Quim. Nova, Vol. 33, No.

5, 1211-1215, 2010 A QUMICA QUNTICA NA COMPREENSO DE TEORIAS DE QUMICA ORGNICA Rgis Casimiro Leal* e Jos Machado Moita Neto Centro de Cincias da Natureza, Departamento de Qumica, Universidade Federal do Piau, Campus Petrnio Portela, 64049-550 Teresina - PI, Brasil Francisco das Chagas Alves Lima Universidade Estadual do Piau, Rua Joo Cabral, 2231, 64002-150 Teresina - PI, Brasil Chistiane Mendes Feitosa Universidade Federal do Piau, Campus Senador Helvdio Nunes de Barros, 64600-000 Picos - PI, Brasil Recebido em 18/11/09; aceito em 15/1/10; publicado na web em 23/4/10

THE QUANTUM CHEMISTRY IN THE UNDERSTANDING OF THEORIES OF ORGANIC CHEMISTRY. Quantum chemical calculations were performed in order to obtain molecular properties such as electronic density, dipole moment, atomic charges, and bond lengths, which were compared to qualitative results based on the theories of the organic chemistry. The quantum chemistry computational can be a useful tool to support the main theories of the organic chemistry. Keywords: organic chemistry; teaching chemistry; quantum chemistry.

INTRODUO Nas ltimas dcadas, a qumica computacional vem conquistando definitivamente seu espao entre as metodologias que investigam os fenmenos qumicos.1 Essa conquista deve-se ao grande avano das metodologias tericas, assim como aos avanos tecnolgicos na rea de informtica. Como consequncia, artigos de qumica quntica com abordagem educacional tm sido publicados visando facilitar a aprendizagem dos alunos de graduao em qumica.2 Esses desenvolvimentos modificam a rotina do ensino de qumica: atualmente, os clculos qumico-qunticos so essenciais em qualquer laboratrio acadmico. Sendo assim, a qumica computacional tornase capaz de fornecer resultados confiveis sobre geometria molecular e outras propriedades, que so provenientes de experimentaes qumicas ou derivados de abordagens puramente tericas, podendo ser obtidas atravs de mtodos de mecnica molecular, mecnicoquntico e pela metodologia do funcional da densidade.3 A mecnica molecular consiste no uso das leis da fsica clssica e de resultados empricos para modelagem da estrutura molecular e de propriedades qumicas. Portanto, os clculos de mecnica molecular incorporam apenas de modo indireto as informaes eletrnicas dos sistemas qumicos, trazendo grandes limitaes no alcance terico de seus resultados. Os mtodos baseados na resoluo da Equao de Schrdinger ^ = E) podem ser do tipo ab initio e para obteno de energia (H 4 semiemprico. Os mtodos ab initio usam o Hamiltoniano correto e no usam dados experimentais que no sejam as constantes fsicas fundamentais, consistem na resoluo da equao de Schrdinger a partir de um determinado conjunto de funes de base. Originalmente estas funes de base consistiam em funes de ondas semelhantes s encontradas para tomos hidrogenoides, pois, neste caso, a equao de Schrdinger pode ser obtida por resoluo matemtica exata das equaes diferenciais. Para outros tomos e sistemas moleculares, a equao de Schrdinger no apresenta soluo exata e as solues aproximadas s podem ser obtidas numericamente por computador, sendo que a qualidade das informaes obtidas depende do modelo qumico empregado, ou seja, do mtodo terico aplicado e do conjunto
*e-mail: regis@ufpi.edu.br

