CURSO FORMAO GERAL DA SADE PROFESSOR (A): PATRCIA SILVESTRE LIMEIRA. DISCIPLINA: BIOQUMICA.

TURMA: 3AB

PR-RELATRIO 01 TITULAO E DETERMINAO DE pKa

NOMES: DANIELA INGRID BERTOLINO PEREIRA DBORAH SANTANA SATELES JULIANA DE QUEIROZ CHAVES TATIANA BEDRAN CACAU THAIS PIRES BASTOS

INTRODUO Ao iniciar o estudo de titulao e determinao de pKa, faz-se necessrio o entendimento de conceitos bsicos, tais como: gua, ionizao da gua, pH, cidos/bases (forte / fraco), titulao, tampes e pKa. Depois de esclarecidos esses conceitos tornam-se melhor a compreenso e a aplicabilidade do objeto de estudo. Sabe-se que gua tem papel fundamental na composio celular, o principal componente dos sistemas vivos, j que sua composio chega a 70 % e suas reaes qumicas so as mais diversas. Esse papel se deve a sua capacidade de ionizao. A gua o solvente no qual ocorre a maioria das reaes bioqumicas, e suas propriedades so essenciais para a formao de estruturas macromoleculares. Portanto, gua uma molcula neutra com uma leve tendncia a ionizar-se, ou seja, ionizao quando uma molcula adquiriu uma caracterstica carregada, sejam cargas positivas ou negativas. Se a molcula est carregada, ela est ionizada. Normalmente, expressamos essa ionizao, que baseada por sua dissociao, pela seguinte equao: H2O H+ + OH Denota-se que no existem prtons livres em soluo, mas sim a associao de um prton com uma molcula de gua sob forma de um on hidrnio H3O+, o qual representado coletivamente por H+. Sendo assim, quando a molcula de gua se dissocia ela forma o on OH- e o on H+ e esses dois ons podem associar-se novamente para formar a molcula de gua. A gua pura caracterizada por ter sua corrente eltrica neutra, medida que os H+ migram em direo ao ction (on carregado positivamente) e o OH- para o nion (on carregado negativamente), que so eletrlitos, facilitam a condutncia da corrente eltrica. Chamamos essa alta mobilidade inica de Saltos de prtons. Atravs da soluo que ocorre uma srie de saltos de prtons entre molculas de gua ligadas por pontes de hidrognio, causando a movimentao lquida em longa distncia de um determinado prton em um perodo formidavelmente curto. Depreendem-se dessa alta mobilidade inica do H+, bem como a movimentao em direo oposta do HO- de saltos de prtons, reaes cido/base em solues aquosas em tempo estupendo. Podemos afirmar que o salto de prtons desempenha um papel biolgico nas reaes de transferncia de prtons.

Figura 01: Saltos de prtons

Entretanto, para que ocorra o equilbrio das concentraes de qualquer reao qumica, esta dever ser definida em termos dos reagentes e produtos, atravs da sua constante de equilbrio, representada por Keq. Salienta-se que Keq sempre fixa, caracterstica de toda e qualquer reao qumica em uma determinada temperatura. A dissociao da gua um processo de equilbrio, no qual representada pela seguinte constante de equilbrio: Keq = [H+] [OH-] [H2O] Sabemos que gua produto inico constante, portanto sempre que [H+] for maior que 1 x 10-7M, a [OH-] precisa ser menor que 1 x 10 -7M e vice e versa. Quando a concentrao [H+] muito alta, a concentrao de [OH-] deve ser muito baixa para manter o equilbrio. Portanto, para gua neutra a 25C o produto [H+] [OH-] sempre igual a 1 x 10-14 M2. O produto inico da gua (Kw) a base para escala de pH sendo o meio pelo qual designado a concentrao real de ons em qualquer soluo aquosa.

Figura 02: Escala de pH

Depreende-se da figura acima que a escala do pH expressa pelos valores de 0 a 14, sendo que o pH de 0 extremamente cido e o pH 14 muito bsico. Os valores intermedirios que compem tal escala sempre poder ter seu pH ajustado. J o pH 7 considerado neutro pois suas concentraes de [H+] e [OH-] so iguais. A escala do pH utilizada para medir o grau de acidez, neutralidade e alcalinidade de uma determinada soluo. Tambm de suma importncia caracterizar o pH das substncias, pois servem como determinante do perfil de funcionamento de uma srie de protenas para o organismo, ou seja, quaisquer variaes no pH poder afetar o bom funcionamento desta protenas e/ou enzimas no organismo. Ressalta que o pH controlado por sistemas tampo. Tampo toda soluo que impede a ocorrncia de variaes bruscas de pH em uma determinada faixa quando adicionado cido ou base ao meio. E para melhor compreender esse sistema, deve-se observar o cido/base forte e o cido/base fraco. CIDO/BASE FORTE Ex. de cido forte: O cido clordrico (HCI) quando adicionado em uma soluo ele ir se dissociar a fim de formar ons [H+] e [CI-]. HCI H+ + CIO pH ca quando adicionado cido CIDO/BASE FRACO Um cido fraco se dissocia e forma ons H+ com outro produto chamado de base

conjugada, que nada mais que um cido dissociado. HA () H+ + ANota-se que ele capaz de dissociar-se e associar-se novamente, ou seja, os on H+ podem se acoplar nas bases conjugadas para formar novamente o cido. E o mesmo ocorre nas bases fracas, elas se dissociam e associam. HB () H+ B A reao ocorre em ambos os sentidos e a dissociao parcial. Entende-se que ao adicionar um cido/base fraco uma frao ser associada e a outra frao ser

clordrico pois aumenta a concentrao de on H+. Ex. de base forte: hidrxido de sdio (NaOH). Na mesma proporo do exemplo acima ele ir dissociar-se. NaOH Na+ + OHA base forte ir consumir o H+ do meio por conta do hidrxido e remover o H+. Neste caso o pH tender a subir.

