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Ciclacin catalizada por Pd e insercin migratoria del Carbeno Nuevo enfoque 3-Vinylindoles y 3-Vinylbenzofurans.

Resumen: Una sntesis estreo selectiva catalizada por Paladio de 3-vinylindoles y 3 vinylbenzofuranos ha sido desarrollada. La reaccin se apoya de la base alquino. La ciclacin catalizada por Pd y la insercin migratoria Pd carbeno en un simple ciclo catltico genera un simple enlace C-C y un doble enlace C=C en operacin.

Indoles y benzofuranos representan una estructura privilegiada en muchas reas, y numerosos mtodos sintticos se han desarrollado relacionado con stas estructuras. En particular, 3vinylindoles y 3-vinylbenzofuranos son verstiles bloques de construccin en sntesis orgnica. Por otra parte, muestran propiedades biolgicas interesantes.

Durante las ltimas dcadas, muchos mtodos eficaces se han desarrollado para la construccin de estas estructuras, en particular reacciones catalizadas por Pd que han atrado gran atencin. Como se resume en la retrosinttica representacin mostrada en el Esquema 1, el ms comn enfoque es la funcionalizacin de un preformado sistema ndole catalizada por Pd de reacciones de acoplamiento de Heck utilizando 3-halo o 3 OTF ndoles con alquenos. Esquema 1 a

Uno de los inconvenientes de este enfoque es que la N-desprotegida 3-haloindoles no son por lo general estables. Ms recientemente, la alquenilacin de indoles con alquenos a travs de enlaces funcionales C- H se ha convertido en un enfoque alternativo. Esquema 1 a

En 2005, Gaunt y sus colaboradores reportaron un solvente controlado catalizado por Pd(II). Fujiwara-Moritani-Heck en unin de ndoles libres y alquenos usaron Cu(OAc)2 como el oxidante. La reaccin permite 3-vinylindoles cuando una mezcla DMF DMSO es usada como el solvente. Como siempre la vinilizacin de benzofurano por ste mtodo es siempre en la posicin 2, desde que la paladizacin electroflica o benzofurano es ms favorecido en la posicin 2. La ciclacin catalizada por Pd representa otro potente enfoque para la construccin de una estructura ndole, entre los alquinos basados en la sntesis catalizada por Pd de indoles ha sido ampliamente investigado. En el 2000 Yamamoto y colaboradores reportaron una sntesis eficiente de 3-vinylindoles por ciclacin intramolecular por catalizacin Paladio de alkynylimines. Esquema 1b

Desde la mitad de la imina puede ser generado en el sitio a partir de la correspondiente amina y aldehdo, sta reaccin tambin se ha extendido a un acoplamiento de tres componentes para la sntesis 3-vinilindole. Aunque se han hecho progresos significativos para la sntesis de 3-vinylindoles, existen algunos inconvenientes para los mtodos existentes. Por ejemplo, los sustratos alqueno utilizados en las reacciones de acoplamiento a menudo son limitados para esos que contienen sustituyentes captadores de electrones, y los productos 3-vinilindol productos obtenidos son limitados generalmente a los que lleven un alqueno disustituido. Por otra parte, poca atencin

se ha prestado a la sntesis de 3-vinylbenzofurans. Por lo tanto, es deseable desarrollar nuevos mtodos para la sntesis de 3-vinylindoles y 3-vinylbenzofurans. En los ltimos aos, se han reportado una serie de catalizaciones por Paladio de enlace C=C formando reacciones basadas en un un proceso de insercin migratoria carbeno Pd.

Se concibe que, en combinacin con la ciclacin de alquinos catalizada por Pd, un tipo de enlace C=C forma reaccin que pueden ser aplicada a la sntesis de 3-vinylindoles y 3-vinylbenzofurans (Esquema 1, c + d). Como se ha demostrado en el Esquema 2, el paso clave implicado en este enfoque es la insercin migratoria del Pd carbeno

B para formar el intermedio C, que es seguido por eliminacin -hidruro Cabe destacar que, en esta transformacin, C- C formacin de enlace simple (la ciclacin) y C=C formacin doble enlace (acoplamiento carbeno) se consigue en un solo ciclo cataltico.

elimination. Notably, in this transformation, C_C single bond formation (the cyclization) and CdC double bond formation (carbene coupling) are achieved in a single catalytic cycle.