de base utilizado. Os mtodos ab initio trazem uma limitao computacional grande, pois o aumento no sistema eletrnico (quantidade de tomos na molcula ou nmero atmico dos tomos) produz um grande aumento no tempo computacional de clculo, devido a grande quantidade de integrais que precisam ser resolvidas numericamente. Isto torna este poderoso mtodo limitado para aplicao em sistemas moleculares maiores (enzimas, catalisadores etc). Os mtodos semiempricos4,5 no fazem todos os clculos como os mtodos ab initio, pois utilizam um Hamiltoniano simplificado e parmetros ajustados de dados experimentais ou resultados de clculo ab initio e mais algumas consideraes simplificadoras de natureza terica que poupam alguns clculos. Um exemplo destas simplificaes a aproximao ZDO (Zero Differential Overlap) implementada nos mtodos que no calculam as integrais de recobrimento (por exemplo, CNDO/2). Deste modo, com os mtodos semiempricos podem ser feitos clculos para molculas quase to grandes quanto as calculadas por mtodos de mecnica molecular e, ainda, fornecerem parmetros eletrnicos, como os mtodos ab initio. A qualidade dos mtodos semiempricos depende das aproximaes tericas que lhe deram origem e da amplitude e qualidade da informao usada em sua parametrizao.4 Embora o formalismo no deva ser negligenciado para quem deseja se aprofundar na Qumica Quntica, necessrio reduzir o tempo de sua exposio para a grande maioria dos futuros qumicos que sero apenas usurios de seus mtodos e tcnicas. O ensino de Qumica Quntica ainda representa um desafio aos alunos de Qumica, em virtude da enorme quantidade e da complexidade dos clculos envolvidos. Porm, a implementao computacional da qumica quntica til na compreenso de assuntos dos mais variados ramos da Qumica (Orgnica, Inorgnica, Analtica, Fsico-Qumica etc) e pode ser atrativa para os alunos correlacionarem suas diversas reas.6 Atualmente esto disponveis no mercado pacotes de qumica computacional que dispem da mecnica quntica, incluindo mais de um mtodo semiemprico e tambm mais de um conjunto de base para o clculo ab initio, alm dos mtodos da Teoria do Funcional da Densidade (DFT). Neste trabalho se mostra como diversos tpicos abordados tradicionalmente nas disciplinas de Qumica Orgnica podem ser revisitados pela qumica quntica atravs de auxlio de programas

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computacionais. Inicialmente faremos uma breve introduo a tpicos clssicos de Qumica, abordados neste artigo. A ligao covalente Quando dois tomos tendem a receber eltrons eles o compartilham e formam uma ligao covalente, o resultado uma molcula mais estvel (menor energia) do que os seus respectivos tomos isolados.7 As caractersticas deste tipo de ligao so devidas, principalmente, s propriedades dos tomos que a formam.8 A molcula mais simples que possui uma ligao covalente a molcula de H2, nesta ligao cada tomo compartilha seu eltron, constituindo assim o par de eltrons necessrio para formar a ligao.9 Um aspecto importante nas ligaes covalentes quanto distribuio dos eltrons entre os tomos. Em uma ligao covalente apolar, como na ligao do H2, os eltrons na ligao esto igualmente compartilhados entre os dois tomos. Em uma ligao covalente polar, um dos tomos exerce maior atrao pelos eltrons do que o outro.10 O compartilhamento de um par de eltrons produz uma ligao simples, j o compartilhamento de dois ou trs pares de eltrons entre dois tomos produz ligaes duplas e triplas, respectivamente.11 Em geral, numa molcula os dois tomos aproximam-se em uma distncia ideal, de forma que as repulses sejam as mnimas possveis e se alcance uma geometria tima, formando a ligao covalente. Essa distncia denominada comprimento de ligao e varia de acordo com a ligao, no caso da molcula de H2 o comprimento de ligao de 0,74 .12 Se os dois tomos estiverem muito prximos, iro se repelir devido a repulses nucleares; consequentemente, a molcula se desestabiliza e a energia aumenta. Se estiverem distantes, no conseguiro compartilhar o par de eltrons necessrio para formar a ligao covalente.13 A partir dos mtodos de qumica quntica possvel construir o grfico da energia de uma molcula em funo da distncia internuclear, obtendo-se ainda outras duas propriedades importantes da molcula: comprimento de ligao e energia de dissociao. Teoria do orbital molecular De acordo com a teoria do orbital molecular (TOM), os orbitais moleculares so formados a partir da combinao linear de orbitais atmicos (CLOA). O nmero de orbitais moleculares formados ser sempre igual ao nmero de orbitais atmicos envolvidos na sua ligao. Por exemplo, se chamarmos os ncleos de uma molcula de AB, seus orbitais atmicos A e B, respectivamente, podem se combinar para formarem o orbital molecular (AB), que corresponde funo de onda da molcula.7 Sendo assim, temos: (AB) = N(c1A + c2 B)

