155
0.01605
..
..
0.63046
0.72517
0.836759
1 x 10-5 M
0.02652
0.02734
0.02803
0.02927
0.03025
0.03124
0.03272
0.03376
.
...
1.04955
1.23856
1.46202
xxx M
0.01857
0.01865
0.01902
0.01918
0.01954
0.01986
0.02017
0.0206
..
..
0.66038
0.72018
0.78952
hubungan antara Io dengan I. Atau dapat dikatakan bagian cahaya yang diteruskan disebut
transmisi (T) dan bagian yang diserap oleh sampel disebut (A). Hubungan antara A dan T
dapat dirumuskan:
A = - log T
Dari percobaan data berupa absorban (A) vs panjang gelombang () dapat dilihat
pada grafik di bawah ini,
Grafik A vs (nm) dari larutan KmnO4 berbagai konsentrasi
7
6
5
A
4
3
2
1
0
300
400
500
600
700
800
900
(nm)
A
0.31248
0.71144
1.7264
3.11619
6
Dari data tersebuat dibuat grafik hubungan antara absorban (A) vs konsentrasi (c),
sehingga diperoleh persamaan garis lurus y = mx + c , dengan y = A(absorbansi), m=a.b
(absorbtivitas dikali tebal kuvet 10 mm ) dan x = c (konsentrasi).
Grafik A vs C
7
6
5
y = 591,573.67x + 0.13
R = 1.00
4
3
2
1
0
0
0.00001
0.000012
A
0.31248
0.71144
1.7264
3.11619
6
a ratarata
a
62496000
71144000
69056000
62323800
60000000
65003960
Nilai absorbtivitas sampel (a) hasilperhitungan sedikit berbeda dengan nilai a hasil
perhitungan menggunakan grafik yaitu:
Menggunakan grafik
: a = 6.0 .107
: a = 6.5 .107
juga dimaksukkan ke dalam alat spektroskopi, sehingga juga diperoleh data yang sama
seperti sebelumnya yaitu berupa nilai absorbansi dan panjag gelombang. Dari data yang
diperoleh kemudian dibuat grafik.
Grafik A vs
5
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
300
400
500
600
700
800
900
, dimana m
KESIMPULAN
1. Panjang gelombang maksimum hasil spektroskopi menggunakan larutan KMnO4
yaitu sebesar 600 nm.
2. Kurva standar kalibrasi dapat dibuat mengunakan nilai absorbansi (A) dari larutan
KMnO4 bemacam-macam konsentrasi vs panjang gelombang, dan diperoleh
persamaan garis y = 591.573x + 0.125.
3. Kurva standar kalibrasi dapat digunakan unutk memenetukan konsentrasi dari
larutan sampel sejenis yang belum diketahui nilainya, yaitu sebesar 7.93.10-5 M.
11
DAFTAR PUSTAKA
12
LAMPIRAN
1. Data Percobaan
(nm)
800
798
796
794
792
790
788
786
784
782
780
778
776
774
772
770
768
766
764
762
760
758
756
754
752
750
748
746
744
742
740
738
736
734
0.05 x 10 M
0.00542
0.00565
0.00572
0.00599
0.00591
0.00599
0.00616
0.00639
0.00654
0.00655
0.00665
0.00678
0.00702
0.0071
0.00721
0.00741
0.00766
0.00796
0.00821
0.00818
0.008529
0.0089
0.0091
0.00931
0.00962
0.01009
0.01056
0.01081
0.01133
0.01173
0.01236
0.01289
0.01327
0.01383
-5
0.1 x 10 M
0.00567
0.00582
0.00599
0.00644
0.00647
0.00673
0.00689
0.00722
0.00752
0.0075
0.00782
0.00807
0.00834
0.00865
0.008999
0.009379
0.00965
0.0102
0.01061
0.01099
0.01146
0.01192
0.01261
0.0131
0.01373
0.01444
0.01551
0.01608
0.01701
0.01786
0.01876
0.01984
0.0209
0.02196
0.25 x 10-5 M
0.01247
0.01286
0.01303
0.01363
0.01394
0.01434
0.01469
0.01519
0.0155
0.01593
0.01645
0.01712
0.01767
0.01829
0.01892
0.01972
0.02067
0.02154
0.02259
0.02372
0.02497
0.02615
0.02764
0.02926
0.03102
0.03289
0.03509
