Universidade do Estado do Rio de Janeiro Centro de Tecnologia e Cincias Instituto Politcnico

Paulo Csar Oliveira Carvalho

Otimizao do processo de endurecimento superficial de aos de baixa liga

Nova Friburgo 2012

Paulo Csar Oliveira carvalho

Otimizao do processo de endurecimento superficial de aos de baixa liga

Dissertao apresentada, como requisito para obteno do ttulo de Mestre, ao Programa de PsGraduao em Cincia e Tecnologia de Materiais, do Instituto Politcnico, da Universidade do Estado do Rio de Janeiro. rea de concentrao: Fsica e Mecnica dos Materiais.

Orientador: Prof. Gil de Carvalho, D.Sc.

Nova Friburgo 2012

CATALOGAO NA FONTE UERJ/REDE SIRIUS/BIBLIOTECA CTC/E

B773 Carvalho, Paulo Csar Oliveira. Otimizao do processo de endurecimento superficial de aos de baixa liga / Paulo Csar Oliveira Carvalho. 2012. 126 f.: il. Orientador: Gil de Carvalho Dissertao (Mestrado) - Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Instituto Politcnico. 1. Difuso. 2. Dureza. 3. Planejamento fatorial. 4. Tratamento termoqumico. I. Carvalho, Gil de. II. Universidade do Estado do Rio de Janeiro. Instituto Politcnico. IV. Ttulo. CDU 691.32

Autorizo apenas para fins acadmicos e cientficos, a reproduo total ou parcial desta dissertao, desde que citada fonte.

______________________________________ Assinatura

_______________________ Data

Paulo Csar Oliveira Carvalho

Otimizao do processo de endurecimento superficial de aos de baixa liga

Dissertao apresentada como requisito para obteno do ttulo de Mestre, ao Programa de PsGraduao em Cincia e Tecnologia de Materiais, do Instituto Politcnico, da Universidade do Estado do Rio de Janeiro. rea de concentrao: Fsica e Mecnica dos Materiais.

Aprovado em 10 de setembro de 2012. Banca examinadora: _____________________________________________ Prof. Gil de Carvalho, D.Sc (Orientador) Instituto Politcnico UERJ - RJ

_____________________________________________ Prof. Joaquim Teixeira de Assis, D.Sc Instituto Politcnico UERJ - RJ

_____________________________________________ Prof. Jlio Csar da Silva, D.Sc UNIFESO RJ

Nova Friburgo 2012

DEDICATRIA

Dedico aos meus pais Maria Francisca (In Memoriam) e Jos Luiz, a minha esposa Selma e a seus pais Edjar e Rita (In Memoriam), e, tambm aos meus amados filhos: Gabriel, Raphael e Ana Beatriz.

AGRADECIMENTOS

Primeiramente a Deus, por ter me dado uma linda famlia, sem a qual a minha caminhada at aqui no teria muito sentido. Ao Professor Gil de Carvalho pelo empenho, disponibilidade e ateno indispensvel na realizao deste trabalho. Aos Professores desta Academia, em especial, Norberto Cella e Marcos Pinheiro por suas aulas estimulantes, pacincia por ouvirem minhas dificuldades e me incentivarem na trajetria deste trabalho. Ao Drs. Joaquim Teixeira de Assis e Jlio Csar da Silva, por terem aceitado o convite para participar desta banca. Aos meus colegas do curso de ps-graduao em Cincia e Tecnologia dos Materiais por toda a colaborao a mim prestada. Aos colegas engenheiros e colaboradores que muito me ajudaram neste trabalho: Edson Abrita, Gustavo Burleim, Jlio Faria S. Forte, Lucas de Oliveira Jr., Andr Abel Augusto e Jorge Anbal Barrionuevo. s empresas NFP Automotive (Nova Friburgo), TEMPERAO RIO (Rio de Janeiro), BRASTMPERA (Rio de Janeiro), TORK Controle Tecnolgico de Materiais Ltda.(Rio de Janeiro) e Elegance Elevadores (So Gonalo), pelos servios e colaborao tcnica para com este trabalho. A CAPES (Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior) pelo incentivo financeiro durante esses dois anos. A todos que contriburam e colaboraram de alguma maneira nesta dissertao, em especial ao povo maravilhoso de Nova Friburgo que no mais ver outro janeiro igual aquele, pois o choro pode durar uma noite, mas, a alegria vem de manh. Deus abenoe a todos ns.

RESUMO

CARVALHO, Paulo Csar Oliveira. Otimizao do processo de endurecimento superficial de aos de baixa liga, 2012. 126 f. Dissertao (Mestrado em Cincia e Tecnologia de Materiais) Instituto Politcnico do Rio de Janeiro, Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Nova Friburgo, 2012.

O objetivo deste estudo a aplicao de um Planejamento Fatorial Completo, ferramenta estatstica que auxiliar a levantar dados empricos para a utilizao de um tratamento termoqumico; a cementao, muito antigo, mas de grande importncia para a indstria metalmecnica sendo imprescindvel como meio de melhoria da qualidade e desempenho de componentes mecnicos. A motivao para este trabalho tem incio a partir um experimento investigativo de uma corrente feita de vergalhes de ao de baixo teor de carbono, comumente usada para amarrao, cementada para resistir abraso. Sabe-se que esta corrente no sofreu revenimento aps a tmpera e deseja-se reproduzir o processo de cementao, a partir de um ensaio de dureza e de um levantamento da profundidade da camada cementada, obtendo-se, a partir dos parmetros de influncia, o seu ponto timo, definindo o melhor ao e o melhor processo. Foram realizados dois planejamentos, um fatorial 2 e outro 2, no intuito de comparar o comportamento do processo na prtica em relao aos resultados tericos obtidos a partir de uma simulao computacional que permite a obteno das curvas de enriquecimento em carbono, com base na segunda Lei de Fick da Difuso, para vrias condies de contorno. Os perfis tericos de cementao apresentaram os valores de profundidade efetiva de cementao bem prximos em relao aos valores obtidos experimentalmente, o que indica a importncia do planejamento de experimentos realizado. Acredita-se assim estar contribuindo com informaes necessrias para a melhoria deste processo. Palavras-chave: Planejamento Fatorial Completo. Tratamento termoqumico. Lei de Fick da Difuso. Dureza. Camada cementada

