Metalurgia Fsica

Tema 1: Tipos de Fases.

1.-Metales puros: Los metales son estructuras monofsicas, que no quiere decir que sea un monocristal, sino que est formado por granos de la misma naturaleza, composicin y red cristalina, pero de distinta orientacin. Un monocristal es anistropo (=vara sus propiedades dependiendo de la direccin en la que esta se mide), pero el metal al ser una estructura policristalina pasa a ser un material istropo. Las propiedades tpicas de los metales son: - Conductividad trmica y elctrica. - Resistencia mecnica - Plasticidad (= capacidad de deformacin ) - Tenacidad (= capacidad de absorber energa) - Brillo metlico

2.- Aleaciones: Los metales puros raramente presentan la combinacin de propiedades ptimas que se necesitan, y adems, su obtencin como puro es muy difcil debido a la presencia de impurezas. Es por estas razones por las que se le aaden aleantes con el fin de: - modificar alguna propiedad - transferir alguna propiedad nueva (ej. 13% de Cr para que sea antioxidante) La adicin de aleantes puede ser estructural o sustancial, pero para poder formar aleaciones es necesario que se cumplan una serie de condiciones: - Homogeneidad en estado lquido y en estado slido - Mantener el carcter y las propiedades metlicas. Al aadir aleantes debemos contar inevitablemente con la presencia de impurezas. Las aleaciones que se forman pueden ser monofsicas o polifsicas. Cuando dos metales o un metal y otro elemento se mezclan homogneamente en estado lquido, al solidificar pueden formarse: - Cristales separados de uno y otro, de diferentes homogeneidades y de carcter metlico. - Cristales mixtos constituidos por dos elementos de mayor homogeneidad. - Compuestos qumicos, sin carcter metlico formados con enlaces inicos u homopolares. - Soluciones slidas de carcter metlico formadas con enlaces metlicos. - Casos intermedios: compuestos intermetlicos, compuestos por factor de tamao, compuestos intersticiales, fases laves,... La formacin de uno u otro tipo de fase depender principalmente de la electronegatividad relativa de los elementos presentes. La electronegatividad est relacionada con: (Fig, pg, 5)

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La energa de ionizacin del tomo (=la energa necesaria para arrancar un electrn). La afinidad elctrica (=energa liberada al introducir un electrn).

De ah que baja electronegatividad corresponda a bajas energas de ionizacin y afinidad elctrica, lo que provoca que tienda a ceder electrones (electropositivos); por el contrario, la alta electronegatividad implica que tanto la energa de ionizacin como la afinidad elctrica son altas y por lo tanto tienen tendencia a captar electrones (electronegativos). Atendiendo al carcter metlico de las fases anteriormente nombradas podemos ordenarlas de mayor a menor: - Soluciones slidas. - Compuestos intersticiales. - Compuestos intermetlicos de valencia anormal (fases electrnicas). - Fases laves. - Compuestos intermetlicos de valencia normal (compuestos electroqumicos). - Compuestos qumicos.

3. Compuesto qumicos: La formacin de un compuesto qumico tiene lugar cuando la diferencia de electronegatividades entre los elementos es grande, por lo tanto se formarn mediante un enlace inico o incluso en ocasiones por enlace homopolar. Adems, la formacin del compuesto qumico precisa de la existencia de una afinidad qumica entre los tomos de los elementos (metales y metaloides). Las caractersticas de los compuestos qumicos son: - Formacin con gran desprendimiento de calor (en la solidificacin), que indica la estabilidad del compuesto formado. - La solidificacin se produce a temperatura constante (que es normalmente superior a la de los elementos individuales). - Proporciones definidas de sus componentes, regidas por leyes de valencia. Si posee cualquier otra concentracin el constituyente en exceso cristalizar independientemente, presentndose granos de naturaleza diferente, u otras fases. - Red cristalina propia diferente a las de sus componentes. - No tiene carcter metlico. - Son muy duros y muy frgiles. En el caso de los materiales cermicos, la red cristalina no es propia, sino que los tomos de uno de los elemento se introducen en los huecos de la red del otro, lo que le da a los cermicos cierto carcter metlico. (Fig, pg. 6)

4.- Solucin slida: Si entre los tomos componentes de la aleacin no existe afinidad qumica, parece que al solidificar deberan, para constituir cada uno su cristal caracterstico. Sin embargo, ocurre muchas veces que debido a la existencia de difusin y de ciertas condiciones de semejanza en la naturaleza,

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dimensiones geomtricas, carcter electroqumico,... los tomos constituyentes dan lugar a que la mezcla atmica se conserve en estado slido, dando lugar a las llamadas soluciones slidas. Es decir, las soluciones slidas se formarn entre elementos metlicos de caractersticas semejantes, en las que a pesar de no existir una afinidad qumica existe una afinidad de disolucin (un tomo se disuelve en otro). Es debido a esta ltima caracterstica por lo que en las soluciones slidas se distingue entre soluto (el que se disuelve en la red del otro o el que est en menor cantidad en el caso de que los dos tengan la misma red) y el disolvente. Se pueden distinguir dos tipos de soluciones slidas: - Por sustitucin: los tomos de soluto sustituyen a los de disolvente en la red de este. - Por insercin (o intersticiales): los tomos de soluto se introducen en los huecos de la red del disolvente. Esto implica que el dimetro del tomo de soluto puede ser mayor que el hueco, pero slo hasta cierto lmite. Es por eso que se dice que la solubilidad es parcial, y la mxima ser la proporcin de huecos por tomos de la celdilla (4 huecos octadricos y 4 tomos en FCC). Las caractersticas de las soluciones slidas son: (Figuras pg. 7 y 8) - Se pueden formar en la solidificacin o en transformaciones posteriores. - La solidificacin se produce usualmente a temperatura intermedia entre la de los componentes. - La solidificacin se produce en un margen de temperaturas, variando la composicin del slido formado (segregacin). - Las proporciones en las que se encuentran los componentes son variable. - La red cristalina es la del disolvente y est formada con enlace metlico (de donde proviene su carcter metlico). - Son de dureza baja, pero tienen plasticidad y tenacidad

5.-Factores de solubilidad: Reglas de Hume-Rothery Factor electroqumico: cuanto menor sea la diferencia de electronegatividades mayor tendencia a la disolusin. Factor de red: la solubilidad se favorece si ambos elementos cristalizan en la misma red. Se posibilita en ese caso la solubilidad total en los casos de sustitucin. Factor tamao: cuanto mayor distorsin crea el soluto en la red menor ser la solubilidad. En las soluciones por sustitucin si la diferencia entre tomos es >15% la solubilidad, en general, es pequea. En las soluciones por insercin se tiene mayor solubilidad si el dimetro del soluto es algo ms pequeo que el del hueco, bajando la solubilidad si es mayor o mucho mayor. Factor valencia: la solubilidad es mayor a igualdad de valencia. Slo se disuelven cuando el soluto tiene mayor valencia que el disolvente (habr excepciones en pequeos mrgenes de temperatura). Las solubilidades mximas probables de un soluto en un disolvente monovalente son: - De un monovalente 100% - De un divalente 40% - De un trivalente 20% - De un tetravalente 13% - De un pentavalente 7%

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Factor concentracin electrnica: parece que la solubilidad mxima se relaciona con un lmite en la concentracin electrnica de electrones por tomo (e/a). Para un metal monovalente e/a es 1,4. La solubilidad mxima X de un elemento de valencia V en un monovalente es: (100-X)+VX = 140 X = 40/(V-1)

Factor temperatura: en general la solubilidad aumenta con la temperatura. Una explicacin que se puede dar es que al aumentar la temperatura aumentan los parmetros de la red, pero en realidad la razn fundamental es de tipo termodinmico, debido a un aumento de entropa. (Fig, pg. 9, 10 y 11)

6.- Soluciones ordenadas: Las soluciones slidas ordenadas se forman cuando en factor tamao es desfavorable con diferencias de dimetros atmicos cercanos al 15%. Tambin se les denomina superredes. Para su formacin se precisa de una proporcin de aleantes definida, colocndose los tomos del soluto en posiciones fijas de la red. El orden que presentan puede ser de largo o corto alcance. Existe la posibilidad de que una solucin desordenada se ordene al disminuir la temperatura y viceversa. Las soluciones ordenadas presentan una mayor resistencia que las desordenadas. (Fig, pg. 12 y 13)

7.- Compuestos intermetlicos de valencia normal (compuestos electroqumicos) Este tipo de compuestos se forman cuando las electronegatividades entre los elementos es grande pero no lo suficiente para que se forme un compuesto qumico. Suelen formarse entre elementos de las columnas IV, V y VI (con los de las columnas VII y VIII forman compuesto qumicos). Sus caractersticas son: Formacin en la solidificacin con gran desprendimiento de calor, lo que revela su gran estabilidad. (CQ). Solidificacin a temperatura ms elevada que la de sus componentes. (CQ) Solidificacin a temperatura constante. (CQ). Proporciones definidas de sus componentes, regidas por leyes de valencia (CQ). Red cristalina propia y coincidentes generalmente con las tpicas de compuesto qumico, aunque pueden presentar variaciones (CQ). Cierto carcter metlico.(SS)

(Fig, pg.14)

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8.- Compuestos intermetlicos de valencia anormal (fases electrnicas) Este tipo de compuestos se forma cuando existe mayor proporcin de soluto que el mximo de solubilidad que permite el factor de valencia; de modo que puede precipitar el exceso de soluto y formar este tipo de fases (depender de la cantidad de soluto). Sus caractersticas son: Red cristalina propia (CQ). Existen dentro de un margen de composicin (SS). Se le puede asignar una frmula representativa, pero que no sigue una ley de valencia. Tiene cierto carcter metlico (SS).

