13.3.2.

- Propiedades fsicas y qumicas

Los alcanos con menos tomos de carbono son gases. El pentano ya es lquido a temperatura ambiente. A medida que el peso molecular aumenta, su punto de fusin aumenta y tambin su punto de ebullicin y su densidad (en el caso de lquidos). Una ramificacin hace descender el punto de ebullicin en unos 8-10 C, (los ismeros tienen puntos de ebullicin diferentes). Los ciclo alcanos (CnH2n) tienen propiedades similares a los hidrocarburos del mismo nmero de tomos de carbono, aunque su punto de ebullicin es algo superior. Los hidrocarburos saturados son especialmente inertes en la mayora de las reacciones qumicas. No obstante reaccionan con halgenos a elevadas temperaturas y con ayuda de catalizadores dando lugar a derivados halogenados. La reaccin no conduce a un nico derivado halogenado sino a varios:

CH4 + Cl2

CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4

En condiciones severas de presin y temperatura, los hidrocarburos de alto peso molecular se rompen en fragmentos ms pequeos. Este proceso se llama "cracking" y es de mucho inters para la obtencin de la gasolina (octano) a partir de hidrocarburos de mayor nmero de tomos de carbono. Pero la reaccin por excelencia de los hidrocarburos es la combustin; se combinan con oxgeno (arden) para dar dixido de carbono y agua liberando gran cantidad de energa:

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2

n CO2 + (n+1) H2O

Esta reaccin constituye la base de todas las aplicaciones de los hidrocarburos como combustibles y sobre ella se basa nuestra economa, salud y bienestar. El calor liberado va aumentando de forma regular al aumentar el nmero de carbonos del hidrocarburo (unos 660,44 KJ/mol por cada grupo -CH2-. El metano tiene una entalpa de combustin de 886,16 KJ/mol; el etano de 1.569,14 KJ/mol: el propano 2.219,58 y as sucesivamente, el decano 6.771,60 KJ/mol. La fuente principal de los hidrocarburos es el petrleo que se encuentra a profundidades variables tanto en sedimentos terrestres como submarinos, sometido a grandes presiones. El petrleo se puede definir

como materia orgnica formada fundamentalmente por hidrocarburos lquidos, con otros gaseosos y slidos en disolucin, acompaada muchas veces de agua salada. Se trata de hidrocarburos, desde el metano hasta especies complejas con ms de 40 tomos de carbono que no pueden destilarse sin una descomposicin previa. La complejidad y nmero enorme de especies presentes en el petrleo obliga a considerarlo como un conjunto de fracciones, entendiendo por tales las partes en que prcticamente puede dividirse el petrleo por razn de la distinta volatilidad de los diferentes hidrocarburos que lo componen. Adems de hidrocarburos se hallan tambin presentes compuestos que contienen Oxgeno, Nitrgeno y Azufre. El producto que mana de los pozos es un lquido ms o menos denso, viscoso y negruzco al que acompaan cantidades importantes de gas desorbido al disminuir la presin del yacimiento. En el propio campo petrolfero se priva al "crudo" del agua y los slidos interpuestos, pero todava es necesario, frecuentemente, eliminar los gases disueltos, pues hacen peligroso y difcil su transporte. Esta operacin se llama estabilizacin, y se aprovecha para separar los gases de mayor volatilidad. El crudo estabilizado se trata en las refineras de acuerdo con el destino que se fije para los productos obtenidos. La cantidad de cada uno de ellos que se obtenga depender, en gran medida, de la constitucin molecular , o sea, de la "base" del crudo. El trabajo en la refinera tiene un cudruple objetivo: a. Separar el crudo en varias fracciones acomodadas a las necesidades del mercado (gasolinas, gasleo, queroseno, parafinas, etc.) a lo que se llama fraccionamiento. b. Modificar (generalmente aumentar) las proporciones de las fracciones voltiles, como la gasolina, mediante la operacin llamada craqueo, a expensas de las fracciones ms pesadas. c. Variar la naturaleza de los hidrocarburos componentes de las fracciones voltiles (gasolinas) para