ABSTRACT

The aim of this study is the application of a Full Factorial Design, statistical tool that will help to raise empirical data for the use of a thermochemical treatment; the carburizing, very old, but of great importance for the metalworking industry is indispensable as a means of improving the quality and performance of mechanical components. The motivation for this work starts from an investigative experiment of a chain made of rebar steel low carbon content, commonly used for mooring, hardened to resist abrasion. It is known that this current has not been tempered after hardening and it is desired to reproduce the carburizing process, as a hardness test and a survey of the hardened layer depth, obtaining, from the parameters of influence, its optimal point, defining the best steel and the best process. There were two plans, a 2 factorial and another 2 in order to compare the behavior of the process in practice in relation to the theoretical results obtained from a computer simulation that allows the curves of enrichment in carbon-based Second Law Fick's diffusion for various boundary conditions. The theoretical profiles cement showed the values of effective depth of hardening very close to the values obtained experimentally, which indicates the importance of design of experiments performed. It is believed then to be contributing to information needed to improve this process. Keywords: Full Factorial Design. Thermochemical treatment. Hardness. Carburized Layer Fick's Law of Diffusion.

LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1 - Processos de Cementao Industrial. ............................................................ .......24 Figura 2 - Reao de cementao ....................................................................................... 25 Figura 3 - Preenchimento da caixa de cementao com material cementante ...................... 27 Figura 4 - Forno Industrial Jung TT 200... .......................................................................... 27 Figura 5 - Reaes no interior da caixa de cementao. ...................................................... 27 Figura 6 - Diagrama mostrando a zona crtica do diagrama Fe-Fe3C ................................... 28 Figura 7 - Peas retiradas do banho de sal .......................................................................... 32 Figura 8 - Peas sendo temperadas, aps cementao ........................................................ 33 Figura 9 - Forno para cementao lquida com aquecimento externo .............................. 35 Figura 10 - Forno para cementao lquida com aquecimento interno ................................ 36 Figura 11 - Atividade do C em funo da temperatura e potencial de C da atmosfera ........... 37 Figura 12 -Gradiente de carbono para os aos 1020 e 8620 aps cementao a gs, em diferentes temperaturas ........................................................................................................ 38 Figura 13 - Equipamento para cementao gasosa e tmpera posterior com prod. contnua .. 38 Figura 14 - Esquema de um forno a vcuo ............................................................................ 40 Figura 15 - Forno de cmara simples .................................................................................... 40 Figura 16 - Forno de cmara dupla ....................................................................................... 40 Figura 17 - Forno de cementao a plasma marca NDK Incorporated, Modelo PMF-754... .. 41 Figura18 - Termogramas de processos de cementao por induo GUGEL (1999 apud TEIXEIRA, 2009) ................................................................................................................ 43 Figura 19 - Mecanismo de movimentao atmica. Vazios (a) e Intersticial (b). ................... 47 Figura 20 - Mecanismo em anel. Anel de trs tomos (a) e anel de quatro tomos (b).. ......... 47 Figura 21 - Representao esquemtica da difuso no reticulado e ao longo de defeitos..... .. 48 Figura 22 - Representao esquemtica da estrutura CCC..... ............................................... 49 Figura 23 - Representao esquemtica da estrutura CFC..... ................................................ 49 Figura 24 - Difuso do carbono na austenita ......................................................................... 51 Figura 25 - Perfil de cementao slida a 930 C .................................................................. 54 Figura26 -Comparao entre os perfis de Cementao Slida x Cementao a gs a temperatura prxima de 930 C... ......................................................................................... 56 Figura 27 - Influencia da temperatura e do tempo sobre o tamanho de gro .......................... 57

Figura 28 -Micrografia do ncleo ao baixo carbono. Constituda por martensita revenida perlita fina e ferrita de Widmannsttten em contorno de gro ............................................... 59 Figura 29 - Ferrita de Widmansttten... ................................................................................ 59 Figura 30 - Experimento fatorial sem interao... ................................................................. 73 Figura 31 - Experimento fatorial com interao .................................................................... 74 Figura 32 - Corrente de elos redondos cementada em caixa. ................................................. 78 Figura 33 - Sees de Elo de Corrente preparadas para o Ensaio de Dureza.......................... 79 Figura 34 - Amostra de Elo de Corrente fornecida para a Anlise Qumica .......................... 80 Figura 35 - Elo de corrente embutido ao lado da outra metade seccionada ............................ 81 Figura 36 - Grfico do Gradiente de Dureza (HV x Profundidade da camada cementada)..... 81 Figura 37 - Gradiente de carbono em barras de ao 8620, cementadas a 925 C... ................. 83 Figura 38 - Perfil de microdureza Vickers em barra de ao 8620 cementada a 925C ........... 84 Figura 39 - Barra de ao ABNT 1020 bitola 12,7 mm (1/2 polegada). .................................. 85 Figura 40 - Preparo da barra de ao ABNT 1020 para cementao ....................................... 85 Figura 41 - Comprimento do CP .......................................................................................... 86 Figura 42 - Curvas de cementao tericas Experimentos 2 (1, 2, 3 e 4) ...................... 89 Figura 43 - Curvas de cementao tericas Experimentos 2 (5, 6, 7 e 8) ...................... 90 Figura 44 - Interpretao Geomtrica dos Efeitos no Planejamento 2... ............................... 96 Figura 45 - Variao da resposta com os nveis dos trs fatores ............................................ 97 Figura 46 - Anlise Grfica do Planejamento Fatorial 2 para Cementao Lquida. ............. 99 Figura 47 - Anlise Grfica do Planejamento Fatorial 2 para Cementao a gs ................ 101 Figura 48 - Macrografia do Ao ABNT 8620 Cementao Gasosa, %C = 1,1%, temperado em leo e revenido ................................................................................................................... 102 Figura 49 - Gradiente de dureza e profundidade de camada das amostras cementadas a gs do ao ABNT 8620 ................................................................................................................. 103 Figura 50 - Micrografias do ensaio no CP n1 .................................................................... 104 Figura 51 - Macrografia do Ao ABNT 8620 Cementao Banho de Sal com 1,0%C temperado e revenido. ...................................................................................... 105 Figura 52 - Gradiente de dureza e profundidade de camada das amostras cementadas em banho de sal do ao ABNT 8620 ...................................................................... 106 Figura 53 - Micrografia do CP n 7.........................................................................................107 Figura 54 - Macrografia do Ao ABNT 1020 Cementao Banho de Sal temperado em gua e revenido................................................................................................................108

