ISOMERA

Son ismeros los compuestos con idntica frmula molecular, pero distinta frmula desarrollada y diferentes propiedades.
jal

Tipos de Isomera
Plana o estructural:
De posicin De funcin De cadena

jal

Espacial o estereoisomera
Geomtrica o cis-trans Optica

Ismeros de funcin
Idntica frmula molecular Distinto GF (grupo funcional)

Ismeros de posicin
Idntica frmula molecular Idntico GF Distinta posicin del GF en la cadena carbonada

Ismeros de cadena
Idntica frmula molecular Idntico GF Distinta disposicin de la cadena carbonada
jal

Ismeros geomtricos o cis-trans

Aparece en compuestos con dobles enlaces Los grupos unidos al doble enlace aparecen en posiciones geomtricas diferentes
jal

Ismeros pticos
Idntica frmula molecular Idntica frmula desarrollada Distinta frmula tridimensional Aparece en compuestos con C asimtricos

Tipos de ismeros pticos

Enantimeros (dextrgiro y levgiro)
Aparece en compuestos con un carbono asmtrico

Diastereoismeros
Aparece en compuestos con dos carbonos asimtricos

Tipos de ismeros

Ismeros
Ismeros constitucionales
jal jal

Estereoismeros Geomtricos pticos Enantimeros Diastereoismeros

Funcional De posicin De esqueleto Metmeros Ismeros E Ismeros Z

Isomera estructural constitucional

a) Funcional: Compuestos que difieren en sus grupos funcionales.

b) de posicin: la presentan aquellos compuestos que tienen el mismo esqueleto carbonado y el mismo grupo funcional, pero el GF ocupa posiciones distintas. c) de esqueleto: la presentan aquellos compuestos que teniendo el mismo GF tienen esqueleto carbonado diferente.

d) metmeros: la presentan aquellos compuestos que teniendo el mismo GF est sustituido de formas distintas

Estereoisomera
Isomera geomtrica

Isomera ptica

jal

2-Bromobutano

Tipos de reacciones qumicas

Sustitucin Adicin Eliminacin Condensacin Oxidacin-Reduccin Polimerizacin
jal

Reacciones de sustitucin
Halogenacin de alcanos Halogenacin de HC aromticos Hidrlisis de halogenuros de alquilo Nitracin de HC aromticos Alquilacin de HC aromticos (Sntesis de Friedel-Crafts) Sntesis de derivados halogenados a partir de alcoholes

Reacciones de adicin
Halogenacin de alquenos Hidrogenacin de alquenos Hidrohalogenacin de alquenos (Regla de Markownikoff) Hidratacin de alquenos

Markownikoff: La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado.

Reacciones de eliminacin
Deshidrogenacin de alcanos Deshidrohalogenacin de derivados halogenados Deshidratacin de alcoholes Deshalogenacin de dihaluros vecinales Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrgenos

Reacciones de condensacin
Esterificacin:
acido + alcohol ster + agua

Amidacin:
cido + amina amida + agua

Reacciones de oxidacin/reduccin
Oxidacin de alcoholes Oxidacin de compuestos carbonlicos
jal

Combustin

jal

jal

Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de vapor de agua. A 85C y 700 mm de Hg de presin, la densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,45 gl1 ; a) Determine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu volumen de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para quemar totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo? Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12,0 CaHb + (a + b/4) O2 a CO2 + (b/2) H2O (12 a + b) g (a + b/4) mol 44 a g 9bg 2,34 g n 7,92 g 1,62 g 7,92(12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x(12 a + b) = 2,34 x 9 b Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas ecuaciones. M = d x Vmolar = 3,45 g x l1 x 22,4 l mol1 = 77,3 g/mol

a)

Como 77,3/13 6 la frm. molecular ser: C6H6

Reactividad de los compuestos orgnicos

Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple enlace) Por fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl, C=O, CN)

Ruptura de enlaces de alta energa.

homoltica (por la presencia de radicales libres) heteroltica (el par electrnico va a un tomo)

Desplazamientos electrnicos.

Tipos de reactivos.
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis).

jal

Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.

Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis)

Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)

Ejemplos de reactivos nuclefilos y electrfilos.