0.037
0.03942
0.04191
0.04464
0.04737
0.0505
0.05359
0.5 x 10-5 M
0.01238
0.0128
0.01329
0.01387
0.01426
0.01492
0.0155
0.01605
0.01675
0.0173
0.01836
0.01914
0.02018
0.02116
0.02231
0.02362
0.02505
0.0268
0.02859
0.03041
0.03278
0.03522
0.03792
0.04075
0.044
0.04758
0.0514
0.0555
0.06012
0.06504
0.07033
0.07586
0.08183
0.08787
1 x 10-5 M
0.02652
0.02734
0.02803
0.02927
0.03025
0.03124
0.03272
0.03376
0.03519
0.03655
0.03817
0.04008
0.04206
0.04403
0.04658
0.04929
0.05216
0.05557
0.05923
0.06325
0.06764
0.072679
0.07811
0.08401
0.09062
0.09786
0.10604
0.11429
0.12344
0.13366
0.14452
0.15586
0.16764
0.18032
xxx M
0.01857
0.01865
0.01902
0.01918
0.01954
0.01986
0.02017
0.0206
0.02118
0.02158
0.0222
0.0228
0.02363
0.02403
0.02481
0.02573
0.02663
0.02774
0.0289
0.03025
0.03149
0.03294
0.03463
0.03635
0.03849
0.0405
0.04305
0.04547
0.0484
0.05121
0.05432
0.05782
0.06131
0.06483
13
732
730
728
726
724
722
720
718
716
714
712
710
708
706
704
702
700
698
696
694
692
690
688
686
684
682
680
678
676
674
672
670
668
666
664
662
660
658
656
654
652
0.01447
0.01509
0.01566
0.01636
0.01695
0.0176
0.01839
0.01904
0.01981
0.02066
0.02151
0.02243
0.02338
0.02431
0.0255
0.02663
0.02783
0.02911
0.03047
0.03198
0.03344
0.0349
0.03652
0.03797
0.03979
0.04164
0.04314
0.04491
0.04655
0.04839
0.05012
0.05191
0.05362
0.05564
0.05746
0.05939
0.06117
0.06311
0.065
0.06709
0.0689
0.02312
0.02438
0.02545
0.02667
0.02789
0.02923
0.03066
0.03209
0.03354
0.03513
0.03684
0.03873
0.04053
0.04251
0.04477
0.047
0.04957
0.05214
0.05493
0.0577
0.06076
0.06367
0.06679
0.06999
0.07339
0.07703
0.08028
0.083849
0.087249
0.0908
0.09425
0.097809
0.10126
0.10511
0.10878
0.11258
0.11619
0.12005
0.12397
0.12792
0.13154
0.05678
0.06038
0.06379
0.06729
0.07117
0.07521
0.07921
0.0835
0.08788
0.09279
0.09787
0.10334
0.1091
0.11535
0.12205
0.12926
0.1368
0.14459
0.15292
0.16176
0.17119
0.18026
0.1899
0.19989
0.21041
0.22135
0.23166
0.24251
0.25328
0.26429
0.27491
0.28578
0.29687
0.30821
0.31987
0.33131
0.34266
0.35454
0.36627
0.37817
0.38951
0.09443
0.10119
0.1081
0.11508
0.12268
0.13068
0.13891
0.14716
0.15618
0.16603
0.1763
0.18711
0.19872
0.21105
0.22463
0.2391
0.25416
0.27014
0.28692
0.30481
0.32355
0.34235
0.36168
0.3819
0.40306
0.42485
0.44605
0.46747
0.4894
0.51146
0.53346
0.55516
0.5775
0.60068
0.62397
0.64707
0.67014
0.69381
0.71774
0.74137
0.76416
0.19356
0.20711
0.22148
0.23598
0.25121
0.26767
0.2845
0.30168
0.31997
0.33975
0.36093
0.38318
0.40677
0.43209
0.45986
0.48911
0.52001
0.55267
0.58705
0.62347
0.66154
0.69967
0.73933
0.78069
0.82375
0.86856
0.91186
0.95608
1.00069
1.04583
1.09026
1.13483
1.18089
1.22763
1.27537
1.32255
1.36908
1.41799
1.46664
1.51549
1.56142
0.06892
0.07289
0.07724
0.08149
0.085889
0.09066
0.09567
0.10057
0.10608
0.11176
0.11799
0.12453
0.13133
0.13878
0.14688
0.15537
0.16445
0.17391
0.18395
0.19444
0.2056
0.2167
0.2282
0.24015
0.25289
0.26596
0.2782
0.29095
0.30403
0.31711
0.32986
0.34294
0.35624
0.36995
0.3837
0.39742
0.41107
0.42518
0.43954
0.45372
0.46719
14
650
648
646
644
642
640
638
636
634
632