Figura 55 - Gradiente de dureza e profundidade de camada das amostras cementadas em banho de sal do ao ABNT 1020.........................................................................109 Figura 56 - Gradientes de Dureza para os CP do ao ABNT 1020 enviados a TEMPERAO para Cementao em Banho de Sal......................................................................110 Figura 57 - Perfil de Cementao CP n 1 ao 1020 TEMPERAO RIO.............................111 Figura 58 - Perfis de Dureza dos CP da TEMPERAO RIO................................................111 Figura 59 - Gradientes de Dureza CP ao 8620 Cementao em Banho de Sal TEMPERAO RIO.............................................................................................112

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Composies de Banhos de Sal para Cementao Lquida ................................ 29 Tabela 2 - Propriedades do banho Pure Case ..................................................................... 34 Tabela 3 - Sistemas SAE e AISI de classificao dos aos ................................................... 46 Tabela 4 - Representao dos valores de Coeficiente de Difuso x Temperatura .................. 53 Tabela 5 - Dados de difuso ................................................................................................. 53 Tabela 6 Valores da funo erro ........................................................................................ 54 Tabela 7 - Efeito do tamanho do gro de austenita sobre as propriedades do ao .................. 58 Tabela 8 - Valores dos ensaios de dureza ............................................................................. 65 Tabela 9 - Tabela de correlaes entre dureza e propriedades mecnicas...............................................................................................................66 Tabela10- Planejamento Fatorial com dois nveis e dois fatores.......................................................................................................................70 Tabela 11 - Experimento 2 com os respectivos resultados......................................................72 Tabela 12 - Experimento 2com interao entre os efeitos...................................................... 72 Tabela 13 - Resultados de um Planejamento Fatorial 2 para estudar a significncia dos efeitos.......................................................................................................................75 Tabela 14 - Coeficientes de contraste...................................................................................... 76 Tabela 15 - Valores dos efeitos................................................................................................ 76 Tabela 16 - Dureza da camada cementada da corrente de elos.................................................82 Tabela 17 - Composio Qumica do ao da corrente de elos............................................................................................................................82 Tabela 18 - Alguns valores para funo a funo erro de Gauss..............................................83 Tabela 19 - Composio Qumica do ao ABNT 8620 utilizado na cementao...............................................................................................................86 Tabela 20 - Planejamento Fatorial 2 dos Experimentos............................................................................................................91

Tabela 21 - Planejamento Fatorial 2 para Cementao em Banho de Sal...............................92 Tabela 22 - Planejamento Fatorial 2 para cementao a gs...................................................93 Tabela 23 - Planejamento Fatorial 2 para Cementao . Resultados tericos, obtidos a partir do software aplicado................................................................................................93 Tabela 24 - Planejamento Fatorial 2 para cementao a gs. Resultados obtidos atravs do software aplicado.....................................................................................................94

SUMRIO

INTRODUO ....................................................................................................... 13 1 2 2.1 CRONOLOGIA....................................................................................................... 15 DESENVOLVIMENTO TERICO ....................................................................... 22 Tratamentos termoqumicos ................................................................................... 22

2.1.1 Cementao (Carbonetao) ...................................................................................... 22 2.2 2.3 Aos para cementao ............................................................................................. 43 Difuso Atmica ...................................................................................................... 45

2.3.1 Mecanismos de difuso do carbono ........................................................................... 45 2.3.2 Difuso de carbono na austenita ................................................................................ 49 2.3.3 Clculo da cintica de cementao............................................................................. 52 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 Influncia do tamanho de gro nas propriedades dos materiais .......................... 55 Influncia da Tmpera na transformao da austenita ........................................ 58 Defeitos oriundos de tratamentos trmicos mal conduzidos ................................. 60 Determinao das Propriedades Mecnicas da Camada Cementada ................... 62 Planejamento Experimental .................................................................................... 65

2.8.1 Planejamento Fatorial ................................................................................................ 67 2.8.2 Planejamento Fatorial Completo ou Fatorial 2k .......................................................... 68 2.8.3 Planejamento Fatorial Fracionado 2k-p ...................................................................... 69 2.8.4 Clculo dos Efeitos. .................................................................................................. 69 2.8.5 Clculo da significncia dos efeitos quando os experimentos possuem rplica........... 73 3 3.1 3.2 4. 4.1 4.2 5 6 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL....................................................................76 Preparao dos corpos de prova a partir do material a ser investigado..................76 Planejamento dos Experimentos..................................................................................85 ANLISE DOS RESULTADOS................................................................................93 Interpretaes dos resultados dos Planejamentos Fatoriais.....................................93 Resultados prticos dos processos planejados.........................................................100 CONCLUSES.........................................................................................................113 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.................................................114 REFERNCIAS.......................................................................................................116 APNDICE................................................................................................................119