(Fig, pg.15)

9.- Compuestos intersticiales por factor de tamao Se forman usualmente entre metales de transicin y no metales de pequeo dimetro (H, B, C, N, O, Si), lo que implica un acusado contraste de tamao. Sus propiedades son: Red propia. Los tomos de metal ocupan las posiciones de la red mientras que los no metales ocupan los huecos octadricos o tetradricos (CQ). Presentan frmula que no se rige por una regla de valencia y que est asociada al n de huecos. Enlaces covalentes resonando con enlaces metlicos. Alta temperatura de fusin (CQ). Alta dureza y fragilidad (CQ). Son conductores (SS).

El factor tamao influye en su formacin y en el tipo de red. De modo que sei el factor de tamao es <0,59 redes simples y si es >0,59 redes complejas. A este tipo de fases pertenecen casi todos los hidruros, nitruros, boruros y carburos metlicos. (Fig.170, pg.16)

10.- Fases laves Su formacin est definida por el factor tamao, siempre que las diferencia de dimetro estn entre el 20 y el 30%, diferencias para las que no es posible la formacin de soluciones slidas. La relacin nominal de dimetro es de 1,225. Uno de los elementos suele ser de transicin . Presentan una frmula del tipo AB2 (donde A es el de mayor tamao), pero que no se rige por ninguna regla de valencia. Suelen ser redes complejas (en las que no se mete uno en la red del otro) con alto nmero de coordinacin y que debido a las caractersticas mencionadas tienen un margen de existencia pequeo. (Fig.3.34, pg.16)

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11.- Otros tipos Existen fases fijas con estequeometra fija del tipo: AB, AB2 (que no tiene que ser siempre fases lavas), AB3, AB5. Tienen alto nmero de coordinacin y pueden ser fases con amplio margen de composicin. (Fig.10-22, pg.16 y pg,17)

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Tema 2: Transformaciones de la estructura

1.- Solidificacin La solidificacin no es ms que la formacin de la red cristalina. Al disminuir la temperatura, la energa cintica de los tomos va siendo cada vez menor, y por lo tanto menor ser la energa desarrollada en los choques con las agrupaciones que se han ido formando (se trata de una etapa de creacin-destruccin). De este modo irn creciendo estas agrupaciones hasta que el descenso sucesivo de la temperatura y la energa cintica lleguen a que se equilibren las fuerzas de atraccin interatmica. A partir de ese momento las agrupaciones formadas no se podrn destruir por el choque de tomos porque su energa cintica es insuficiente, formndose as el verdadero ncleo de la solidificacin que ir creciendo y aumentando su estabilidad. En el inicio de la solidificacin son predominantes las fuerzas atractivas sobre las repulsivas, los tomos no slo tendern a reunirse entre s constituyendo el estado slido, sino que adems esas agrupaciones tendrn que cumplir las condiciones necesarias para que sea estable, lo que implica que su energa sea mnima y que dar lugar a agrupaciones ordenadas con acuerdo a una determinada red espacial. Por otra parte, en el proceso de solidificacin los tomos pierden la libertad de movimiento, lo que provoca un considerable desprendimiento de calor durante todo el proceso. (Fig, pg. 18 y 19). La solidificacin est regida por un proceso de nucleacin y crecimiento que veremos ms adelante. Ahora haremos un anlisis de la termodinmica del problema. La energa libre F=E+pV-TS es la que debera considerarse en este estudio, pero como en la mayora de los casos el trmino pV puede despreciarse, nos quedamos con el energa libre de Gibbs G=E-TS de la que podemos decir: A la temperatura de solidificacin (Ts) GL = GS. La solidificacin puede producirse si GS< GL. La fuerza impulsora de la solidificacin, por unidad de volumen es: GV = GL GS (trmino que aumentar junto con la inestabilidad del lquido al bajar la temperatura)

En la formacin de un germen en el lquido, el cambio energtico que se produce es: GT(r) = 4rGS -4/3rGV GS: aumento de la energa de los tomos de la entrecara generada, que tienen mayor energa (siempre positiva). GV es negativo si T> Ts y positivo si T<Ts Si T>Ts ser GT > 0 . Se podrn formar grmenes pero sern inestables. El nmero de grmenes de radio r ser, segn la estadstica de Boltzman, proporcional a: exp(-GT/kT) Si T<Ts entonces GT( r) presenta un mximo (GT/r = 0) para r*=2GS/GV por lo que el mximo tiene una valor GT*= 16GT/3GV r* es el tamao crtico de germen e GT* es la energa de activacin para la formacin de un ncleo. Para r>r* el crecimiento del grano es estable y se formarn ncleos. El tamao crtico r* es menor cuanto menor es la temperatura

(Figuras, pg.20)

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2.- Difusin La difusin es el transporte de materia a travs de ella misma (=movimiento de tomos). En estado slido la movilidad es muy restringida, por lo que para que se produzca este transporte de materia es necesaria una energa de activacin GD (para poder moverse por posiciones de no equilibrio). La proporcin de tomos que igualan o superan ese nivel energtico es proporcional a : exp(-GD/kT). Se define el coeficiente o velocidad de difusin D como: D = Do exp (-Gd/kT) (disminuye al aumentar la temperatura) La difusin supone el movimiento a travs de la red ya sea de tomos del metal por su red (autodifusin) o del aleante por la red del disolvente (interdifusin). Las formas ms usuales de difusin son : - Soluto por sustitucin a travs de las vacantes. - Soluto intersticial saltando de hueco en hueco. El final de una transformacin por difusin se caracteriza porque el estado energtico en el que se encuentra es el mismo que en el que estaba al principio. Hay una difusin preferencial que se produce en las zonas ms distorcionadas y de mayor energa como son: bordes de grano ( que justificar el aumento de tamao de grano), dislocaciones y defectos puntuales. (Fig, pg.21 y 22)

3.- Nucleacin y crecimiento: La nucleacin puede ser de dos tipos: - Homognea: se inicia el germen en un punto dentro del seno del lquido al azar, estadsticamente. - Heterognea: (la ms normal) la solidificacin comienza en sitios de mayor energa: paredes del molde, impurezas en el lquido,... La velocidad con la que se produce la nucleacin depende de: la inestabilidad del lquido (GV) que aumenta cuando disminuye la temperatura y de la movilidad de los tomos que disminuye al bajar la temperatura. Esta velocidad de nucleacin N ser proporcional a : - Nmero de ncleos: exp(-GV*/kT). Aumenta al bajar la temperatura. - Velocidad de difusin: exp(-GD/kT). Disminuye al bajar la temperatura. - N = No exp(-GV*/kT)exp(-GD/kT). La velocidad de nucleacin presenta un mximo a una cierta temperatura de subenfriamiento. (Fig.6.3, pg.23) Por otra parte, el crecimiento del ncleo est regido por la difusin. La velocidad de crecimiento C vendr dada por: C = Co exp(-GD/kT), que indica que el crecimiento es ms difcil cuanto menor es la temperatura. La velocidad total de la transformacin ser entonces proporcional a la de nucleacin y la de crecimiento. (Fig.6.4, pg.23). La fraccin transformada y, en un tiempo t es : y = 1-exp(-ktn) (ecuacin de Avrami). Se define la velocidad de transformacin como la inversa del tiempo que tarda en transformarse la mitad de la estructura: v = 1/t0.5

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Se puede trazar un diagrama TTT (temperatura-tiempo-transformacin) que representa la evolucin de la transformacin. En la solidificacin isotrmica: - Si T es alta N es baja y C es alta, por lo que se formarn pocos ncleos, pero estos crecern muy deprisa, lo que provoca que se obtenga una estructura de grano basto. - Si T es baja N es alta y C es baja de modo que se crean muchos ncleos pero su crecimiento es muy lento, de modo que se consigue una estructura de grano fino. - Si T es muy baja, N y C sern casi nulas, por lo que habr dificultades en la solidificacin y puede quedarse en estado vtreo (amorfo). En la solidificacin por enfriamiento continuo: - Si la velocidad de enfriamiento es baja, casi toda la transformacin se produce a temperatura alta, lo que hace aparecer una estructura de grano basto. - Si la velocidad de enfriamiento es alta, la transformacin tendr lugar a temperatura baja, lo que provoca una estructura de grano fino. - Si la velocidad es muy alta, la transformacin podr evitarse y quedar en estado vtreo. (Figuras, pg.23 y 24)

4.- Forma y tamao de grano Cuando el cristal se desarrollo libremente sin que intervengan agentes externos, adoptar una forma exterior geomtrica, que correspondern al sistema cristalino que se est formando, estos cristales se denominan idiomrficos. Pero sin embargo, raramente pueden llegar a constituirse cristales idiomrficos, debido a que el desarrollo del cristal se ve obstaculizado cuando se encuentra con un cristal vecino, de modo que los cristales que realmente terminan formndose sern alotrimrficos. Tambin podemos hacer otra clasificacin de la forma de grano en: - Equiaxiales: Granos cuya configuracin se aproxima a la esfrica, con las dimensiones aproximadamente iguales en todas las direcciones. - Columnares: Granos alargados que pueden obtenerse cuando las condiciones de solidificacin no son las ms apropiadas. Cuando la solidificacin es homognea se forman grano equiaxiales, pero en general la solidificacin no se produce baja condiciones de homogeneidad, siendo lo normal que la solidificacin comience en las paredes del recipiente, donde normalmente se formarn granos alargados. La tendencia a la formacin de estos granos alargados vara con: - Composicin del lquido (las aleaciones la forman menos que los metales puros) - Velocidad de enfriamiento (se forman menos con enfriamientos rpidos) - Presencia de afinantes (disminuyen su aparicin) - Agitacin del lquido (disminuye su aparicin) No debemos confundir entre la direccin en la que crece el grano alargado (orientacin granular) y la existencia de unas orientaciones preferentes de las redes cristalinas de los diferentes granos (orientacin cristalina) que es lo que se denomina textura. Por otra parte, debemos decir que la estructura granular obtenida en la solidificacin puede modificarse posteriormente por transformaciones en estado slido.