630
628
626
624
622
620
618
616
614
612
610
608
606
604
602
600
598
596
594
592
590
588
586
584
582
580
578
576
574
572
570
0.0706
0.07246
0.07428
0.076009
0.07778
0.07948
0.081199
0.08279
0.0843
0.08566
0.08706
0.08855
0.089969
0.09134
0.09286
0.09438
0.09599
0.0978
0.099669
0.10171
0.10442
0.10716
0.11013
0.11331
0.11667
0.1201
0.124
0.12839
0.13393
0.14145
0.15233
0.16757
0.18849
0.21787
0.25683
0.30728
0.36619
0.42813
0.48835
0.53914
0.57401
0.13525
0.13899
0.14275
0.1463
0.14952
0.15293
0.15633
0.15943
0.16244
0.16518
0.16807
0.17093
0.17382
0.17656
0.17964
0.18263
0.18584
0.18937
0.1933
0.19769
0.20285
0.20845
0.21474
0.22112
0.22794
0.23521
0.24311
0.25219
0.26375
0.27927
0.30145
0.33299
0.37588
0.43653
0.51677
0.62101
0.74239
0.87047
0.99459
1.10002
1.17269
0.4008
0.41204
0.42314
0.43356
0.44383
0.4536
0.46337
0.47262
0.4814
0.48986
0.4979
0.506329
0.51435
0.52231
0.53055
0.53893
0.54822
0.55852
0.56951
0.58225
0.59723
0.61411
0.63239
0.65138
0.67155
0.69316
0.71682
0.74372
0.77854
0.82647
0.89577
0.99444
1.13017
1.3211
1.57493
1.90062
2.27396
2.64962
2.9749
3.19471
3.33391
0.78687
0.80964
0.83167
0.85303
0.8734
0.89317
0.91216
0.930339
0.94764
0.96427
0.98027
0.9966
1.01242
1.02782
1.04349
1.0598
1.07802
1.09763
1.11941
1.14478
1.17425
1.20765
1.24377
1.2816
1.32138
1.36406
1.4106
1.46418
1.53377
1.62978
1.76908
1.96694
2.23916
2.61243
3.08479
3.57804
3.8054
3.8723
3.90744
3.929
3.87774
1.60736
1.65338
1.69841
1.74242
1.78366
1.82341
1.86234
1.89924
1.93368
1.96765
1.99991
2.03351
2.065
2.09724
2.12758
2.16156
2.19835
2.23813
2.28259
2.33342
2.39208
2.46007
2.53118
2.60831
2.68599
2.77034
2.86762
2.97271
3.10506
3.3051
3.53508
3.86082
4.22232
4.44453
4.42181
4.25576
4.339
4.32811
4.69171
4.46557
4.40586
0.4806
0.49421
0.50753
0.52038
0.5325
0.54406
0.5558
0.56678
0.57732
0.58707
0.59699
0.60663
0.61634
0.62547
0.63514
0.64513
0.65615
0.66821
0.68147
0.6967
0.71455
0.73453
0.75609
0.77915
0.80301
0.82863
0.85686
0.88894
0.93071
0.98798
1.07121
1.18933
1.35261
1.58205
1.88628
2.27428
2.70622
3.09982
3.394
3.54314
3.5996
15
568
566
564
562
560
558
556
554
552
550
548
546
544
542
540
538
536
534
532
530
528
526
524
522
520
518
516
514
512
510
508
506
504
502
500
498
496
494
492
490
488
0.5915
0.59701
0.59714
0.59956
0.61326
0.64506
0.69822
0.7744
0.86374
0.94811
1.00856
1.03672
1.03177
1.00133
0.96113
0.92621
0.90774
0.91568
0.95157
1.00363
1.05474
1.08426
1.07931
1.04021
0.98183
0.91858
0.863399
0.82823
0.81794
0.82587
0.83755
0.83664
0.81204
0.76655
0.70943
0.65204
0.60372
0.57192
0.55591
0.54721
0.53573
1.20961
1.22099
1.22187
1.2273
1.25484
1.32186
1.43177
1.58816
1.77178
1.94516
2.06901
2.12925
2.1199
2.0598
1.97831
1.90721
1.87023
1.88674
1.9603
2.06795
2.1702
2.23221
2.22662
2.14804
2.03077
1.90268
1.79139
1.72005
1.70136
1.71862
1.74459
1.74383
1.69665
1.60474
1.48967
1.37348
1.27584
1.21263
1.18167
1.16596
1.14478
3.39524
3.38442
3.37457
3.38231
3.3799
3.82247
4.04182
4.09831
4.13845
4.19532
4.22888
4.33049
4.27001
4.21023
4.27404
4.28947
4.34176
4.16209
4.34595
4.29924
4.40559