13 INTRODUO

Em engenharia, a escolha do material e dos tratamentos aos quais ele ser submetido decisiva para o sucesso de um projeto. Uma vez este tenha sido definido, fundamental termos certo nvel de controle sobre a sua microestrutura e, consequentemente, sobre as suas propriedades, para que os resultados estejam conforme o esperado. Sendo este material o ao, diferentes tratamentos termoqumicos podem ser aplicados, quando o objetivo a melhoria das suas propriedades superficiais. Geralmente, estes tratamentos so empregados quando se deseja obter um ncleo tenaz aliado a uma superfcie resistente ao desgaste. De fato, em materiais contendo ligas de Fe-Fe3C, muitas vezes so as propriedades de uma superfcie que so crticas para uma aplicao de engenharia, como por exemplo, componentes que devam suportar desgastes ou exibir baixo atrito ou resistir oxidao ou corroso. Segundo Colpaert (2008) grande parte dos tratamentos termoqumicos envolve a adio de carbono e/ou nitrognio. Por serem solutos intersticiais, difundem-se com certa rapidez no ao. Existem aos especialmente adequados aos tratamentos termoqumicos, que podem ter suas propriedades melhoradas a partir dos mais usuais, que so: cementao (ou carbonetao) em que se adiciona carbono na superfcie do ao a temperaturas, normalmente superiores a 900C; nitretao, em que se adiciona nitrognio no ao entre 500 e 590C; carbonitretao, derivada da cementao, em que o carbono e o nitrognio so adicionados no ao a temperaturas entre 800 e 900C; cianetao (um tipo de carbonitretao) em que o carbono e nitrognio so introduzidos pela imerso do ao em um banho de cianetos fundidos e a nitrocarburizao, que a introduo de carbono e nitrognio no ao em uma condio ferrtica, tal qual ocorre na nitretao. Este trabalho leva em considerao a grande importncia tecnolgica que o Processo de Cementao representa para a indstria metal-mecnica, sendo este um dos mais antigos e mais importantes processos de endurecimento superficial das ligas ferrosas, sendo imprescindvel como meio de melhoria da qualidade e desempenho de componentes mecnicos. Trata-se de um experimento investigativo partindo de uma amostra de corrente de elos (corrente comum), formados de vergalhes de ao de baixo teor de carbono com seco circular de 6 mm de dimetro caldeados, podendo ser usada em talhas manuais, transportadores, proteo de pneumticos e em uma infinidade de aplicaes. Sabe-se que esta pequena corrente, com cerca de 1500 mm de comprimento, foi cementada em caixa (cementao slida) e temperada, mas sem revenimento. A partir de um ensaio de dureza e de

14 um levantamento da profundidade da camada cementada, pretende-se reproduzir o processo de cementao de forma a se obter, a partir dos parmetros de influncia, o seu ponto timo, aplicando-se, portanto um planejamento de experimentos, sendo este o objetivo principal desta pesquisa, e, acreditando-se assim estar contribuindo com informaes necessrias para a melhoria do referido processo. Foram realizados dois planejamentos, um fatorial 2 e outro 2, no intuito de comparar o comportamento do processo na prtica em relao segunda Lei de Fick para a Difuso. A cementao tem finalidade de aumentar o teor de carbono na superfcie do material, conferindo-lhe resistncia ao desgaste, dureza e temperabilidade. Para maximizar a dureza da superfcie, realizada a tmpera, que transforma em martensita a microestrutura da periferia, mas no afetando o ncleo, devido ao seu baixo teor de carbono, mantendo a ductilidade e a tenacidade nessa regio. Por fim, o revenimento pode ser feito visando tirar algumas tenses residuais da martensita e modificar a sua microestrutura, para que a superfcie tenha um mnimo de ductilidade. A seguir ser apresentada uma cronologia relativa s publicaes de trabalhos anlogos ou similares ao trabalho que ser apresentado, publicados na ltima dcada; como segunda parte, um detalhado desenvolvimento terico, objetivando dar embasamento e uniformidade aos conceitos utilizados na dissertao, enfocando prioritariamente os processos de cementao do ao, suas propriedades e a definio de Planejamento Fatorial, tratamento estatstico que ser aplicado s variveis do processo para determinar a reduo de seus experimentos. A terceira parte contempla a metodologia de execuo dos ensaios e procedimentos experimentais, finalizando a pesquisa, na quarta parte, com uma discusso dos resultados obtidos. Por ltimo, uma concluso objetiva sobre as contribuies propostas, seguida do Referencial Bibliogrfico utilizado para a dissertao.

15 1. CRONOLOGIA

Baumgarten (2003) em seu trabalho mostra diferentes formulaes de Granulados aplicados a Cementao Slida dos aos comerciais classes ABNT 8620, avaliando os efeitos da substituio do carvo vegetal ativado novo por material reciclado descartado pela Indstria de Bebidas, assim como a substituio do ativador Carbonato de Brio pelo novo ativador Carbonato de Clcio, considerada como tecnologia mais limpa do ponto de vista ambiental. Sandor et al. (2006) prope um modelo para avaliar pontualmente as variaes de tenacidade fratura ao longo da camada cementada de um ao SAE 5115. A pequena espessura dessas camadas impede a retirada de corpos de prova nas dimenses especificadas pelas normas de ensaios de tenacidade fratura. Assim, para simular uma camada cementada retiraram-se corpos-de-prova de trao e de tenacidade fratura de amostras de aos SAE 5115, 5140, 5160 e 52100 assumindo a influncia local apenas da variao do teor de carbono e considerando que os teores dos demais elementos de liga so essencialmente constantes. Os corpos-de-prova aps eletrodeposio de cobre foram tratados termicamente em forno de cementao, tmpera e revenimento para serem submetidos aos efeitos trmicos sem absoro de carbono. Os resultados da anlise micro estrutural, dos ensaios de micro dureza, de trao e de tenacidade fratura foram agrupados em um nico grfico e comparados com o perfil de cementao de peas de ao SAE 5115 tratadas nas mesmas condies. Foi confirmado que a tenacidade fratura varia inversamente proporcional micro dureza (HV1) e que a previso do comportamento de uma trinca numa camada cementada pode ser feita por meio de equao ou diagrama que relacionam a micro dureza HV1 com a tenacidade fratura (KIC ou CTODC). Gobbi et al. (2006) defende que uso de tecnologias limpas aumenta a eficincia das empresas e a competitividade de seus produtos. a ecoeficincia perseguida hoje em todo o mundo e a melhor compatibilizao dos processos produtivos com os recursos naturais do planeta Neste contexto, inserem-se os processos a plasma e deposio fsica de vapor, que so processos de tecnologias limpas para a formao de camadas/filmes finos resistentes ao desgaste, os quais tm sido aplicados na indstria para prolongar a vida til de ferramentas e componentes, alm de manter o acabamento superficial. Este processo, ainda recente, tem como objetivo melhorar a dureza superficial e resistncia corroso dos aos AISI 316L e AISI 304L, ampliando suas aplicaes. realizado com a introduo de uma mistura de