elevar su calidad de carburante (su octanaje), mediante el craqueo cataltico (reforming). El ndice de octano u octanaje es una escala que se utiliza para comparar el poder antidetonante de las gasolinas. Los niveles de referencia son el heptano (nivel 0) y el isooctano (nivel 100). Segn esto, una gasolina de 95 octanos tiene el mismo poder antidetonante que una mezcla del 95 % de isooctano y el 5% de heptano. Hay gasolinas que superan el nivel 100, es decir son ms antidetonantes que el isooctano puro. Las gasolinas de cadena lineal son ms detonantes que las que tienen compuestos ramificados o cclicos. La adicin de algunos compuestos qumicos mejora el poder antidetonante de las gasolinas. El ms utilizado es el tetraetil plomo. Sin embargo, ltimamente se ha determinado que se dejen de utilizar ya que la contaminacin consiguiente por plomo es muy peligrosa. d. Eliminar de las fracciones los componentes indeseables, proceso al que se llama genricamente refino y especialmente desulfuracin, desparafinado, desalfaltado, etc.

Existen otras dos fuentes de hidrocarburos que, aunque menos importantes que el petrleo, son dignas de mencin: 1. Gas natural: Es una mezcla de hidrocarburos de entre 1 y 8 tomos de carbono. El metano, con un porcentaje de al menos el 80% constituye casi toda la mezcla, y los dems hidrocarburos registran porcentajes decrecientes. El gas natural, conducido por gaseoductos a las ciudades, es el principal componente del gas ciudad. Con frecuencia se separan previamente por licuefaccin el propano y el butano que se comercializan en bombonas a presin. 2. Carbn: El carbn tambin es un combustible fsil procedente de los restos vegetales de otras pocas geolgicas. Si se calienta un trozo de carbn en condiciones adecuadas (proceso que se conoce como destilacin seca del carbn), se descompone originando tres productos principales: a. Gas de alumbrado (o gas de coqueras): Mezcla constituida por aproximadamente un 50% de Hidrgeno (H2), un 30 % de metano (CH4), un 8% de monxido de carbono (CO) y cantidades inferiores de otros hidrocarburos, Nitrgeno (N2) y dixido de

carbono (CO2) entre otros. Se utiliza como combustible. Hace muchos aos era muy empleado en el gas ciudad pero en la actualidad existe la tendencia de sustituirlo por gas natural ya que es mucho ms limpio. b. Coque: es el residuo slido que deja el carbn. Contiene toda la materia mineral del carbn pero principalmente carbono libre. Esto hace que sea un combustible limpio (sin humos) y por lo tanto muy apreciado. c. Alquitrn: lquido negro y viscoso de olor desagradable formado por una mezcla de muchos hidrocarburos aromticos. Constituye la fuente principal de este tipo de compuestos aromticos, (ya que en el petrleo y el gas natural predominan los hidrocarburos saturados). Sometido a destilacin fraccionada, se pueden separar benceno, tolueno, xileno, naftaleno, fenol, antraceno, etc., tambin aceites pesados destinados a combustibles en motores disel y en calefaccin, y como residuo una pez negruzca que se utiliza para impermeabilizar edificios y pavimentar carreteras.

El carbn ms utilizado es la hulla (producto natural que contiene de entre un 74 y un 90 % de Carbono). La hulla tiene la ventaja de que produce un coque de gran calidad, pero sobre todo porque su alquitrn es una fuente rica en los hidrocarburos aromticos muy utilizados en la industria qumica. En la siguiente tabla aparecen los datos de los productos obtenidos en la destilacin seca de la hulla (por cada 1000 Kg): Destilacin de la hulla (por cada 1000 Kg) Producto Cantidad Carbn de coque 750 Kg Alquitrn Benceno, tolueno, xilenos Amoniaco Gas de alumbrado 30 35 Kg 7 12 Kg 1 3 Kg 300 500 m3