4.19914
4.16568
4.14998
4.30468
4.2273
4.13007
4.2516
4.16476
4.244
4.18637
4.23249
4.25976
4.25511
4.14491
3.84926
3.60858
3.41673
3.3327
3.28725
3.20486
3.96436
3.94519
3.94198
3.88365
3.87526
6
4.74286
6
5.89505
6
6
6
5.89797
6
6
6
6
5.14255
6
4.53103
6
5.17251
6
4.68171
5.04428
4.99446
5.18149
6
4.57174
6
5.39161
4.63293
6
5.16468
4.65444
5.34639
6
4.86533
6
5.22456
6
4.53077
4.28943
4.44561
4.3025
5.19028
5.66984
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
3.62474
3.57536
3.63785
3.54894
3.55755
4.51848
4.26512
4.68999
4.48986
4.19939
4.37549
4.27079
4.3974
4.45569
4.37726
4.4738
4.42794
4.5924
4.44495
4.44045
4.47812
4.50245
4.27917
4.33947
4.32581
4.43705
4.41104
4.60914
4.49543
4.53516
4.31773
4.30716
4.34839
4.3156
4.26085
4.23786
4.11844
3.8838
3.80303
3.77215
3.7211
16
486
484
482
480
478
476
474
472
470
468
466
464
462
460
458
456
454
452
450
448
446
444
442
440
438
436
434
432
430
428
426
424
422
420
418
416
414
412
410
408
406
404
0.51346
0.48007
0.44176
0.40465
0.37283
0.35048
0.33645
0.3257
0.31248
0.29488
0.27371
0.25347
0.23638
0.22349
0.21423
0.20708
0.19975
0.19134
0.18172
0.17312
0.16641
0.16136
0.15801
0.15477
0.15147
0.1479
0.14507
0.1425
0.14087
0.13978
0.13896
0.13842
0.13805
0.13799
0.13852
0.13949
0.14132
0.1437
0.1466
0.15062
0.1553
0.16107
1.10184
1.03547
0.95887
0.88458
0.82207
0.77959
0.75392
0.7347
0.71144
0.67941
0.64025
0.60283
0.57221
0.55058
0.5368
0.52757
0.51827
0.50688
0.49402
0.48289
0.47578
0.47289
0.47317
0.47437
0.47533
0.47665
0.47862
0.48166
0.48658
0.49304
0.49976
0.50683
0.51488
0.52351
0.53323
0.54369
0.55564
0.56892
0.58336
0.59917
0.61659
0.63621
3.0677
2.84344
2.60127
2.35162
2.13772
1.99105
1.89311
1.81665
1.7264
1.60547
1.46277
1.3249
1.20901
1.12
1.05687
1.00675
0.95597
0.89819
0.83402
0.77562
0.729909
0.69791
0.67498
0.6542
0.63278
0.6121
0.59363
0.58027
0.57198
0.56843
0.56662
0.56619
0.56704
0.57094
0.5788
0.59088
0.6073
0.62826
0.65412
0.68471
0.72173
0.76581
4.40703
4.46731
5.47063
4.61972
3.91215
3.76036
3.47404
3.28443
3.11619
2.85013
2.54702
2.25648
2.00671
1.81146
1.66837
1.55103
1.43227
1.29902
1.15162
1.01558
0.90619
0.823879
0.75956
0.69998
0.63908
0.57861
0.52284
0.47809
0.44337
0.41819
0.39741
0.37918
0.36352
0.35455
0.35386
0.36242
0.38001
0.40721
0.44483
0.49266
0.55376
0.63046
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
5.2768
6
4.06868
3.62892
3.2966
3.05072
2.79845
2.51948
2.21307
1.93391
1.70622
1.53494
1.39904
1.27325
1.14465
1.01589
0.89739
0.80134
0.72719
0.67039
0.62413
0.582149
0.54569
0.52224
0.51637
0.52914
0.56073
0.61193
0.68376
0.77725
0.89752
1.04955
3.56472
3.3391
3.04574
2.74417
2.48954
2.30263
2.18575
2.0889
1.97861
1.82876
1.65207
1.48233
1.33752
1.22674
1.14613
1.08163
1.01561
0.94088
0.85893
0.7834
0.72357
0.67982
0.64676
0.61688
0.585979
0.55554
0.52759
0.50608
0.49113
0.48096
0.47379
0.46812
0.46374
0.4634
0.46754
0.4771
0.49202
0.51254
0.53902
0.57134
0.61127
0.66038
17
402
400
0.16811
0.17627
0.65818
0.68275
0.81859
0.87943
0.72517
0.836759
1.23856
1.46202
0.72018
0.78952
18