maior influncia, pois existe uma maior densidade eletrnica no tomo de flor. A funo de onda, na molcula HF HF = H1s + lF2p onde l > 1, correspondendo a uma densidade eletrnica maior na parte do orbital de ligao do flor do que na parte do hidrognio, por isso h separao de cargas e formao de um dipolo.12 Atravs de clculos computacionais mecnico-quntico possvel mostrar as densidades eletrnicas correspondentes aos orbitais moleculares ligantes e antiligantes, bem como suas respectivas energias. Hibridizao e comprimento de ligao A hibridizao o processo de combinao de orbitais atmicos proporo que os tomos se aproximam um do outro para formarem as ligaes. O comprimento de ligao a distncia entre os ncleos de dois tomos ligados atravs de uma ligao covalente e importante na determinao do tamanho total e forma de uma molcula.11 comum fazer-se uma comparao entre os comprimentos e a hibridao das ligaes de hidrocarbonetos simples. A formao da ligao C-C no etano obtida atravs da sobreposio de um orbital hbrido sp3 de cada tomo de carbono. No etileno o carbono compartilha dois pares de eltrons para formar a dupla ligao C=C, resultado da combinao da sobreposio frontal de orbitais do tipo sp2 e da aproximao paralela de orbitais do tipo p. Na hibridizao do tipo sp2, um orbital 2s combina-se com dois orbitais 2p resultando em trs orbitais hbridos sp2, sendo que o terceiro orbital p permanece inalterado (puro) para formar a ligao pi () necessria para a formao da molcula de etileno, que possui uma ligao mais forte e mais curta do que a ligao simples (hibridizao sp3). O carbono pode, ainda, compartilhar trs pares de eltrons para formar a tripla ligao, resultado de orbitais hbridos do tipo sp. Desta vez, o orbital 2s do tomo de carbono hibridiza apenas com um orbital p, resultando dois orbitais hbridos sp e dois orbitais p inalterados. Para a formao da tripla ligao, os orbitais hbridos sobrepem-se frontalmente, ao passo que os dois orbitais p de cada tomo de carbono se combinam, ambos lateralmente, resultando em duas ligaes pi, resultando em uma tripla ligao ainda mais forte e mais curta.13 Em geral, proporo que o nmero de ligaes entre dois tomos aumenta, a ligao se torna mais curta e mais forte.10 Isto se deve, principalmente, a dois fatores:12 quantidade de eltrons envolvidos nas ligaes, respectivamente, dois, quatro, seis e do aumento do carter s: sp3, sp2, sp. A ligao C-C do etano possui comprimento de 1,54 , sendo mais longa e, consequentemente, mais fraca do que as ligaes dupla (1,33 ) e tripla (1,20 ). Portanto, o acetileno a molcula que possui a ligao mais curta e mais forte (835 kJ mol-1), comparado a 611 kJ mol-1 do etileno e 376 kJ mol-1 do etano.13 Cargas atmicas e acidez dos hidrocarbonetos Quando dois tomos de uma ligao tm uma pequena diferena de eletronegatividade, as cargas parciais so muito pequenas. Quando a diferena de eletronegatividade aumenta, tambm crescem as cargas parciais. De acordo com Robert Mulliken, a eletronegatividade a mdia entre a energia de ionizao e a afinidade eletrnica do elemento (ambas em eletron-volts).8 O conhecimento das cargas atmicas importante, pois a partir das distribuies de cargas calculadas sobre os tomos que so gerados os mapas de potencial eletrosttico. Estes mapas indicam as regies mais carentes de eltrons, ou seja, regio mais positiva, e as regies mais ricas em eltrons, regio mais negativa.13 Atravs da Qumica Quntica possvel obter cargas atmicas segundo diversas metodologias. As propriedades polaridade e acidez esto relacionadas com a hibridizao dos tomos de carbonos na molcula. Quanto maior for o carter s e menor o carter p da hibridizao do tomo de carbono