16 gases contendo carbono, como o metano (CH4), por exemplo, eliminando a gerao de resduos. Os aos AISI 316L e AISI 304, devido elevada resistncia corroso e biocompatibilidade, so extensamente utilizados em equipamentos para processos qumicos, componentes expostos a condies ambientais adversas e em prteses ortopdicas. A baixa dureza e resistncia ao desgaste atuam como fatores limitantes para fabricao de componentes que sofram fortes solicitaes mecnicas. O principal enfoque dos estudos das camadas/filmes obtidos atravs dos processos a plasma est na caracterizao das propriedades fsicas, mecnicas e tribolgicas das camadas obtidas. Entretanto, uma melhora nestas propriedades no garante uma boa resistncia corroso, principalmente em relao aos aos inoxidveis que so suscetveis a precipitao em contornos de gro e interferncia no processo de formao da camada passiva. Em funo das condies de obteno, pode ocorrer uma perda significativa da resistncia corroso do material tratado, com a formao de fases mais estveis que a matriz. As pesquisas em corroso destes revestimentos tiveram seu desenvolvimento a partir dos anos 90 - inicialmente em ao carbono e s recentemente em aos inoxidveis. No entanto, ainda so escassos os estudos de avaliao dos mecanismos de corroso. O proposto para este trabalho, atravs dos equipamentos de cementao a plasma (mesmo utilizado para nitretao a plasma), foi de verificar somente a formao da fase S, sem precipitados e, caracterizar a microestrutura desta fase S nos aos AISI 316L e AISI 304, em duas diferentes temperaturas, empregando tcnicas de anlise como: anlise metalogrfica, medio de camada cementada, determinao de fases por difrao de raios-X e caracterizao quanto a resistncia corroso (testes de imerso e voltametria cclica). Em paralelo, com a caracterizao e qualificao destas camadas, objetiva-se tambm ter uma noo de parmetros de cementao por plasma adequados para se obter camadas com uma mxima profundidade e com boas caractersticas de resistncia ao desgaste e corroso para serem aplicadas diretamente na indstria petroqumica, alimentcia, farmacutica entre outras. Menetrier (2006) esclarece em seu trabalho a influncia entre as variveis de processo e de composio nas propriedades de compressibilidade a frio, densidade, dureza, flexo e coeficiente de atrito. Para isso utilizou planejamentos de experimentos fracionados e completos. O planejamento de experimentos fracionado 2 5-1 indicou que a quantidade de resina fenlica e a temperatura do molde so os fatores mais significativos para a compressibilidade. O planejamento de experimento completo 24 mostrou mais uma vez que, que a quantidade de resina e a temperatura do molde, bem como suas interaes, so fatores significativos na determinao da compressibilidade. O terceiro planejamento de experimentos, 23, concentrou-se nas propriedades da resina, j que a mesma mostrou-se muito

17 influente na determinao das propriedades dos materiais de atrito. Os resultados mostraram que possvel controlar as propriedades tribolgicas e a compressibilidade das pastilhas de freio dentro de certa escala de valores. Assim, este trabalho mostra que possvel aplicar tcnicas estatsticas para racionalizar o projeto de materiais de atrito. Vecchia et al. (2006) investigou o poder carbonetante de uma nova mistura de gases para o processo de cementao. A mistura de gases proposta consistiu de monxido de carbono, dixido de carbono e metano, na proporo de 49%, 1% e 5%, respectivamente, e nitrognio para balano. Para o processo de cementao foi utilizado o ao DIN16Mn5Cr, sendo que as temperaturas de cementao testadas foram 900C, 1000C e 1050C, com diferentes tempos de processo. A partir dos grficos dos perfis de dureza determinados experimentalmente e do perfil de carbono obtido por simulaes obteve-se o valor da profundidade efetiva de cementao. A nova mistura gasosa apresentou uma boa eficincia, permitindo diminuir o tempo de processo e assim reduzir custos. Os resultados mais promissores corresponderam ao tempo de processo de 4h e temperatura de 1000C. Nesse caso, obteve-se uma camada cementada mdia de 1,3 mm e uma dureza superficial de aproximadamente 80HRN30. Hammes et al. (2006), em seu trabalho, cita que uma nova forma de adio de elementos de ligas em componentes sinterizados vem sendo estudada e desenvolvida pelos pesquisadores do Laboratrio de Materiais da Universidade Federal de Santa Catarina (LabMat). Nesta nova tcnica, realizada em reator a plasma, tomos de elementos de liga so pulverizados do ctodo do suporte de processamento devido ao bombardeamento de ons e tomos neutros rpidos acelerados na bainha catdica do plasma. Os tomos pulverizados difundem na fase gasosa e depositam-se na superfcie dos componentes compactados posicionados no nodo, durante a sua sinterizao, e difundem-se para o seu interior, formando uma camada de alguns micrometros enriquecida com os elementos de liga pulverizados do ctodo. Esta alterao da composio qumica em uma camada da superfcie permite obter propriedades distintas entre a superfcie e o ncleo dos componentes sinterizados, resultando em uma melhoria de seu desempenho como, por exemplo, maior resistncia ao desgaste e/ou corroso. Quando se realiza a sinterizao de ferro puro com enriquecimento de Mo na superfcie, tem-se como resultado um componente constitudo, basicamente, de ferro puro sinterizado, onde, somente na superfcie tem-se uma liga composta de Fe-Mo. Com a consequente cementao por plasma, tem-se a incorporao de carbono na superfcie, na forma de carbetos. Estes carbetos, mais duros que a matriz, podem aumentar