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El tamao de grano que se consigue en la solidificacin es muy importante desde el punto de vista de las propiedades mecnicas. Para valorar el tamao conseguido se usa la expresin: m = 82G donde m es el nmero de granos por 1 mm y G es el ndice de tamao de grano. A pesar de la existencia de esta expresin, la valoracin se suele hacer por comparacin con figuras patrn con la imagen a cien aumentos. En general lo que nos interesar es que el tamao de grano sea pequeo para obtener mejores propiedades mecnicas. (Fig, pg. 24 y 25 )

5.- Impurezas y maclas La estructura granular obtenida en el proceso de solidificacin puede verse alterado por la existencia de impurezas en el seno del lquido; se observa que su presencia provoca un afinamiento del grano y que este afino es tanto ms acentuado cuanto mayor es la cantidad de impureza presente y cuanto ms finamente dividido est. La explicacin de este fenmeno es que la existencia de estas impurezas ejercer un efecto protector, apantallando los ncleos existentes que impide que los choque de otros tomos los destruyan. Por otra parte, debemos mencionar que en muchas ocasiones, en los metales, dos cristales adyacentes se desarrollan de tal forma que su estructura o redes resultan simtricas con respecto a un plano entre ambas, que no es un plano de simetra del cristal. Esos cristales se denominan cristales maclados. (Fig.3.26, pg.19).

6.- Alotropa o polimorfismo (transformaciones en estado slido) Hay metales en los que durante su enfriamiento en estado slido presentan cambios de estructura en su agrupacin atmica al pasar por determinadas temperaturas, dando lugar a diversas variedades estructurales estable (cada una entre determinados lmites de temperatura). Este fenmeno se conoce con el nombre de alotropa o polimorfismo. La transformacin de una variedad alotrpica (cristalizacin secundaria) a otra se verifica a temperaturas precisas que corresponden a variaciones de energa interna del metal y que se denominan puntos crticos. Estos puntos tienen cierta similitud con el punto de solidificacin en el que se realiza la cristalizacin. Debido a que se trata de una transformacin en estado slido, se produce el estado en el que los tomos tienen menor movilidad y en el que las inercias son mayores, por lo que aparece un nuevo trmino en la evaluacin de GT: GT = 4rGS 4/3rGV + GC El GC es el nuevo trmino que implica un aumento de la energa por el cambio de volumen que se origina en la transformacin y que es siempre positivo. Ante un calentamiento que en el caso de una solidificacin primaria provocara la fundicin del material, en este caso lo que ocurre es que tanto la velocidad de nucleacin como la de crecimiento aumentan con la temperatura. El tamao final del grano depender de: - Temperatura de permanencia (aumenta el tamao de grano) - Tiempo de permanencia a esa temperatura.

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Hay que procurar calentar lo menos posible y mantenerlo el menor tiempo para obtener un grano fino. En el caso de que se quiera evitar la aparicin de la alotropa debemos proceder a un enfriamiento rpido. (Fig, pg. 26)

7.-Cambio de solubilidad. Precipitacin. La solubilidad de un elemento disminuye al bajar la temperatura, de modo que puede llegarse a la saturacin, provocando que el exceso de aleante deba salir de le red en una transformacin de precipitacin (que ser de tipo parcial), tratndose de un proceso de nucleacin y crecimiento por difusin. La formacin de estos precipitados tiende a producirse en las zonas de mayor energa, como es el caso de los bordes de grano. Este tipo de transformaciones puede no producirse a temperaturas muy bajas, por lo que podemos impedirlas por medio de un enfriamiento brusco. (Fig.342 y 346, pg. 27)

8.- Transformaciones trmicas Se denominan transformaciones trmicas a aquellas que est regidas por la difusin. Este tipo de transformaciones pueden impedirse mediante un enfriamiento brusco ya que pueden no producirse a temperaturas bajas. Las caractersticas que presentan son: Transformaciones de nucleacin y crecimiento. Desplazamientos de tomos por difusin. La reaccin avanza con el tiempo. La velocidad de transformacin depende de la temperatura. La cantidad transformada depende de T y t. Las fases inicial y final pueden tener distinta composicin. Entre ambas fases puede haber o no relacin cristalogrfica. La fase formada es ms o menos estable.

9.- Transformaciones atrmicas Las transformaciones atrmicas (tambin llamadas desplazativas o martensticas), son aquellas en las que no interviene la difusin y se produce por cizallamiento de planos cristalogrficos (los tomos de un plano se mueven todos a la vez generndose una estructura de placas y agujas). Esta transformacin tiene lugar en una rango de temperaturas denominadas: Ms con la que comienza la transformacin y Mf con la que concluye. Suelen producirse a baja temperatura. Sus caractersticas son: - Nucleacin y crecimiento instantneo, sin difusin. - La reaccin no evoluciona con el tiempo. - La cantidad transformada slo depende de T. - La velocidad de reaccin no depende de T. - Los tomos se desplazan simultneamente dentro de una misma agrupacin.

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Las fases inicial y final tienen la misma composicin. Relacin cristalogrfica entre ambas fases. La fase final es metaestable.

(Fig.6.11,pg. 27 y pg, 28)

10.- Otros tipos de transformaciones Entre otros tipos de transformaciones podemos considerar: Recristalizacin posterior a la deformacin plstica (crecimiento de grano). Reacciones orden-desorden. Transformaciones en las que interviene tres fases (Reacciones eutectiodes o peritectoides que conllevan cambios de composicin y de red) Fusin-solidificacin con cambio de composicin (ej: formacin de una solucin slida, segregacin) Fusin-solidificacin en las que intervienen tres fases (ej: reacciones eutcticas, peritctica, monotctica,...)

11.- Reaccin eutectoide En la reaccin eutectiode a partir de una fase slida se forman, por enfriamiento dos fases slidas, cada una con nucleacin y crecimiento, en principio independiente. En el diagrama TTT queda representada por dos zonas de transformaciones ms o menos separadas. (Fig, pg. 30 y 31)

12.- Estructura granular de las aleaciones. Constituyentes, matriz y disperso Las aleaciones adems de poder formar una estructura monofsica con una microestructura de granos equiaxiales o alargados, pueden formar estructuras formadas por dos o ms fases diferentes cuyos constituyentes pueden tener una morfologa muy variada. Se caracterizan porque en su estructura granular aparece uno de los componentes (disperso) embebido en el otro (matriz). De los constituyentes formados en la solidificacin es disperso el que primero se forma (la eutctica ser siempre matriz). De los constituyentes formados en estado slido, ser matriz el que primero se forme (el eutectiode ser siempre disperso). Por ltimo decir, que las propiedades de la aleacin estn condicionadas por el constituyente matriz.

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Tema 3: Macroestructura y calidad

1.- Macroestructura y segregacin La macroestructura es la estructura qumica que se pone de manifiesto a simple vista y que suele estar relacionada con la existencia de zonas de diferente composicin y propiedades. En las aleaciones que solidifican a temperatura constante es indudable que los constituyentes, al formarse en iguales condiciones, presentarn homogeneidad qumica y los tomos de ambos metales aparecern regularmente repartidos en la aleacin; pero en la generalidad de los casos, no ocurre as. Lo que ocurre generalmente, es que los constituyentes de una aleacin no aparecen simultneamente, sino que la solidificacin se presenta dentro de un margen de temperaturas. Por otra parte, muchos constituyentes, como las soluciones slidas, no poseen una composicin fija. Otro punto a tener en cuenta es que en el enfriamiento, no todos los puntos de la masa se encuentran a la misma temperatura en cada instante, existiendo de este modo zonas que se enfran antes que otras. Todo lo dicho hasta ahora provoca que la composicin qumica de la aleacin no sea regular, lo que da lugar a las fenmenos de segregacin. Se puede hablar de micro y macrosegregacin. (Fig, pg. 32 y 33)

2.- Segregacin dendrtica Cuando solidifica una solucin slida, lo hace a una temperatura variable, empezando a un temperatura inferior a la del metal de mayor punto de fusin y terminando en una superior a la del metal de menor punto de fusin. Adems, este tipo de segregacin se caracteriza porque el frente de solidificacin no es plano, esto se debe a dos razones: - El cristal tiene direcciones preferentes de crecimiento. - Los cristales que se forman no poseen la misma composicin del centro a su periferia, lo que dificulta el crecimiento del slido(siendo necesaria la existencia de un subenfriamiento constitucional). Es por ello que se producen protuberancias en el frente de solidificacin, formndose arborecencias que reciben el nombre de dendritos. Por lo tanto la formacin y crecimiento de un cristal de solucin slida se realiza por el proceso de crecimiento del dendrito, que segn avanza en su formacin es cada vez ms rico en el metal de menor punto de fusin. La evolucin del dendrito se ve influida por la velocidad de enfriamiento y por el intervalo de solidificacin. (Fig, pg.33 y 34)

3.- Segregacin principal La segregacin principal da lugar a que la composicin vare de un punto a otro del lingote o de la pieza metlica obtenida al solidificar la aleacin. Es indudable que durante la solidificacin no todos los puntos de su masa se enfran a igual velocidad, de este modo las zonas que solidifican primero sern ms ricas en constituyentes de alto punto de solidificacin y los que solidifican despus lo sern en el constituyente de menor punto de solidificacin.