onde N uma constante de normalizao e os coeficientes c1 e c2 minimizam a energia do sistema descrito funo de onda. As energias dos orbitais moleculares formados sero distintas das dos orbitais atmicos que os formam. Alguns orbitais moleculares possuem energia mais baixa e so chamados orbitais ligantes, pois contribuem para a formao da molcula, exibindo certa densidade eletrnica em torno da ligao entre os ncleos. J outros orbitais, chamados de orbitais antiligantes tm energia mais alta e no contribuem para a formao da ligao, pois exibem um plano nodal (regio de mnima probabilidade de se encontrarem eltrons) entre os ncleos. Existem, ainda, orbitais moleculares que possuem a mesma energia dos orbitais atmicos que os formaram, denominados orbitais no-ligantes.9,12 Uma ligao covalente entre quaisquer dois tomos sempre descrita por uma funo de onda. Para tomos heteronucleares, como na molcula de HF, a funo de onda para o orbital ligante tem uma

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na molcula, maior ser a eletronegatividade relativa do orbital deste tomo, ou seja, em uma hibridizao do tipo sp, no caso do carbono na molcula de acetileno, h uma maior facilidade da perda de um hidrognio devido a maior eletronegatividade do C, resultando em um composto mais cido do que o hidrocarboneto correspondente com um tomo de carbono sp3 (etano) e sp2 (etileno). Sendo assim, a ordem de acidez relativa12 sp > sp2 > sp3. A hibridizao (carter spn do OM) e a carga atmica sobre o hidrognio (representando a acidez) podem ser obtidas por mtodos de Qumica Quntica. Momento de dipolo

sador Pentium 4 (3 GHz), com 1,00 Gb de RAM. Os parmetros de energia, densidade eletrnica, momento de dipolo, cargas atmicas e comprimento de ligao foram obtidos utilizando mtodos semiemprico (AM1, PM3), ab initio Hartree-Fock (HF), alm dos funcionais hbridos de densidade B3LYP16 e PBE1PBE.17 Os conjuntos de base utilizados foram 3-21G e 6-31G(d). Os inputs necessrios para realizao dos clculos foram realizados com o auxlio do programa computacional GaussView 3.0. Os resultados obtidos (por exemplo: HOMO e LUMO) tambm foram visualizados atravs da interface do mesmo programa. RESULTADOS E DISCUSSO

A habilidade de atrair para si o par de eltrons compartilhado em uma ligao covalente denominada eletronegatividade. Na molcula de H2, os tomos possuem a mesma eletronegatividade, sendo assim o par de eltrons compartilhado igualmente pelos tomos e, portanto, a molcula apolar ou no polar. No caso do HCl, o Cl (elemento mais eletronegativo) atrai em sua direo os eltrons compartilhados na ligao com o tomo de hidrognio (menos eletronegativo), adquirindo uma carga parcialmente negativa. Por sua vez, o hidrognio adquire uma carga parcial positiva originando um dipolo eltrico e, como consequncia, a molcula polar.13 O dipolo molecular tambm ocorre quando existem pares de eltrons no-ligantes, por exemplo, a molcula de gua ou de amnia, ambas so polares devido aos pares de eltrons isolados que possuem sobre o tomo de oxignio e nitrognio, respectivamente. O valor de um dipolo eltrico, denominado momento de dipolo eltrico, medido em debyes (D), atravs da magnitude das cargas parciais e das distncias entre os extremos de um dipolo.8 No ismero (E)-1-cloropropeno, o grupo metila (-CH3) doa eltrons exercendo um efeito indutivo positivo (I+) e, como consequncia, orienta um dipolo de pequena magnitude, com o terminal negativo na direo da ligao dupla. Por sua vez, o Cl que um grupo receptor de eltrons, tambm orienta um dipolo. Como ambos os vetores esto orientados no mesmo sentido o valor resultante do momento de dipolo ser ligeiramente maior no ismero (E)-1-cloropropeno (1,97 D) do que no (Z)-1-cloropropeno (1,71 D), pois neste ltimo os momentos so orientados para lados opostos.12 Atravs dos clculos de mecnica quntica, possvel determinar o momento de dipolo. Cargas atmicas e grupos dirigentes no anel aromtico Os grupos dirigentes no anel aromtico podem ser de dois tipos: ativantes e desativantes. Os ativantes so aqueles que fornecem eltrons, estabilizando o anel e tornando-o mais reativo. Os desativantes so aqueles que so receptores de eltrons, ou seja, causam efeito contrrio ao grupo ativante (desestabilizam o anel, tornando-o menos reativo). Os motivos mais comuns que podem caracterizar um grupo em ativante e desativante so os efeitos indutivo e de ressonncia.12 A orientao dos substituintes em uma reao, em relao ao que j existe ligado ao anel aromtico, no depende da natureza do eletrfilo e sim da natureza do substituinte ligado ao anel antes da reao. Os substituintes ou orientam para a posio meta ou orientam para as posies orto e para.14 Por exemplo, o grupo hidroxila (OH) na molcula fenol possui um grupo ativante poderoso, orientando o substituinte para as posies orto e para. J a molcula de cido benzoico, possui o grupo carboxila (COOH) que desativante e orienta o substituinte para posies meta.12 PROCEDIMENTO COMPUTACIONAL Todos os clculos de otimizao de geometria foram realizados com o programa Gaussian 03W,15 em um computador com proces-