18 significantemente a resistncia ao desgaste dos materiais. Pode-se ento obter um componente que possua em seu volume um material de baixo custo, sendo a modificao microestrutural aplicada somente na superfcie onde os componentes sofrem a maior parte das solicitaes, em especial s relacionadas com o desgaste e atrito. Pimenta et. al. (2008), investiga atravs de estatstica a influncia das variveis do processo de tratamento trmico de tmpera e revenimento e seus efeitos no limite de resistncia dos arames de ao SAE 9254, com bitola 2,00mm. Para isso foi utiliza as metodologias de regresso mltipla e DOE (planejamento de experimentos). A aplicao de regresso mltipla consistiu numa investigao prvia dos fatores para eliminao dos no influentes na etapa posterior de estudos, com intuito de reduzir custos relacionados experimentao. Na fase de experimentao foi utilizada uma matriz completa 23, onde foram testados os fatores relacionados ao processo em dois nveis. A justificativa do seu artigo a falta de estudos estatsticos relacionados a esse processo e pela importncia do conhecimento do comportamento das variveis influentes no tratamento trmico de tmpera e revenimento de arames de ao. Os resultados revelaram quais os fatores tem influncia no processo e a relevncia de cada fator individualmente para atingir a varivel resposta, proporcionando a otimizao desse processo atravs de tcnicas estatsticas e gerando aumento de produtividade, assim como, melhoria na qualidade atravs da previsibilidade dos resultados. Lopes et al. (2009) analisou o crescimento do gro austentico atravs de revelao em um ao ABNT 1020, observando tambm a evoluo da profundidade da camada cementada tendo os mesmo fatores o tempo variado e temperatura constante, quando este ao submetido ao tratamento de cementao, alm de observar nos corpos-de-prova se a revelao do gro austentico, do citado ao, esta de acordo com o mtodo utilizado, na temperatura e tempos exposto, conforme a Norma MERCOSUL NM 163-96. Acompanhando os resultados obtidos das amostras, citou que h uma tendncia: do crescimento do gro irregular; da no uniformidade dos gros nos corpos-de-prova e ao decorrer do tratamento de cementao. Nos procedimentos por comparao e por contagem de interceptos apresentam certa impreciso. A eficincia dos procedimentos depende no procedimento por contagem de interceptos da parte operacional do software e do clculo da margem de erro e desvio padro. J o procedimento por comparao simplesmente da habilidade do operador que pode ser comprometida por paralaxe devido a gros menores. Foi visto que a evoluo da profundidade da camada cementada ao longo do processo ocorre de maneira uniforme ao longo do tempo e explicada com a correlao linear. A evoluo da camada cementada revelada por um grfico da correlao linear. Finalmente, a dureza da camada cementada tende a evoluir constante at 12

19 horas de tratamento trmico chega perto do seu mximo. Aps este tempo a profundidade da camada vai crescendo mais lentamente, devido difuso de carbono ser mais dificultada com a formao de uma camada cementada hipereutectoide na superfcie da amostra. Leito et. al. (2010), demonstra, em seu trabalho, que o processo de cementao, utilizado para o tratamento de componentes que necessitam de alta dureza superficial e de grande resistncia ao desgaste pode, em alguns casos, ser substitudo pelo processo de nitretao, trazendo algumas vantagens, entre as quais, a reduo dos custos de fabricao. Seu estudo aborda dados comparativos sobre as deformaes geradas, durezas, e estruturas obtidas em corpos de prova tipo Navy "C" e corpos de prova tipo "Engrenagens" submetidas a processos de cementao, beneficiamento, nitretao gasosa e nitretao lquida. Foram estudados outros fatores importantes do processo de nitretao, tais como, o efeito do beneficiamento prvio usinagem e dos elementos de liga em peas de aos com 0,4 % de carbono, submetidos nitretao gasosa e a verificao do efeito da nitretao lquida e da nitretao gasosa na espessura da camada branca formada, no perfil de dureza e na deformao de peas de aos carbono e baixa liga. Os resultados obtidos mostram que os corpos de prova que passaram pelos processos de nitretao, chegaram a deformar cerca de dez vezes menos do que os processos de cementao, e que o custo do corpo de prova "engrenagem" que passou pelo processo de nitretao, ficou cerca de 40 % mais barato do que no processo de cementao. SCHEUER (2011), diz que aplicao industrial de tratamentos termoqumicos assistidos por plasma tem apresentado considervel crescimento nos ltimos anos. Isso consequncia dos excelentes resultados obtidos na modificao de superfcies nos materiais de engenharia com baixo impacto ambiental. No caso da nitretao dos aos inoxidveis, quando o tratamento realizado em baixas temperaturas, normalmente abaixo de 450C, proporciona uma significativa melhora de seu comportamento tribolgico e da resistncia a corroso. Dentre os diferentes tratamentos termoqumicos assistidos por plasma, a cementao tem mostrado bons resultados em aplicaes prticas, possibilitando melhoras nas propriedades superficiais dos aos inoxidveis por meio da difuso de carbono e/ou formao de carbonetos com os elementos de liga do metal. As propriedades mecnicas, qumicas e metalrgicas da camada tratada, dependem fortemente das variveis utilizadas durante o processo, incluindo temperatura e tempo de tratamento, assim como a composio e fluxo da mistura gasosa. Neste contexto, foram estudadas as caractersticas micro estruturais de amostras do ao inoxidvel martenstico AISI 420 cementado por plasma a baixa temperatura, avaliando a influncia dos parmetros: composio da mistura gasosa, fluxo da mistura