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La diferencia de composicin existente entre las paredes y el centro provocada por la segregacin principal presenta, al igual que la dendrtica, grandes inconvenientes relacionados con la heterogeneidad de las propiedades. Podemos distinguir dos tipos de segregaciones principales: - Segregacin inversa: presenta gradientes de concentracin inversos al normal y est relacionada con: disminucin de volumen, calores latentes de solidificacin y densidades de slidos y lquidos en el intervalo de solidificacin. - Segregacin por gravedad: debida a diferencias acusadas entre las densidades de los elementos (ej. La decantacin, que se puede arreglar mediante agitacin) (Fig.2S1 pg. 35)

4.- Impurezas e inclusiones Como ya hemos nombrado anteriormente que las impurezas son elementos o fases que no son de la propia aleacin y que provocan cambios en el comportamiento de estas, ya sea porque acten de nucleante o de afinantes de grano, ya sea porque pueden originar fases y provocar transformaciones no deseadas. Llegados a este punto debemos destacar su nociva influencia cuando las impurezas estn segregadas. Las impurezas las podemos clasificar en: Impurezas metlicas: son aquellas que se alean con el material modificando sus propiedades. La segregacin principal las hace ms peligrosas. (ej. P en los aceros enfragiliza por solucin slida y forma eutcticas) Impurezas no metlicas (o inclusiones): son aquellas que no se alean con el metal base y quedan embebidas en l. Influyen principalmente sobre las propiedades mecnicas, aunque en general tienen poca importancia si no son abundantes o estn segregadas (ej. S). Impurezas gaseosas: son aquellas que estn constituidas por gases ocluidos en la aleacin o disueltos en ella en estado lquido que al solidificar el material no han podido alcanzar la superficie libre de la pieza.(ej:poros, soldaduras y precipitaciones)

Los procesos de forja alteran el estado de las impurezas, modificando su estado de segregacin, deformndolas o rompindolas.

5.- Recocidos y forja La macroestructura originada en la solidificacin no puede ser borrada por ningn tratamiento posterior, pero existe la posibilidad de una cristalizacin secundaria en la que se origina una nueva estructura granular (que puede hacer desaparecer la primaria), pero que hereda la estructura qumica. La segregacin se puede minorar facilitando la difusin mediante la permanencia a altas temperaturas, a este tipo de tratamiento se le denomina recocido de homogeneidad. La forja o la laminacin, a la que en este caso se puede recurrir por la plasticidad de los aceros, es capaz de modificar algo la estructura qumica; el efecto ser ms acusado cuanto ms alta sea la temperatura a la que se realice (se potencia el efecto por la mayor difusin). Los procesos de forja origina bandas (o fibras) de composiciones diferentes que generan anisotropa y se recurre a ella para producir una variacin en el tamao de grano. (Fig, pg.35)

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6.- Calidad La calidad de una especie es el conjunto de propiedades que permiten apreciarla ms o menos que otra de su misma especie; y delimita el margen de propiedades que pueden obtenerse potencialmente con una aleaciones. No se trata de algo que resida en su composicin (naturaleza), pues una aleacin puede tener una calidad (condicin) muy diferente de la de otra de la misma composicin. La calidad depender de: - Estado de segregacin. - Presencia de impurezas (tipo, cantidad, tamao, distribucin y estado de segregacin) - Otros defectos como: grietas, cavidades de moldeo,... Vendrn predeterminada por su obtencin: - No se mejora con tratamientos posteriores. - Puede modificarse algo con la forja. Puede valorarse la calidad mediante: - Tcnicas microgrficas y macrogrficas. - Tcnicas de ensayos no destructivos. El fallo en servicio de una aleacin puede ser causada por ser inadecuada la: - Eleccin de la composicin. - Seleccin de la calidad. - Manipulacin o empleo posterior. - En la realizacin incorrecta de los tratamientos trmicos.

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Tema 4: Defectos de redes

1.-Teora de dislocaciones Se define dislocacin como un defecto lineal situado en un plano cristalogrfico, a travs del cual los tomos estn separados de su posicin de equilibrio, de modo que son distorsiones inestable de la red que provocan un aumento de la energa libre. Una dislocacin se puede definir mediante el vector de Burgers, que indica cunto y en qu direccin van a saltar los tomos cuando se ven alcanzadas por una dislocacin (el movimiento de los tomos no se produce de forma simultnea). Cuanto menor es el vector de Burgers ms fcil ser mover la dislocacin (cuanto ms pequeo es el salto que debe dar el tomo ms fcil ser darle la energa que necesita). En los metales las tensiones necesarias para mover las dislocaciones son muy pequeos (esto est directamente relacionado con la deformacin plstica); mientras que en el caso de los cermicos la energa necesaria es enorme. Una dislocacin puede acabar en: - una superficie libre - un borde grano - otra dislocacin - cerrarse sobre s misma (bucle)

2.-Tipos bsicos de dislocaciones El tipo de dislocacin depender del ngulo que forme el vector de Burgers con la lnea de dislocacin, de este modo podemos clasificar las dislocaciones en: - Dislocaciones en arista (de borde, o de Taylor): en ellas el vector b es perpendicular a la lnea de dislocacin. Adems existe un nico plano de deslizamiento que queda defino por b y la lnea de dislocacin. Queda materializada por la presencia de un semiplano extra. Se mueven por esfuerzos de cizalladura de manera irreversible. - Dislocaciones helicoidales : en ellas el vector b es paralelo a la lnea de dislocacin, por lo que no existe un nico plano de deslizamiento. Queda materializada por una distorsin en hlice alrededor de una lnea. - Dislocaciones mixtas: en ellas en vector b forma un ngulo arbitrario con la lnea de dislocacin. Adems este ngulo puede variar a lo largo de la lnea de dislocacin, siendo en arista, helicoidal o mixta dependiendo del punto. Por lo tanto este tipo de dislocaciones tiene un comportamiento intermedio entre las dos anteriores. (Fig, pg. 38, 39 y 40)

3.- Campos de tensiones La aparicin de una distorsin en la red como es una dislocacin provoca un campo de tensiones, el valor de este campo puede quedar determinado por le teora de la elasticidad, salvo en las proximidades inmediatas de la dislocacin. El campo de tensiones que se genera depende del tipo de dislocacin del que se trate:

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Dislocacin en arista: campo de tensiones normales (de compresin en la zona del semiplano extra y de traccin por el otro) y de cizalladura (pero slo en el plano xy). Dislocacin helicoidal: campo de simetra radial, que no tiene componentes de traccin y compresin, solamente hay tensiones de cizalladura.

Los dos campos descritos estn totalmente desacopladas, de manera que no van a interaccionar entre ellos. Las dislocaciones por ser una distorsin elstica de la red lleva asociada una energa elstica almacenada que es: E Gb (por unidad de longitud) en el que b es el mdulo del vector de Burgers.

4.- Cambio del plano de deslizamiento Una dislocacin se mover por planos que contengan simultneamente la lneas de dislocacin y el vector de Burgers, lo que hace que el movimiento sea ms difcil para una dislocacin en arista que para una helicoidal. Cuando una dislocacin est avanzando por un plano de deslizamiento, puede encontrarse con un obstculo, cmo reacciona la dislocacin ante esto depende de su tipo: Dislocacin en arista: como habamos dicho slo existe un plano de deslizamiento, por lo que para la dislocacin le ser muy difcil abandonarlo. Es por ello, que para poder subir o bajar a un plano paralelo, es necesario quitar o aadir una fila de tomos en el borde del semiplano extra fenmeno que se denomina trepado. Para que esto pueda ocurrir debe haber difusin de tomos o vacantes en la lnea, por lo que es imprescindible que la temperatura sea elevada (<0,4 Tf). Dislocacin helicoidal: en este caso la dislocacin podr moverse por cualquier plano que contenga a la dislocacin, de manera que si se encuentra con un obstculo , slo tendr que empezar a deslizar por otro que lo corte, este fenmeno se denomina deslizamiento cruzado. Lo normal es que una vez superado el obstculo vuelva alplano en el que iba anteriormente, pues esa direccin era la ms adecuada para un fcil movimiento.

(Fig, pg. 41,42,43,44 y 45)

5.-Fuerzas entre dislocaciones La existencia de campos de tensiones asociados a las dislocaciones provoca que la interferencia de estos campos cree fuerzas de interaccin. Si esta interaccin aumenta la distorsin total se producirn fuerzas de repulsin, mientras que si producen una relajacin de la red aparecern fuerzas de atraccin. Podemos estudiar estas interacciones segn sean dislocaciones paralelas en el mismo plano o en plano paralelos:

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- En el mismo plano: Tanto si las dos son en arista como si las dos son helicoidales, se atraen si son de distinto signo y se repelen si son del mismo. En el caso de una helicoidal y otra en arista no existe interaccin por ser campos de tensiones desacoplados. - En planos paralelos: Si las dos dislocaciones son en arista las fuerzas atractivas o repulsivas que aparezcan, dependern de la posicin relativa entre ellas.

Inestable

Estable

Estable

Estable

Inestable

Si las dos dislocaciones son helicoidales aparecen fuerzas radiales atractivas o repulsivas dependiendo del signo. La nica posicin de equilibrio estable aparece cuando se encuentran una encima de la otra siendo del mismo signo. De nuevo dislocaciones diferentes no interaccionan entre s. (Fig, pg.46, 47 y 48)

6.-Multiplicacin de dislocaciones Las condiciones para que las dislocaciones se muevan con mayor facilidad son que lo puedan hacer por planos lo ms compactos posibles y que las direcciones en las que se mueve sean las de menor mdulo de b (lo que indica que la distancia entre tomos sea lo ms pequea posible). (Fig, pg.49 y 50) Se puede observar que durante la deformacin plstica aumenta mucho el nmero y la longitud total de las dislocaciones, existen diversos mecanismos que son responsables de este fenmeno: Deslizamiento cruzado mltiple: las dislocaciones helicoidales hacen un deslizamiento cruzado que se extiende por varios planos a la vez. (Fig.3.20 y 8.9, pg.53). Fuentes de Frank-Read: su pueden distinguir dos tipos: - Con un punto de anclaje: giro alrededor de ese punto aumentando la longitud. - Con dos punto de anclaje: si tenemos un frente de dislocaciones (BC) que est bajo la accin de un esfuerzo tangencial adecuado, este se ve impulsado a avanzar segn b, pero se encuentra inmovilizada en los puntos B y C; en tal caso, el frente ir curvndose, tanto ms cuanto ms cerca estn B y C, e inicindose as dos espirales en sentido contrario que irn creciendo, aproximndose los frentes por la parte inferior hasta que se encuentren, momento en el que se formar un frente nico contrario, mientras el resto del frente que liga B y C continuar girando hasta conseguir la posicin inicial. Este proceso se repetir sucesivamente (emisin de bucles). La tensin necesaria para la activacin de esta fuente es: e = 2Gb/l. (Fig.3.40, pg.53 y pg.52)