Para demonstrar como a Qumica Quntica pode colaborar no entendimento de vrios conceitos qumicos, tratamos por mtodos semiempricos, ab initio e funcional da densidade os diversos sistemas discutidos anteriormente. A ligao covalente Independente da metodologia de clculo mecnico-quntico, a Figura 1 mostra a repulso crescente medida que diminui a distncia entre os tomos e a dissociao medida que essa distncia aumenta.

Figura 1. Grfico da energia da molcula de H2, em funo da distncia internuclear, onde RH-H o comprimento de ligao

O clculo usando o mtodo semiemprico PM3 e os clculos Hartree-Fock e DFT com o conjunto de base 6-31G(D) apresentaram resultados qualitativos anlogos aos mostrados na Figura 1. Teoria do orbital molecular As densidades eletrnicas correspondentes ao HOMO (orbital molecular ocupado de maior energia) e LUMO (orbital molecular desocupado de menor energia) da molcula de HF so mostrados na Figura 2.

Figura 2. Densidade eletrnica dos orbitais HOMO e LUMO da molcula de cido fluordrico (HF) utilizando o mtodo AM1

Os eltrons que esto no orbital ligante possuem maior probabilidade de estarem localizados na regio internuclear, pois o orbital antiligante possui um plano nodal (superfcie de densidade eletrnica zero), regio

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Leal et al. Tabela 3. Cargas de Mulliken para a molcula de etano tomos AM1 H H H C C H H H 0, 071 0, 071 0, 071 -0, 212 -0, 212 0, 071 0, 071 0, 071 PM3 0, 035 0, 035 0, 035 -0, 105 -0, 105 0, 035 0, 035 0, 035

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que os eltrons tendem a evitar para no desestabilizar a molcula. Hibridizao e comprimento de ligao Foram realizados clculos para as molculas de etano, etileno e acetileno para representar respectivamente os grupos alcano, alceno e alcino dentro da classe dos hidrocarbonetos. Em relao ao comprimento de ligao, todos os valores apresentados na Tabela 1 concordam em uma sequncia C-C> C=C> CC. Os resultados que mais se aproximaram dos valores experimentais 1,54; 1,33 e 1,20 , respectivamente, para as molculas etano, etileno e acetileno, foram os DFTs com os dois conjuntos de base utilizados 3-21G e 6-31G (D).
Tabela 1. Comprimento da ligao entre carbonos para as molculas de etano, etileno e acetileno em angstroms () Mtodos de clculo AM1 PM3 Hartree-Fock 3-21G Hartree-Fock 6-31G(D) B3LYP 3-21G B3LYP 6-31G(D) PBE1PBE 3-21G PBE1PBE 6-31G(D) Comprimento da ligao () Etano Etileno Acetileno C-C C=C CC 1, 500282 1, 325948 1, 195452 1, 504417 1, 321936 1, 189894 1, 542596 1, 315100 1, 187638 1, 527361 1, 317104 1, 185548 1, 543856 1, 329342 1, 203644 1, 530490 1, 330858 1, 204974 1, 537260 1, 328226 1, 204286 1, 522656 1, 328478 1, 204398