20 gasosa, tempo de tratamento e temperatura de tratamento. Quatro sries de amostras foram tratadas visando avaliar a influncia dos parmetros aplicados: a primeira, denominada variao da composio da mistura gasosa foi realizada a temperatura de 450 C, por 4 horas, com contedo de CH4 variando entre 0,25 a 1%, com intervalos de 0,25%, em uma mistura gasosa contendo 20% de Ar e 80% de H2, a um fluxo de 100 sccm (standard cubic centimeter per minute); a segunda, intitulada variao do fluxo da mistura gasosa foi executada a temperatura de 420 C, por 4 horas, usando uma mistura gasosa composta por 99,5% (80% H 2 + 20% Ar) + 0,5% CH4 com fluxo variando entre 100 a 400 sccm, com intervalos de 100 sccm; a terceira, nomeada variao da temperatura de processo, foi realizada usando a mistura gasosa contendo 99,5% (80% H2 + 20% Ar) + 0,5% CH4, fluxo gasoso de 100 sccm, com tempo de tratamento de 8 horas e temperaturas variando entre 350 a 500 C, com diferena de 50 C; e a quarta, designada variao do tempo de tratamento, foi executada a temperatura de 450 C, fazendo uso de uma mistura gasosa com teor de CH 4 de 0,5% e fluxo de 100 sccm, sendo realizado em perodos de tratamentos para 4, 8, 12 e 16 horas. Todos os ciclos foram realizados a presso de 3 Torr e tenso de pico de 700 V. As camadas obtidas foram caracterizadas por meio de microscopia ptica, eletrnica de varredura e confocal laser, difrao de raios-X e medidas de micro dureza. Os resultados mostram que a modificao superficial do ao AISI 420 atravs da cementao por plasma nas condies avaliadas conduz a um significativo aumento na micro dureza do material, a qual se deve possivelmente saturao intersticial de tomos de carbono e/ou precipitao de Fe 3C, o que evidenciado pelos espectros de DRX obtidos e pelas micrografias que confirmam a presena de uma camada com morfologia modificada. Os resultados indicam uma relao direta entre os parmetros utilizados nos tratamento de cementao a plasma e as propriedades da superfcie modificada. Araujo (2011) contribui com informaes que podem conduzir ao conhecimento necessrio para aplicao de planejamento multivariado, no processo de desenvolvimento de um motor Diesel, buscando uma diminuio no tempo para realizar esta atividade. Em uma primeira fase do trabalho, foram identificados quais os componentes (fatores) que deveriam ser estudados e tambm as variveis de resposta, que no caso so consumo de leo lubrificante e presso de recirculao dos gases de combusto (presso de Carter). Aps a definio dos componentes, foram selecionados quais os nveis dos fatores a serem estudados (no caso, mudanas geomtricas dos componentes). Em seguida foi aplicada a metodologia de planejamento multivariado de experimentos (fatorial completo) para identificar qual o melhor compromisso entre as configuraes estudadas visando os melhores resultados das variveis

21 de resposta. Ao final desta fase foi possvel identificar a melhor configurao entre os componentes estudados e tambm um ganho substancial no tempo necessrio para executar esta atividade. J em uma segunda fase do trabalho, foi realizado um estudo verificando a influncia das tolerncias de especificao de projeto de alguns componentes considerados crticos para as mesmas respostas estudadas na fase 01 (consumo de leo e presso de Carter). Atravs de um estudo fatorial fracionado foi possvel identificar quais so as especificaes crticas a serem controladas no processo produtivo para manter os valores de consumo de leo e presso de Carter dentro dos padres especificados para o motor em questo.

22 2. DESENVOLVIMENTO TERICO

2.1 Tratamentos termoqumicos

Tratamentos termoqumicos so processos que visam adio, por difuso, de elementos qumicos (carbono, nitrognio e boro, entre outros) na superfcie do ao (SILVA, 2010, p.147). O processo de difuso de um dado elemento no ao feito com um aquecimento variando entre 300 e 1200C, da a sua denominao de tratamento termoqumico. H diversas formas de se realizar cada um dos tratamentos termoqumicos j citados na introduo deste trabalho, em especial no que diz respeito ao meio empregado para promover e transportar o elemento empregado. Estes meios so slidos, lquidos e gasosos. Atualmente, d-se preferncia por meios lquidos e gasosos, em funo da velocidade do processo. O tratamento termoqumico estudado e aplicado nos experimentos do presente trabalho a cementao, sendo descrito a seguir.

2.1.1 Cementao (Carbonetao)

Consiste na introduo de carbono na superfcie do ao, de modo que este, depois de temperado, apresente uma superfcie mais dura. Para se produzir uma combinao de uma superfcie dura e ncleo tenaz, deve-se partir de um ao com baixo teor de carbono, menos de 0,30% e aquec-lo, geralmente, entre 815 e 950 C (SILVA, 2010, p. 152). So utilizados neste processo aos carbono (AISI/ABNT 1010 a 1035) e aos de baixa liga (AISI/ABNT 2317, 2325, 3115, 4617, 8620, 9310 etc.). A cementao do ferro ou ao , segundo Chiaverini (1986, p. 106), o tratamento mais empregado e mais antigo, tendo sido utilizado pelo imprio romano. Registros histricos indicam que os Egpcios e Romanos no 3 sculo antes de Cristo j realizavam a cementao em diversos utenslios, principalmente armas e peas de veculos, objetivando elevar a dureza superficial e a resistncia ao desgaste. O meio cementante era o carvo vegetal puro na forma de pequenos fragmentos que eram acondicionados junto com as peas em potes de argila. Tal montagem de carga era ento aquecida em um forno tipo iglu ou fogueira, passando vrias horas em elevada temperatura. Essencialmente, o processo de cementao consiste na carbonizao das partes superficiais do ao, com este, um ao malevel fica muito resistente na superfcie. A pea aquecida em forno abaixo do ponto de fuso do ao e ento recebe

23 carbono, o qual se difunde na superfcie fazendo uma ligao com o ferro. A cementao ocorre em uma faixa de temperatura e a fonte de carbono varivel. A cementao diferencia-se bastante dos outros tipos de tratamento porque estes introduzem modificaes de ordem estrutural e a cementao modifica a composio qumica, com a introduo de carbono na parte superficial da pea, conforme j citado. Depois da cementao surgem praticamente dois tipos de ao: um superficial, com alto teor de carbono e que pode ficar com alta dureza aps a operao de tmpera, e outro interno, com baixo teor de carbono, baixa dureza e bastante ductilidade. Os processos de cementao podem ser feitos segundo as vias dadas na figura 1, e, definidas a seguir:

Figura 1. Processos de Cementao Industrial Fonte: BAUMGARTEN, 2003.