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Tema 5: Mecanismos de deformacin elstica y plstica

1.- Introduccin Un sistema de deslizamiento est formado por un plano de deslizamiento ms una direccin de deslizamiento. Como ya hemos dicho, las dislocaciones avanzan bajo la accin de tensiones de cizalladura en su plano y en la direccin del vector b; de manera que se mueven por aquellos planos y direcciones para los que la tensin necesaria sea menor. En general, esto sucede en planos compactos y en las direcciones compactas de los mismos. Se define la tensin de cizalladura efectiva como la que acta sobre el plano en la direccin de deslizamiento ( e). Para un monocristal bajo carga uniaxial, la tensin de cizalladura efectiva est relacionada con la fuerza axial aplicada del modo siguiente: e = F cos cos = A0 m

Donde: F: fuerza aplicada a traccin. : tensin a traccin. : ngulo entre F y la normal al plano. : ngulo entre F y la direccin de deslizamiento. Segn la orientacin del plano y de b, as es el valor de la tensin efectiva. El valor mximo se tiene para = = 45. (Fig, pg.50). La ley de Schmid dice que la deformacin plstica del monocristal comienza cuando en algn sistema de deslizamiento se alcanza una tensin efectiva igual a un valor crtico caracterstico. Se define tensin crtica como la de cizalladura precisa para mover una dislocacin en un sistema de deslizamiento. El lmite elstico del monocristal depende de la orientacin del cristal respecto de la aplicacin de la fuerza, de modo que ser: = m cr Adems tambin se define la tensin de Peieris ( p ) como la tensin de cizalladura precisa para mover la dislocacin en una red perfecta, sin obstculos adicionales ni la existencia de otras dislocaciones, es decir, la tensin mnima para mover una dislocacin. Esta tensin depende: - Del tipo de enlace: ser pequea para metlicos y grandes para covalentes. - De la temperatura: Cuanto mayor sea la temperatura, menor es la tensin. - De la velocidad de deformacin: cuanto ms rpido se quiere deformar, ms tensin se necesita.

2.- Deformacin por maclado Muchos cristales presentan el fenmeno de maclado ya comentado anteriormente. El caso que ahora nos ocupa es la deformacin por maclado, que puede describirse como el deslizamiento simultnea de varios planos cristalogrficos (sucesivos en un mismo sistema). Cada plano deslizar respecto de su vecino un valor constante , pero el valor de este desplazamiento relativo es menor que la distancia interatmica en esa direccin, lo que provoca que las posiciones que vayan a ocupar no sean

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de equilibrio. El resultado que se obtiene es que la regin maclada reproduce la red pero con distinta orientacin. El efecto de maclado en la deformacin es doble, pues por una parte genera por s una deformacin plstica y por otra reorienta porciones de cristal, colocndolo en posiciones ms favorables los sistemas de deslizamiento. Las maclas se presentan en redes cbicas centradas en las caras y en las hexagonales, pero slo excepcionalmente en las cbicas centradas en el cuerpo (esto lo dice el Rodes, pero el guin cambia BCC por FCC). (Fig, pg.54)

3.- Deformacin plstica del policristal Para que se llegue a la deformacin plstica de un policristal es necesario llegar al lmite elstico del mismo, para lo que se precisa que todos los monocristales estn en condiciones de deformacin plstica. Cuando una dislocacin que se desliza se acerca a un borde de grano, se frena porque no puede atravesarla, de modo que el resto de las dislocaciones que se estn moviendo en ese plano se van apilando frente al borde. Este fenmeno crea un notable campo de tensiones, que es capaz de actuar al otro lado del borde de grano favoreciendo el movimiento y emisin de dislocaciones (al otro lado), de modo que el fenmeno de apilamiento de dislocaciones se va propagando. De lo dicho hasta ahora se deduce que cuanto menor es el grano, menos dislocaciones pueden apilarse y por tanto menor es es el campo de tensiones que puede trasmitirse al otro lado. Entonces necesitamos ms carga exterior para producir la deformacin (mayor lmite elstico). La relacin entre el tamao de grano y el lmite elstico viene dado por la ecuacin de Hall-Petch: Rp = Rpo + K/d Adems hay que tener en cuenta, que durante la deformacin plstica debe existir continuidad (de deformacin) a travs de la entrecara y para que esto ocurra debe verificarse la condicin de Von Mises: para que haya continuidad de deformacin plstica, deben actuar en ambos grano cinco sistemas de deslizamiento independientes. (Fig, pg. 55 y 56)

4.- Textura Ya se ha hablado, de que a nivel de red cristalina, muchas propiedades son anisotrpicas; sin embargo, si un policristal tiene una orientacin granular aleatoria las propiedades macroscpicas resultan isotrpicas. Si por algn motivo existe alguna orientacin preferente, nos encontraremos nuevamente con la anisotropa y tendremos lo que se denomina textura. Entre los procesos que pueden desarrollar algn tipo de textura estn: - Durante la solidificacin - Durante los procesos de deformacin plstica. - Durante los tratamientos trmicos. (Fig, pg. 57)

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Tema 6: Endurecimiento de metales por acritud

1.- Endurecimiento por acritud La acritud consiste en una deformacin plstica en fro (lo de fro debe tomarse en trminos relativos), en esta deformacin se producir un endurecimiento progresivo, debido a un aumento de la densidad de dislocaciones (que puede llegar a los 1000 km/cm) y a que estas interaccionan entre s producindose el frenado que se ha menciona anteriormente. Ello provoca que cada vez vaya siendo ms difcil mover las dislocaciones, lo que implica que se precise mayor tensin. Los mecanismos que tienen lugar durante estas interacciones son: - Interaccin de campos de tensiones. - Cruce con otras dislocaciones que atraviesan el plano. - Formacin de escalones. - Anclaje de dislocaciones (fuente de Frank-Read). - Apilamiento frente a obstculos. La tensin necesaria para la deformacin plstica vara con la densidad de las dislocaciones segn la ley: = o + Gb Las consecuencias que trae consigo un aumento de la acritud son: (Fig, pg.58) - Aumento de la dureza, del lmite elstico y de la resistencia. - Disminucin de la plasticidad y de la tenacidad. - Baja la conductividad elctrica y la densidad. Cuando las deformaciones son pequeas, las dislocaciones pueden repartirse de una forma ms o menos homognea, lo que dar lugar a una maraa de dislocaciones. Si por el contrario las deformaciones son grandes, las dislocaciones se ven obligadas a reorganizarse formndose as la estructura de celdilla con paredes fuertemente dislocadas, que son totalmente infranqueables para una dislocacin aislada (el desarrollo de la celdilla vara dependiendo del material que se trate. Por ejemplo: en los metales BCC y en el Al la tendencia es grande, sin embargo, es ms difcil que ocurra en el Cu, Ni e inoxidables austenticos). La deformacin plstica provocar el alargamiento de las estructura granular. La medida de la cantidad de deformacin se realiza mediante al porcentaje de reduccin de la seccin que viene dado por: Seccininicial Seccin final Seccioninicial

R=

100

Por ltimo, tener en cuenta que los cambios producidos por acritud no son uniformes, sino que son grandes al principio del proceso y casi insignificantes al final. (Fig, pg. 59)

2.- Recocido contra acritud Al estar deformando en fro, llegar un momento en el que debido a la acritud el metal estn tan duro que no podemos seguir deformndolo, el metal se encuentra en un estado metaestable en el que se

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ha elevado la energa libre. Lo que podemos hacer ante esta situacin es calentar, lo que lleva consigo un aumento de la movilidad en las dislocaciones, ayudando a que el metal evolucione hacia la estabilidad. (Fig, pg. 60) El proceso de recocido se puede dividir en tres etapas, pero el estado final que se consigue depender de la temperatura y el tiempo de tratamiento, de ah que se pueda hablar de recocidos contra acritud parciales o totales. Las etapas son: - Restauracin. - Recristalizacin. - Crecimiento de grano.

3.- La restauracin La restauracin se produce por un simple calentamiento que no necesita de muy alta temperatura (incluso se podra realizar a temperatura ambiente, pero se requerira mucho tiempo y no sera completa). Durante este proceso, la estructura granular inicial no sufrir ninguna modificacin, aunque s se producen modificaciones en el nmero y posicin de las dislocaciones. El aumento de temperatura al que se ve sometido el metal, permite que las dislocaciones puedan moverse y cambiar de plano, lo que facilita tanto un reordenamiento en posiciones de menor energa, como la posibilidad de que en su movimiento las dislocaciones se aniquilen entre s, disminuyendo as su nmero. La estructura que si sufre modificaciones en esta etapa es la de la celdilla. El espesor de las paredes dislocadas disminuye como consecuencia de la reordenacin de las dislocaciones, disminuyendo por la misma causa el enmaraamiento de la dislocaciones interiores. Adems puede producirse un crecimiento del tamao de la celdilla que tendr una tendencia final a la formacin de subgranos. El inicio de la restauracin es rpido y se va ralentizando con el tiempo, pero su evolucin no slo se ve afectada por este factor, sino que tambin depende de la temperatura a la que se est realizando. Como consecuencia de esta etapa, el metal : - Disminuye las tensiones internas. - Disminuye la resistencia, la dureza y el lmite elstico. - Aumenta la plasticidad y la tenacidad. - Aumenta la conductividad elctrica y la densidad. (Fig, pg.61)

4.- La recristalizacin El fenmeno de la restauracin se desarrolla segn un proceso de nucleacin y crecimiento normal, en el que despus de un periodo de incubacin, se forman ncleos de una fase estable libre de distorsiones que ir absorbiendo la estructura inicial. Esto provocar un descenso de la energa libre. Los ncleos de los nuevos granos (equiaxiales y blandos) aparecen en las zonas de mayor inestabilidad y su evolucin vendr regulada por la velocidad de nucleacin (N) y la de crecimiento (C). A mayor temperatura, mayor sern N y C y por lo tanto la recristalizacin se realizar ms rpido, lo mismo ocurrir cuanto mayor sea la deformacin previa. No obstante, hay una condicin previa para que pueda tener lugar la recristalizacin, y es que debe haberse producido una deformacin plstica mnima que recibe el nombre de deformacin crtica.