NUCLEFILOS
ROH RO H2O RNH2 R C N RCOO NH3 OH halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS
H+ NO2+ NO+ BF3, AlCl3 cationes metlicos: Na+ R3C+ SO3 CH3Cl, CH3CH2Cl halgenos: Cl2 , Br2

Reacciones qumicas principales

Sustitucin:
un grupo entra y otro sale. CH3Cl + H2O CH3OH + HCl

Adicin: a un doble o triple enlace CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O

Redox: (cambia el E.O. del carbono). CH3OH + O2 HCHO + H2O

Reacciones de sustitucin.
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin Propagacin Terminacin

Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica (dobles enlaces del anillo bencnico) Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin.

Reacciones de sustitucin electrfila.

Nitracin

(M):
H2SO4

+ HNO3
Halogenacin

NO2

+ H2O

(+M):

FeCl3

+ Cl2
Alquilacin

+ HCl Cl

(FriedelfCrafts) (+I):
CH3
AlCl3

+ ClCH3

+ HCl

Sustitucin electrfila. Ejemplo de alquilacin (+I) (Friedelf Crafts). 1 etapa: CH Cl + Al Cl CH + AlCl

3 3 + 3 4

2 etapa:
+

+ CH3+

CH3 H

CH3 H
+

CH3 H
+

3 etapa:
+ AlCl4

CH3 + HCl + AlCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones orto y para dado el efecto +I del radical CH3 ya que estas posiciones tienen )

Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un elemento muy electronegativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados. Sustitucin en alcoholes.

 Sustitucin de derivados clorados:

(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.

Ejemplos de Sustitucin nuclefila.

CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl

Sustitucin de alcoholes:

CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O

 Electrfila:

Ejemplos de reacciones de adicin.

CH3CH2CH3 CH3CHClCH2Cl CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)

CH3CH=CH2 + H2 CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CH=CH2 + HBr

CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)

Nuclefila:
CH3COCH3 + HCN

CN

CH3 CCH3 OH
|

Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-buteno

con cido clorhdrico se producen dos derivados clorados. Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se encontrar en mayor proporcin.
CH3
|

CH3
CH3C=CHCH3 + HCl
|

CH3CClCH2CH3 mayor proporcin CH3 CH3CHCHClCH3

|

Reacciones de eliminacin
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula; as, se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrgenos

Ejemplos de reacciones de eliminacin

Vamos a estudiar dos casos: Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

Deshidratacin de alcoholes. mayoritario

Se produce en medio cido.
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol

con cido sulfrico se produce una mezcla de alquenos en diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos y justifica sus proporciones.
CH3
|

CH3
CH3CH2CCH3 OH
| |
jal

CH3CH=CCH3 mayor proporcin CH3 CH3CH2C=CH2 + H2 O

|

Reacciones Redox.
En Orgnica existen tambin reacciones redox. Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya que en una misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado de oxidacin distinto. Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las medias aritmticas de los estados de oxidacin de cada uno de los tomos de carbono. Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidacin como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin como disminucin es la proporcin de oxgeno.

Reacciones Redox ms comunes. oxidacin

CH4 // CH3OH // HCHO // HCOOH //CO2 E.O.: 4 2 0 +2 +4 % O: 0 50 53,3 69,6 72,7

reduccin Oxidacin de alquenos Oxidacin de alcoholes. Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas. Combustin.

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes: Ejemplo:
CH3CH=CHCH3KMnO4CH3 CHOHCHOHCH3

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y formarse aldehdos y/o cetonas.

(Ozonolisis)
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando cidos carboxlicos o cetonas: Ejemplo:
jal

CH3C=CHCH3 | CH3

O2

CH3 C=O | CH3

+ HOOCCH3

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en vez de cidos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidacin. Ejemplo:
CH3CHOHCH2CH3
KMnO4

CH3COCH2CH3

 Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan con facilidad a cidos. Los aldehdos tambin pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado. En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas:

CH3CH2CHO CH3COCH3+ H2 CH3CH2CHO + 2 H2
O2

CH3CH2COOH
Pt o Pd

jal

CH3CHOHCH3 CH3CH2CH3 + H2O

Zn/HCl

Combustin
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran cantidad de energa.. Ejemplo: CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa
jal

Otras reacciones orgnicas

Esterificacin/hidrlisis cida. Saponificacin (hidrlisis bsica). Condensacin.

Esterificacin o Hidrlisis cida

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con alcoholes: RCOOH + ROH -RCOOR + H2O Se forman steres y se desprende una molcula de agua. Se trata de una reaccin reversible. Ejemplo:
CH3COOH + CH3CH2OH

--- CH3COOCH2CH3
+ H2O