Hartree-Fock B3LYP PBE1PBE 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172 0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172 0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172 -0, 601 -0, 476 -0, 563 -0, 433 -0, 643 -0, 516 -0, 601 -0, 476 -0, 563 -0, 433 -0, 643 -0, 516 0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172 0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172 0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172

Tabela 4. Cargas de Mulliken para a molcula de etileno tomos AM1 H H C C H H PM3 Hartree-Fock B3LYP PBE1PBE 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171 0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171 -0, 425 -0, 353 -0, 373 -0, 285 -0, 429 -0, 343 -0, 425 -0, 353 -0, 373 -0, 285 -0, 429 -0, 343 0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171 0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171

0, 109 0, 076 0, 109 0, 076 -0, 218 -0, 153 -0, 218 -0, 153 0, 109 0, 076 0, 109 0, 076

Tabela 5. Cargas de Mulliken para a molcula de acetileno tomos AM1 H C C H PM3 Hartree-Fock B3LYP PBE1PBE 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 0, 334 0, 276 0, 248 0, 188 0, 284 0, 227 -0, 334 -0, 276 -0, 248 -0, 188 -0, 284 -0, 227 -0, 334 -0, 276 -0, 248 -0, 188 -0, 284 -0, 227 0, 334 0, 276 0, 248 0, 188 0, 284 0, 227

As hibridizaes das ligaes podem ser preditas atravs da orientao espacial da molcula e ngulos de ligaes H-C-H e H-C-C. Para o etano se observa ngulos de ligaes prximos ao valor do ngulo tetradrico (109,5), o que caracteriza a hibridizao sp3. J a molcula de etileno plana com ngulos de ligaes H-C-H e H-C-C prximos de 116,6 e 121,7, respectivamente. Por sua vez o acetileno linear, possuindo ngulos de ligao H-C-C de 180. A Tabela 2 mostra os ngulos de ligaes com relao ao tipo de clculo efetuado.
Tabela 2. ngulos de ligaes para as molculas etano, etileno e acetileno em graus () Mtodos de clculo AM1 PM3 Hartree-Fock 3-21G Hartree-Fock 6-31G(D) B3LYP 3-21G B3LYP 6-31G(D) PBE1PBE 3-21G PBE1PBE 6-31G(D) Etano H-C-H 108, 1959 107, 2372 108, 1310 107, 6721 108, 0253 107, 5176 108, 0371 107, 4868 Etileno H-C=C H-C-H 122, 7146 114, 5727 123, 0988 113, 8187 121, 9027 116, 2169 121, 7966 116, 4327 121, 9078 116, 1868 121, 8653 116, 2724 121, 8175 116, 3671 121, 7980 116, 4069 Acetileno H-CC 180, 0000 180, 0000 180, 0000 180, 0000 180, 0000 180, 0000 180, 0000 180, 0000

0, 218 0, 193 -0, 218 -0, 193 -0, 218 -0, 193 0, 218 0, 193

Tabela 6. Momento de dipolo para os ismeros do 1-cloropropeno, em relao ao tipo de clculo efetuado Mtodos de clculo AM1 PM3 Hartree-Fock 3-21G Hartree-Fock 6-31G(D) B3LYP 3-21G B3LYP 6-31G(D) PBE1PBE 3-21G PBE1PBE 6-31G(D) Momento de dipolo (debye) (E)-1-cloropropeno (Z)-1-cloropropeno 1, 4521 1, 1853 1, 1498 0, 9709 3, 0367 2, 6445 2, 2794 1, 9819 2, 6804 2, 3576 2, 0969 1, 8329 2, 6488 2, 3213 2, 0546 1, 8045

Cargas atmicas e acidez de hidrocarbonetos Observa-se nas Tabelas 3, 4 e 5 que independente do tipo de clculo, a carga sobre o tomo de hidrognio cresce, ou seja, torna-se mais positivo, na ordem etano < etileno < acetileno, o que indica a ordem crescente de acidez destes compostos. Momento de dipolo Os valores da propriedade momento de dipolo, calculados por diferentes mtodos para os ismeros do 1-cloropropeno, esto expressos na Tabela 6.