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Si la deformacin es pequea, se formarn pocos ncleos y el tamao de grano resultante ser basto. Si la deformacin es mayor, N y C crecen rpidamente y el grano resultante es ms fino. Como la recristalizacin depende de varios factores, desde el punto de vista termodinmico no existe una verdadera temperatura de recristalizacin (Tr); no obstante, se define la temperatura de recristalizacin como aquella en la que la recristalizacin total se realiza en una hora (en los metales es 0.2-0.3 Tf). Se debe tener en cuenta que para tiempos muy largos la recristalizacin se puede producir a temperaturas inferiores a Tr. Los factores que influyen sobre esta temperatura son: - La pureza: impurezas y aleantes disueltos elevan Tr. - Cantidad de deformacin: al aumentar baja Tr. - Temperatura de deformacin previa: cuanto menor sea ms baja es Tr. - Tamao de grano inicial: cuanto menor sea ms baja ser Tr. Como se ha sealado la recristalizacin se ve afectada por la presencia de impurezas y aleantes, el modo en el que lo hacen depende de la forma en la que se presenten: - Disueltas entorpecen el movimiento de las dislocaciones y bordes de grano, por lo que la recristalizacin se ve entorpecida. - Partculas grandes y separadas facilitan la nucleacin y aceleran el proceso. - Partculas pequeas y prximas entorpecen la movilidad. Los efectos que produce esta etapa de recristalizacin son: - Disminuye mucho la dureza, el lmite elstico y la resistencia. - Se eleva mucho la plasticidad y la tenacidad. - Aumenta la conductividad elctrica y la densidad (Fig, pg. 62, 63 y 64 )

5.-Crecimiento de grano Tras la recristalizacin, puede producirse un aumento del tamao de grano, por permanencia a temperaturas elevadas. Esto se debe a que despus de la recristalizacin el estado no es de mnima energa, entonces el policristal tiende a disminuirla con un crecimiento de grano. El tamao de grano medio D crece segn: Dn = Do n + kt , donde D0 es el tamao de grano inicial y tanto n como k son factores que dependen de la temperatura, de manera que un aumento de la temperatura acelera el proceso. Por otro lado, tanto las segregaciones en bordes de grano, como la presencia de partculas precipitadas, producen un entorpecimiento en el crecimiento, siendo la cantidad de precipitados un factor influyente en el tamao de grano resultante (cuanto ms haya, menor tamao). En ciertas condiciones, se produce un crecimiento exagerado denominada recristalizacin secundaria; en este proceso no es que se creen nuevos granos, sino que los ya existentes se comen entre s, y por lo tanto se obtiene una estructura de grano muy basto. No es muy corriente que se d, y se suele producir cuando existe algo en el material que frena el crecimiento excepto en alguna zona. En general el crecimiento de grano lleva consigo: - Deterioro de las propiedades mecnicas (dureza, lmite elstico, plasticidad, tenacidad) - Da problemas en posterior conformado (piel de naranja) Se trata, por tanto, de una etapa poco deseable, y que debe evitarse en la mayora de los casos. (Fig, pg. 64 y 65)

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Tema 7: Endurecimiento por aleaciones

1.- Endurecimiento por solucin slida Los mecanismos de los que se valen los aleantes para producir el endurecimiento son: las dislocaciones que producen distorsin en la red y la variacin que provocan en el mdulo elstico. Estudiemos la actuacin de cada uno de estos mecanismos. La presencia de soluto genera distorsiones locales de la red debida a la diferencia de tamao y a la diferencia de mdulo elstico. Estas distorsiones llevan asociadas un campo de tensiones que depende de cmo se introduce el tomo de soluto: - tomo intersticial: tensiones normales y de cizalladura. Frenan muchsimo el movimiento de las dislocaciones, por lo que no se usarn mucho, puesto que lo que queremos es frenar un poco el movimiento de las dislocaciones y en este caso podran incluso llegar a pararse. Este campo interacciona fuertemente con el de dislocaciones helicoidales y en arista, provocando fragilidad. - tomos en sustitucin: tensiones normales. No frenarn a las dislocaciones helicoidales, puesto que su campo de tensiones es de cizalladura; pero s interacciona con las dislocaciones en arista, y es este tipo de solucin slida la que se emplea para endurecer. (Fig, pg. 66) La presencia de soluto tambin provoca un endurecimiento debido a la diferencia de mdulo elstico, pues debemos recordar que la energa libre es proporcional al producto Gb2. De ello podemos concluir que: - Si el soluto eleva G, habr mayor energa local de dislocacin, que llevar a la aparicin de fuerzas de repulsin. - Lo opuesto suceder si el soluto disminuye G. En general, cuando las propociones de soluto son pequeas, la resistencia vara de acuerdo con: Rp = Ac1/2, donde c es la cantidad de elemento aleante por uno y A una constante de proporcionalidad. La presencia de soluto produce tambin un fenmeno denominado pico de lmite elstico (cedencia) que consiste en que cuando un tomo de soluto se coloca en un sitio en el que est muy a gusto (incordia menos), hay que realizar un esfuerzo muy superior al normal para sacarlo de esa posicin. (Fig,pg, 67)

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2.- Endurecimiento por segunda fase Es el caso ms importante de los endurecimientos por aleantes. En esta ocasin la cantidad de soluto es tan grande que ser capaz de formar una fase propia, entonces se tiene como producto una mezcla de cristales de dos tipos. Esta mezcla de cristales produce un endurecimiento debido a que la fase ms dura impide la deformacin de la ms blanda. En esta situacin una fase acta como matriz y otra como disperso. El mejor comportamiento mecnico se obtendr cuando la fase matriz sea la ms deformable y la fase disperso la ms dura. Un caso especial de endurecimiento por segunda fase es cuando esta nueva fase precipita dentro de la matriz, es lo que estudiamos a continuacin y que se denomina endurecimiento por precipitacin.

3.- Endurecimiento por precipitacin Se trata de un sistema muy eficaz para conseguir buenas propiedades, pues por una parte, se tiene una matriz dctil, que permite el movimiento de las dislocaciones, y por otro lado se tienen los precipitados que entorpecen el movimiento de las mismas. Es por estas caractersticas, que controlando la cantidad y el tamao de los precipitados se puede variar mucho las propiedades finales. Segn sea la relacin entre la cristalografa de la matriz y del precipitado podemos distinguir tres tipos de precipitados: - Coherentes: redes anlogas en matriz y precipitado y con igual orientacin, lo que implica una continuidad de planos y direcciones. - Semicoherentes: es el caso en el que la continuidad se da slo en algunos planos y direcciones. - Incoherentes: discontinuidad cristalogrfica en las entrecaras. (Fig, pg. 68) Las dislocaciones, como ya se ha dicho con anterioridad, cuando se encuentran ante un obstculo, tienen dos posibilidades: saltarla o atravesarla; la resolucin del problema depender en este caso del tipo de precipitado ante el que se encuentren. - Si es coherente puede optar por cualquiera de las posibilidades ya que la continuidad de planos y direcciones hace que la dislocacin no encuentre grandes impedimentos. Como se puede entender fcilmente en este caso la dislocacin elegir la solucin de menor energa, por lo que el factor que importa aqu es el tamao del precipitado. Si es grande lo salta y si es pequeo lo atraviesa. - Si es incoherente la dislocacin no podr atravesarlo y lo que tendr que hacer es esquivarla. El mecanismo de endurecimiento consiste en evitar que las dislocaciones puedan superar las partculas cizallables, para ello podemos aprovecharnos de: Alrededor de la partcula, la red est distorsionada, por lo que existir un campo de tensiones que debe vencer la dislocacin. Cuando la dislocacin empieza a entrar en la partcula, sta se cizalla de manera que adopta una nueva forma que tiene una mayor superficie. La energa asociada al proceso de cizalladura tambin crece, por lo que se requiere una tensin adicional. (Fig, pg.69) Si el precipitado tiene mayor mdulo de elasticidad, la energa habr aumentado y ello implicar una mayor tensin para poder introducir la dislocacin.

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Cuando el soluto est ordenado en determinadas posiciones de la red (significa menor energa), la dislocacin al moverse, ir desordenando ests posiciones producindose un aumento de energa, que se vuelve en contra de la facilidad de movimiento.