Obs.: a dissociao ocorrer apenas em um nico sentido, formando a dissociao total. No haver associao dos componentes para refazer o cido ou a base.

dissociada. E por ocorrer essas duas reaes, a soluo manter um equilbrio definido pela equao de equilbrio.

Tabela 01: cido/base forte e o cido/base fraco

A equao do equilbrio de uma base/cido fraco para as reaes de ionizao so usualmente chamadas de constantes de dissociao, geralmente designadas por Ka que a mesma coisa que Keq (constante de equilbrio). O valor de Ka no sofre variaes um valor fixo. Se ocorrer variaes nas concentraes de cidos de H+ ou de base conjugada, ocorrer o deslocamento da reao para consumir ou liberar H+ ou base conjugada. Portando, compreende-se que um cido/base fraco ter um comportamento especfico quando adicionado cido/base ao meio. A equao de equilbrio dada: Keq = [H+] [A-] = Ka [HA] Como o valor de Ka muito pequeno, convencionou-se transforma-lo em logaritmo negativo (pKa), expresso da seguinte forma: Ka= [H+] [A-] [HA] De acordo com a figura abaixo se pode observar a razo de cido/base conjugados em funo do pH. pKa = - log Ka

Figura 03: Curva de titulao Comparao das curvas de titulao de trs cidos fracos, CH 3COOH, H2PO-4 e NH+4. As formas inicas predominantes nos pontos indicados na curva de titulao esto colocadas em retngulo. As regies de capacidade tamponante esto indicadas direita. Os pares cido-base conjugados so tampes efetivos entre, aproximadamente, 10% e 90% da neutralizao da espcie doadora de prtons. (LEHNINGER

2006, p. 64)

Ou seja, titulao quando adiciona cido ou base ao meio que j contenha determinada soluo de cido/base. E para determinar a curva de titulao de cido/base fraco devemos usar a equao de Henderson-Hasselbalch, que dada por: pH= pKa + log [A-] [HA] Os valores de pH sempre sero iguais ao valor de pKa do cido ou base fraca que est no meio mais o logaritmo da concentrao de base conjugada divida pela concentrao do cido. Assim, se tiver o valor de pKa do produto dissociado [A-] e do produto associado [HA] da base logaritma, chegar ao valor de pH. Conclui-se que o valor daquela curva se dar a partir dos valores da base conjugada e do cido. Entretanto, uma vez que a equao de Henderson-Hasselbalch no leva em conta a ionizao da prpria gua, ela no til para o calculo do pH de solues de cidos ou bases fortes. (VOET 2002, p. 34)

Qualquer mudana, por menor que seja, no pH pode afetar estruturas e tambm funes nas molculas biolgicas. Desta maneira, manter o pH constante de suma importncia para sistemas vivos. Por mais que se adicione cido ou base em um meio que contenha tampo, o pH sempre tender a se manter estvel por possuir a constante de equilbrio. O tampo toda soluo que impede que ocorram variaes bruscas de pH em uma determinada faixa quando adicionado cido ou base ao meio. Conclui-se que, todo e qualquer tampo capaz de impedir as variaes bruscas de pH, seja uma unidade para cima ou para baixo de seu pKa, ou seja, somente so capazes de tamponar 10 vezes a variao da concentrao de H+.

OBJETIVOS
Reconhecer a importncia da manuteno do pH nos lquidos biolgicos; Estudar os fatores que participam na determinao de uma soluo e os que determinam

uma titulao qumica;

Verificar os fatores que determinam a eficincia ou capacidade de uma soluo tamponada.

MATERIAIS E MTODOS
Beckers; Funil; Haste de Ferro; pHmetro; Papel Toalha; Pisseta com gua destilada; 50 ml de cido actico (CH3COOH) 0,2M; 50 ml de cido clordrico (HCl) 0,2M; 50 ml de hidrxido de sdio (NaOH) 0,2M.

O primeiro passo mergulhar o eletrodo em um Becker contendo gua destilada e anotar os dados de calibrao do pHmetro e da graduao da bureta. Em seguida, adicionar NaOH 0,2M na bureta e transferir os 50 ml de cido para um Becker. Tendo feito isso, ir imergir o eletrodo na soluo contida no item 3, anotar o pH inicial e titular de 2 em 2 ml o NaOH que est na bureta. necessrio anotar o pH at que ambos os cidos atingem pH 12 e lavar o eletrodo entre os intervalos de adio do NaOH.

BIBLIOGRAFIA DEVLIN,Thomas M. Manual de bioqumica com relaes clnicas.So Paulo : Edgard Blucher, 2007. LEHNINGER,Albert Lester.Bioqumica:Componentes moleculares das clulas.2.ed. So Paulo: Edgard Blucher,1976. MARZZOCO,Anita.Bioqumica bsica.Rio de Janneiro.Guanabara Koogan S.A.,1990. NELSON, David L.; COX, Michal M. Lehninger: Princpios da bioqumica. 3.ed. So Paulo : Sarvier,2002. STRYER,Lubert.Bioqumica.6.ed.Rio de Janeiro:Guanabara Koogan S.A.,2008. VOET,Donald. Fundamentos da bioqumica. Artmed,2002. Escala de pH. Disponvel em: <http://pt.m.wikipedia.org/wiki/PH>