Aplicando o teste t pareado para os resultados expressos na Tabela 6, obtm-se que as duas populaes so significativamente diferentes para o nvel de confiana de 95%. Ou seja, todos os valores calculados teoricamente para ambos os ismeros, embora difiram dos valores experimentais, reproduzem a informao que o momento de dipolo do ismero (E) > (Z). Dentre os clculos realizados, os DFTs com a funo de base 6-31G(D) so os que mais se aproximam dos valores experimentais, talvez porque as funes polarizadas auxiliam na descrio das distores da nuvem eletrnica em ambiente molecular, importantes na descrio das ligaes qumicas e que correspondem a funes adicionais com momento angular diferente daquele apresentado pela base original. Os resultados semiempricos so os que mais se distanciam, pois so mtodos menos precisos do que os demais utilizados.

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Cargas atmicas e grupos dirigentes no anel aromtico Os grupos substituintes no anel aromtico so classificados e ordenados de acordo com a possibilidade de ativarem ou desativarem o anel em uma reao qumica. O clculo de trs destes anis exemplifica a vantagem do uso da qumica quntica. A molcula de fenol possui um grupo ativante (OH) que influencia um possvel ataque eletroflico em posies orto, para. J a molcula de cido benzoico (COOH) possui um grupo desativante orientando os substituintes em posies meta. A Figura 3 confirma a dirigncia dos grupos ligados ao anel aromtico de acordo com as cargas atmicas, obtidas atravs de clculo terico semiemprico AM1.

diversos mtodos qumico-qunticos divirjam quantitativamente entre si, qualitativamente apresentam as mesmas indicaes dos modelos de compreenso usados nas outras reas da Qumica. AGRADECIMENTOS Ao CNPq pelo auxlio financeiro concedido para disponibilidade do programa necessrio aos clculos (Processo: 470341/2004-1) e a C. P. da Silva, do Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Piau, pela contribuio para a realizao deste trabalho. R. C. Leal agradece ao PIBIC/CNPq pela bolsa de pesquisa. REFERNCIAS
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Figura 3. Cargas atmicas de Mulliken do cido benzoico e fenol calculado pelo mtodo AM1

O ensino de Qumica Orgnica no claro, quando se tem mais de um grupo ligado diretamente ao anel, por exemplo, a molcula de cido saliclico. Neste caso conforme a Tabela 7, o ataque eletroflico mais provvel ocorre no C3 (Figura 4).
Tabela 7. Cargas de Mulliken para a molcula de cido saliclico tomos C1 C2 C3 C4 C5 C6 Cargas de Mulliken de acordo com o mtodo de clculo Hartree-Fock B3LYP PBE1PBE AM1 PM3 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) -0, 151 -0, 148 -0, 294 -0, 207 -0, 114 0, 052 -0, 160 -0, 025 0, 143 0, 145 0, 447 0, 438 0, 296 0, 302 0, 312 0, 322 -0, 237 -0, 202 -0, 288 -0, 300 -0, 208 -0, 195 -0, 245 -0, 241 -0, 054 -0, 037 -0, 204 -0, 160 -0, 178 -0, 123 -0, 213 -0, 16 -0, 184 -0, 148 -0, 266 -0, 237 -0, 194 -0, 139 -0, 233 -0, 183 -0, 037 -0, 022 -0, 156 -0, 157 -0, 155 -0, 170 -0, 177 -0, 188

Figura 4. Esquema representativo para a molcula de cido saliclico

CONCLUSO Atravs da Qumica Quntica possvel calcular as energias dos orbitais, o momento dipolar de molculas, as cargas eletrnicas sobre os tomos segundo diversas metodologias, estimar frequncias vibracionais, bem como espectros no infravermelho e Raman, potencial eletrosttico, densidade eletrnica, etc. Esta quantidade de informaes, obtidas atravs destes mtodos, pode ser usada para relacionar a teoria quntica com outros contedos de qumica, onde os conceitos fundamentais podem ser explorados com maior profundidade. A Qumica Quntica oferece a possibilidade de mostrar alternativamente diversos conceitos da Qumica Orgnica. Embora os