El incremento de tensin de cizalladura que las dislocaciones precisan para poder cizallar una distribucin de precipitados es: c = k (fr)1/2 f = fraccin de precipitado r = radio del precipitado

r Pero esta frmula es slo vlida para valores pequeos de f y r. Para valores grandes de r lo que pasa con los incrementos es que disminuyen al aumentar r. Hasta ahora hemos hablado de cmo las dislocaciones atraviesan partculas cizallables, nos queda comentar como se comportan cuando lo que hacen es esquivarla. Los mecanismos existentes son: Mediante deslizamiento cruzado cuando se trata de una dislocacin helicoidal. Mediante trepado cuando la dislocacin es en arista (implica inevitablemente que la temperatura sea elevada para que pueda producirse). Mecanismo de Orowan, normalmente es el primero que se produce a baja temperatura. Consiste en que cuando la dislocacin se acerca al obstculo, la zona cercana a esta sigue un proceso similar al de Frank-Read (formacin de un bucle), y la zona ms alejada sigue evolucionando normalmente. El resultado es la aparicin de un bucle de dislocaciones anclado mientras que el resto de la dislocacin continua adelante (Fig, pg.70). La tensin adicional necesaria para la aplicacin de un bucle alrededor de un precipitado ser: c= K f K1 = 2 L 2r r

L = distancia entre precipitados en el plano

r Esta expresin nos pone de manifiesto que la tensin precisa aumenta: a) al disminuir L. b) al disminuir r manteniendo f. c)al aumentar f manteniendo r. (Fig, pg. 71)
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Tema 8: Fluencia
1.- Introduccin La fluencia es la deformacin progresiva con el tiempo bajo condiciones de carga o tensiones constantes. Lo que ocurre, es que las dislocaciones, tras su movimiento inicial, no se quedan quietas sino que a un ritmo muy lento continan movindose. La fluencia puede desembocar en rotura bajo tensiones inferiores al lmite elstico del material Otro concepto que debemos definir es el de relajacin, que consiste en que si tengo un elemento cargado hasta una deformacin constante y mantengo la deformacin,, la carga va disminuyendo. En ambos procesos la temperatura a la que se est trabajando tiene una accin fundamental. La medicin de la deformacin con el tiempo, para una determinada temperatura queda reflejada en las denominadas curvas de fluencia. Adems se pueden distinguir dos regmenes de fluencia, que se estudian a continuacin: - Fluencia a baja temperatura o logartmica (T< 0,3Tf) - Fluencia a alta temperatura (T > 0,4 Tf) (Fig, pg. 74 y 75)

2.- Fluencia a baja temperatura (o logartmica) Este tipo de fluencia no es un problema grave, pues la deformacin total que proporciona es pequea y la velocidad de deformacin va disminuyendo con el tiempo. Es por esta caractersticas que en este caso la pieza no romper con el tiempo. La deformacin evoluciona con el tiempo de manera logartmica: =K1Ln(K2t + 1) + 0 Las consecuencias de este tipo de fluencia son: - un endurecimiento progresivo por acritud - un incremento de la densidad de dislocaciones obteniendo maraas que son ms finas. Esta fluencia es poco sensible a T y , teniendo importancia slo en aplicaciones de alta estabilidad dimensional.

3.- Fluencia a temperatura elevada En este caso s que se trata de un problema tecnolgico muy grave, pues si se mantiene la carga, al final siempre se llega a la rotura. Se pueden distinguir tres etapas en la curva de fluencia: - Fluencia primaria o transitoria: es la nica etapa que se produce a baja temperatura y se caracteriza porque la velocidad de deformacin es decreciente. - Fluencia secundaria o estacionaria: la velocidad de deformacin (s) se puede considerar constante. - Fluencia terciaria: velocidad de deformacin creciente hasta que se produce la rotura.

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La fluencia no depende del lmite elstico, pues ste deja de tener sentido cuando estamos a temperaturas elevadas, a no ser que estemos hablando de tiempos de 30 segundos. Sin embargo, si se ve influida por la tensin y la temperatura; al aumentar cualquiera de las dos el resultado es: - Aumento de la deformacin inicial. - Aumento de la velocidad de deformacin de la etapa de fluencia secundaria. - Disminucin del tiempo de rotura (tr). A continuacin se desarrolla con detalle cada una de las etapas de la fluencia a temperatura elevada.
Ruptura

Primaria Secundaria

Terciaria

Deformacin instantnea

tr

4.- Fluencia primaria o transitoria Como ya se ha dicho, la velocidad de deformacin de esta etapa es decreciente con el tiempo, esto se debe a que segn se van moviendo las dislocaciones se van enmaraando, provocando que vayan frenndose y reordenndose. La expresin que, en general, aproxima la velocidad de esta etapa es: = 0 + t1/3 Esta etapa lleva asociado el fenmeno de endurecimiento por acritud, que no llega a ser compensada con una restauracin simultneo, pero que si provoca en muchas ocasiones el desarrollo de celdillas. (Fig,pg. 76)

5.- Fluencia secundaria o estacionaria Esta etapa se debe a la accin simultnea de varios mecanismos y dependiendo de la tensin y la temperatura aplicada predominarn unos u otros. Estos mecanismos, que se explicarn en los dos siguientes apartados, son:

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Fluencia difusional. Fluencia por dislocacin. Deslizamiento en borde de grano.

En cuanto a la velocidad de deformacin de s puede estimarse en metales puros policristalinos como: A: cte que depende de T. n (-Q/RT) = A e n=n(T) Q: energa de activacin, depende de T. En el caso de alto predomina influencia por dislocacin (n3), si por el contrario es bajo, la ms importante es la difusional. Si el es muy elevado (por encima del lmite elstico del material) la expresin anterior no es vlida, en esos casos s vara exponencialmente con . Por ltimo decir que el mecanismo de deslizamiento en borde de grano slo es importante para tamaos de grano pequeos, dando lugar a lo que se conoce con el nombre de superplasticidad.

6.- Fluencia difusional La fluencia difusional se produce por movimiento de vacantes. Cuando no existe carga, el nmero de vacantes termodinmicamente estable es exponencial y depende de la temperatura. Pero cuando se aplica una carga, en los bordes de grano sometidos a traccin aparece un exceso de vacantes, mientras que en el sometido a compresin se produzca un dficit de estas. Esta situacin genera un flujo de vacantes desde la zona de traccin a la de compresin, provocando un flujo de tomos inverso al descrito. Es por ello que el resultado que obtenemos es un alargamiento de la pieza en la direccin de traccin, deformndose plsticamente. Este efecto es tanto ms importante cuanto ms elevada sea la temperatura. El flujo de vacantes puede realizarse a travs: - Del interior de los granos. Es importante para T > 0,7Tf y se denomina fluencia de NabarroHerring. - De los lmites de grano. Es importante para T< 0,7 Tf y se denomina fluencia de Coble (Fig, pg.76)

7.- Fluencia por dislocaciones La fluencia por dislocaciones es consecuencia del desarrollo de dos procesos simultneos: endurecimiento por acritud y ablandamiento por restauracin. Por un lado est el mecanismo de endurecimiento, en el que aparecen nuevas dislocaciones que en su movimiento terminan apilndose frente a obstculos; y por el otro, el mecanismo de restauracin, en el que la dislocacin puede moverse cambiando de plano por trepado o deslizamiento cruzado, teniendo tambin la posibilidad de aniquilarse entre ellas o de reordenarse en los lmites de grano. Ambos procesos se equilibran, y es por eso por lo que para un se mantiene constante y nos encontramos en un estado estacionario. Durante esta etapa, tambin se puede considerar que la densidad de dislocaciones se mantiene constante.

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8.- Fluencia terciaria En la fluencia terciaria, como ya se ha dicho, la velocidad de deformacin se acelera con el tiempo. Esto suele deberse a una combinacin de causas entre las que podemos citar: - Aumenta debido a la reduccin de seccin que se va produciendo. - Inestabilidad mecnica debida a la aparicin de una estriccin localizada. - Inestabilidad microestructural, el precipitado tiende a crecer y a ser menos numeroso (recristalizacin y coalescencia (=tendencia a unirse) de precipitados). - Nuclecin de microgrietas y cavidades intergranulares, sobre todo en los bordes de grano perpendiculares a la direccin de deformacin.

9.- Influencia del tamao de grano En la fluencia por dislocaciones la importancia del tamao de grano se puede considerar prcticamente despreciable. Sin embargo, en la fluencia difusional tiene un papel importante, ya que cuanto mayor sea el grano ms recorrido necesitarn las vacantes en su flujo. En este caso la velocidad de deformacin ser proporcional a d-m (el valor de m es de 2 en Nabarro-Herring y de 3 en el de Coble). En el deslizamiento en bordes de grano el tamao tiene importancia si d es pequeo. Del anlisis realizado se desprende que se tiende a tamaos grandes, preferentemente alargados y orientados en la direccin de la carga, que llevado al caso extremo es un monocristal, que es una solucin de creciente utilizacin para eliminar los problemas que traen los bordes de grano.

10.- Parmetros usuales para diseo Los parmetros para el diseo son fundamentalmente dos, y se usar uno u otro dependiendo de cada caso: - Velocidad de deformacin s. Es la pendiente de la fluencia secundaria (/t). Interesa que sea lo menor posible para que la rotura se retrase. Aumenta con la tensin y la temperatura. - Tiempo hasta rotura tr. Es importante cuando el incremento de la longitud no influye en el comportamiento del sistema. Disminuye con el aumenta de la tensin y la temperatura. La influencia de estos parmetros es de forma que el producto de ambos sea constante. Se realizan tablas experimentales, sobre las que luego se realizan las interpolaciones. El parmetro de Larson-Miller se obtiene con los valores de trabajo de tensiones, temperatura y tiempo de rotura: T: temperatura de trabajo en K LM = T(C + logtr) C: cte dependiente del material 20 tr: tiempo de rotura en horas El valor del parmetro vara con la tensin aplicada, cuanto mayor tensin, menor LM. (Fig, pg. 78)

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11.- Aleacin para fluencia Desde un principio se ha dicho que la fluencia a elevada temperatura es imposible impedirla, pero es interesante intentar retrasarla lo mximo posible. Con este fin se emplean ciertas aleaciones que deben tener las siguientes caractersticas: - Redes compactas (FCC) para evitar la fluencia difusional. - Alto punto de fusin, para que puedan proporcionar una matriz de solucin slida poco concentrada y adems sean capaces de sobresaturarse y precipitar. - Buenos comportamiento de oxidacin y corrosin. - Tamao de grano en general basto y alargado. - Refuerzo por solucin slida, para que disminuya la autodifusin y para interaccionar con las dislocaciones. - Que forme estructuras de precipitados, para que tambin interaccionen con las dislocaciones. - Refuerzo del lmite de grano, que dificulta el deslizamiento de stos y entorpece la generacin de vacantes.(Fig, pg. 79)

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Tema 9: Fatiga
1.- Introduccin El fenmeno denominado fatiga, se pone de manifiesto cuando un metal se encuentra sometido a esfuerzos variables y repetidos un gran nmero de veces (que en algunas zonas del ciclo deben ser de traccin), llevando a que se produzca su rotura sin una deformacin previa que anuncie tal riesgo. Se trata de un fenmeno que se produce corrientemente a baja temperatura. En el proceso de fatiga se pueden identificar tres etapas: - Nucleacin de la grieta. - Crecimiento de la grieta. - Rotura instantnea final. Se puede hablar de fatiga de altos ciclos (N > 104) en la que lo difcil ser la nuclecin de la grieta, y fatiga de bajos ciclos (N < 104), en la que lo difcil es el crecimiento. (Fig, pg. 80 y 81).

2.- Nucleacin de la grieta Las culpables de las formaciones de grietas son las dislocaciones. Las grietas se iniciarn en zonas donde localmente las tensiones sean ms grandes y/o donde la estructura sea ms dbil. En algn conjunto de planos cristalogrficos se concentra el movimiento de las dislocaciones, producindose extrusiones e intrusiones en estos planos, este proceso al tener lugar de modo continuo provoca la formacin de una grieta. La nucleacin de las grietas ocurre con mayor probabilidad el las superficies de las piezas porque: - Es ms fcil el deslizamiento de planos cristalogrficos. - Existencia de marcas o daados superficiales. - Generalmente los mayores esfuerzos actan en la superficie. - El ambiente exterior puede favorecer el proceso. Lo dicho hasta ahora no quiere decir que no puedan nuclearse grietas en el interior del material, de hecho, lo hacen, debido a la presencia de cavidades, inclusiones de suciedad,...

3.- Propagacin de la grieta Cuando se hace un anlisis de cmo se propaga la grieta una vez nucleada, se pueden diferenciar tres etapas: - Etapa 1: la grieta empieza a crecer a lo largo del propio plano cristalogrfico en el que ha nucleado y se propaga por esfuerzos de cizalladura. Durante el tiempo que dura esta etapa, que es relativamente corta, la grieta puede avanzar por varios grano, teniendo que cambiar de orientacin cada vez que cambia de grano. - Etapa 2: ahora el crecimiento no est ligado a sistemas de deslizamiento ni a orientaciones de los cristales, sino que se coloca perpendicular al esfuerzo de traccin. La velocidad de crecimiento de la grieta viene dada por la Ley de Paris: dc/dn = C(K)m. - Etapa 3: aceleracin de la grieta hasta llegar a la rotura. (Fig, pg. 84, 85,86 y 87)

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4.- Curvas S-N (Curvas de Wohler) Este tipo de curvas se obtienen a partir de los datos experimentales que se sacan de los ensayos de probetas sometidos a cargas sinusoidales idnticamente repetidas. Queda indicada en ellas el nmero de ciclos hasta la rotura de la probeta en funcin de la tensin variable aplicada. Cuando se realizan ensayos de idnticas piezas se obtienen resultados muy diferentes, de ah que se realice un estudio estadstico de esta curva, para tener en cuenta la dispersin. Nf: nmero total de ciclos hasta rotura Ni: nmero de ciclos precisos para nuclear la grieta Nc: nmero de ciclos para que la grieta crezca hasta rotura final

Nf = Ni + Nc

N Cuanto ms baja sea la carga alternativa, ms importante se hace Ni frente a Nc. En la fatiga a altos ciclos, la mayor parte de esta se emplea en nuclear la grieta; por ello, en este caso la presencia de defectos o concentraciones de tensiones locales acelera la etapa de nucleacin. Definimos la resistencia a la fatiga como el nivel de tensin alternativa que produce rotura a un determinado nmero de ciclos. A mayor tensin cclica, menor vida a fatiga. Como se ve en la figura, la curva S-N es decreciente con los ciclos. Sin embargo, en algunos casos hay un nivel de carga alternativa para el cual la curva se hace horizontal; esto significa que para una carga por debajo de este valor umbral, lmite de fatiga, el material no se va a romper nunca a fatiga. Los aceros poseen este comportamiento, pero sin embargo, materiales como el aluminio no tienen este comportamiento. (Fig, pg. 82)

5.- Influencia de la tensin media aplicada La presencia de un esfuerzo medio superpuesto al alternativo modifica la vida a fatiga de los elementos. Si el esfuerzo es a traccin, la vida a fatiga disminuye, mientras que si es a compresin aumenta. Se define a continuacin el esfuerzo medio, alternativo y la relacin entre ambos respectivamente: m = max + min 2 a = max min 2 R= min max

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El mtodo de Goodman se utiliza para estimar el efecto de la tensin media sobre la fatiga se hace mediante una aproximacin lineal(se trata de un mtodo conservativo): m a = a 1 R m donde a es la tensin alternativa pura precisa para romper en N ciclos y m es la tensin alternativa superpuesta a m precisa para romper en N ciclos. (Fig, pg. 83)

6.- Factores que favorecen la fatiga Existen muchos factores que favorecen la aparicin de problemas de fatiga en los materiales, entre los que vamos a destacar: Ambiente exterior agresivo. El exterior puede atacar la superficie debilitndola (corrosin) y aumentando las concentraciones de esfuerzos, favorecindose de este modo no slo la nucleacin de la grieta, sino tambin su crecimiento. Defectos superficiales o grietas preexistente que aceleran increblemente la rotura por fatiga del material. Mal acabado superficial que provoca zonas con concentraciones de tensiones por rugosidad inadecuada. Existencia de tensiones medias de traccin. Presencia de zonas con fuertes concentraciones de tensiones en la pieza. Temperatura. La nucleacin y el crecimiento se relacionan con el movimiento de las dislocaciones, de modo que al aumentar, se facilita la deformacin plstica disminuyendo la resistencia a fatiga. Mala calidad del material que implica existencia de inclusiones. Estructura granular basta. Presencia de capas blandas en las superficies (descarburacin en aceros y plaqueado en aleaciones de aluminio).

7.-Acciones positivas frente a la fatiga Ya se ha dicho, los fallos por fatiga se producen sin previo aviso, pero una vez analizado el problema podemos dar una serie acciones que pueden llevarse acabo frente al fenmeno de fatiga: Endurecer la superficie mediante tratamiento especficos. En los aceros son cementacin, nitruracin y temple superficial; tambin puede acudirse a la acritud superficial (granallado o shot peering). Estos tratamiento generan adems tensiones locales de compresin, que son beneficiosos. Buen acabado superficial, para evitar zonas de concentraciones de tensiones en el diseo de la pieza. Usar materiales de buena calidad. Tener tamao de grano fino.

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Las propiedades idneas para resistir la fatiga son: - A altos ciclos las dislocaciones se muevan mal, entonces se busca: elevada dureza y lmite elstico. - A bajos ciclos interesa que el borde de la grieta no sea agudo, para evitar concentraciones de tensiones que ayuden a la nucleacin y desarrollo de la misma, por lo que es favorable: elevada ductilidad y endurecimiento por acritud.

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Tema 10: Corrosin

1.- Corrosin de metales La corrosin es una reaccin qumica o electroqumica entre un metal y su ambiente, que produce un deterioro del mismo y sus propiedades. Hay dos mecanismos fundamentales de presentar este ataque: - Oxidacin directa: se trata de una reaccin qumica de prdida de electrones, directamente entre superficie y medio. Lo ms importante es la accin del oxgeno sobre el metal, se forma una capa superficial de producto de reaccin, que en ocasiones puede proteger al metal de futuras agresiones. - Corrosin electroqumica: aparicin de pilas electroqumicas, zonas de diferente comportamiento elctrico en presencia de un ambiente conductor que provoca la disolucin de las regiones andicas. En este caso, jams se protege a s misma. Las reacciones que tienen lugar son: Reaccin andica: M Mn+ + nePrincipales reacciones catdicas: En medio cido: 2H+ + 2eH2 4OHEn medios neutros con oxgeno disuelto: O2 + 2H2O + 4e(Fig, pg.89 y 90)

2.- Oxidacin de metales El oxgeno reacciona con el metal formando una capa superficial de xido (estado que es ms estable para el metal). Esta capa puede presentarse de dos formas: - Capa continua: la superficie del metal queda totalmente cubierta por el xido. En este caso puede actuar como barrera protectora contra la accin del oxgeno e incluso disminuir la accin de la corrosin. - Capa discontinua: no cubre el metal, consiguiendo frenar algo la accin del oxgeno, pero no la para. Para hacer una estimacin de cmo se distribuye el xido por le metal est la relacin de Pilling y Bedwrth: R= Volumendexido( M aOb ) formado AD = o m VolumendemetalMgastado aAm Do

Donde A son los pesos moleculares del xido y atmicos del metal y D son las densidades del xido y del metal. Segn esta relacin: - R < 1 el xido no recubre el metal - R > 1 el xido recubre y protege - R>>1 existe riesgo de fractura y descascarillado de capa.

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3.- Heterogeneidades responsables de pilas de corrosin Las heterogeneidades responsables de la aparicin de las pilas de corrosin se pueden localizar en la fase metlica, en el medio y en las condiciones fsicas. Heterogeneidades en la fase metlica: - Fases con distinto potencial electroqumico. - Segregaciones que implican diferencia de composicin. - Bordes de grano. - Dislocaciones emergentes que pueden modificar el potencial local. - Zonas locales deformadas en fro. - Discontinuidades en capas. - Uniones bimetlicas. - Partculas contaminantes en la superficie. Heterogeneidades en el medio: - Diferenciasen concentracin de oxgeno. - Diferencias en composicin o pH. Heterogeneidades en las condiciones fsicas: - Diferencias de temperatura. - Presencia de corrientes elctricas locales. (Fig, pg. 91, 92 y 93)

4.- Tipos de corrosin - Corrosin uniforme. - Corrosin galvnica. - Corrosin por aireacin diferencial. - Corrosin por picaduras. - Corrosin intercristalina. (Fig, pg. 94) - Corrosin bajo tensiones. - Corrosin bacteriolgica. - Corrosin-erosin.

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