Cementao slida: O processo de cementao slida um dos tratamentos trmicos mais antigos de que se tem registro na histria, sendo encontrados artigos de ao tratado do perodo de 300 anos antes de Cristo, elaborados provavelmente pelos antigos ferreiros romanos (Klubel Jr., 1990). As peas de ao so acondicionadas em caixas metlicas, a que se adiciona carvo de madeira ou coque, catalisador constitudo de uma mistura de 50 a 70% de carbonato de brio com outros carbonatos (clcio, potssio e sdio) e um leo ligante ou alcatro (Silva et. al, 2010). Reaes principais do processo: Carvo + O2 CO2 Carvo + CO2 CO BaCO2 + Carvo BaO + CO + Energia 2CO CO2 + (C) Onde (C) o carbono nascente, que absorvido pelo ao.

24 A cementao foi, tradicionalmente, desenvolvida com o emprego de meios de cementao slidos (denominados cementos). Sua lenta cintica reacional e as dificuldades de controle exato dos resultados foram alguns dos fatos que tornaram este processo a ser pouco utilizado, hoje em dia, apesar dos aperfeioamentos que nele tm sido introduzidos.

Figura 2. Reao de cementao Fonte: FOREMAN (1991 apud BAUMGARTEN, 2003).

Baumgarten (2003), em sua pesquisa, sugere a utilizao de um novo processo slido, ecologicamente correto, sem perdas de potencial de cementao, levando em considerao a grande importncia tecnolgica que representa o processo de cementao para a indstria metal-mecnica, sendo imprescindvel como meio de melhoria da qualidade, ganho de vida til e desempenho de componentes mecnicos. Desenvolve um granulado para cementao slida, que utiliza material reciclado como parte da sua matria-prima, reduzindo assim o seu custo fabricao, e a substituio do ativador tradicional a base de carbonato de brio (metal pesado), considerado txico, por carbonato de clcio que no possui restries com relao a questes ambientais. Os resultados de sua pesquisa lhe permitiram, a nvel ambiental, concluir: No foram detectados elementos considerados txicos e/ou venenosos nos Granulados pesquisados, sendo que os teores de Clcio em torno de 1.500 ppm (mg/L) no so considerados crticos como produto de resduo de cementao; o teor de Brio est na casa de partes por bilho (ppb), sendo que no foi detectada a presena de Cianeto, Metais Pesados e outras substncias crticas ao meio-ambiente; as cinzas obtidas da queima dos Granulados tm baixa densidade aparente, resultando em menor custo para descarte junto aos Aterros Sanitrios, isto porque o preo para o descarte baseado no peso do material rejeitado.

25 Vantagens e desvantagens da cementao slida Vantagens

Pode utilizar uma maior variedade de fornos, pois no exige o uso de uma atmosfera preparada; eficiente e econmico para o processamento de pequenos lotes de peas ou para peas de grandes dimenses; Exige menor experincia do operador; Diminui a tendncia ao empenamento das peas devido ao fato delas se apoiarem bem na mistura carburante slida; O resfriamento das peas, a partir da temperatura de cementao lento, o que pode apresentar uma vantagem para peas que devam ser submetidas a uma usinagem de acabamento depois da cementao e antes da tmpera.

Desvantagens

No to limpo, quanto aos outros mtodos; No recomendvel para a produo de camadas cementadas finas, que devam ser controladas dentro de tolerncias estreitas; No o melhor mtodo para ter-se um controle preciso do carbono superficial e do gradiente de carbono; No adequado para tmpera direta; No fornece o grau de flexibilidade no controle das condies de carbonetao, como possvel obter na cementao a gs; O peso da mistura carburante e das caixas de cementao reduz as velocidades de aquecimento e resfriamento, necessitando-se, em consequncia, mais tempo para a operao. A profundidade de penetrao do carbono pode atingir 2 mm ou mais; como o processo de difcil controle, no se pode forar a obteno de camadas cementadas em torno de 6 mm, devido quase impossibilidade de ter-se uma camada uniforme (Chiaverini, 1986).

26 Material das caixas: ao carbono revestida de alumnio > ao inox > ao C

Figura 3. Preenchimento da caixa de cementao com material cementante. Fonte: http://www.ifba.edu.br/metalografia/arq/termoquimicos.pdf. Acesso 8/5/2012.

Figura 4. Forno Quims e o Suporte na Caixa de Cementao. Fonte: Lopes et al. (2009).

Figura 5. Reaes no interior da caixa de cementao Autor: [CHIAVERINI, 1988] A cementao slida tem, entre outros, os aspectos positivos da simplicidade, do baixo custo dos dispositivos e materiais, da menor tendncia ao empenamento devido ao apoio integral da pea no meio slido. Entretanto, um mtodo pouco prtico para produo em

27 larga escala, tem pouca flexibilidade, no h controle preciso de temperatura e de profundidade da camada.

Cementao lquida: Consiste em manter o ao em um banho de sal fundido em uma temperatura acima de A1 (temperatura crtica). A profundidade da camada cementada depende da composio do banho e, principalmente, da temperatura utilizada [Aos e ligas especiais]. Atualmente a cementao lquida, em banho de cianeto, representa 65 % dos processos utilizados no mundo, sendo que no Brasil o emprego do Cianeto representa aproximadamente 85 % dos processos comerciais. Dentre os maiores problemas relacionados ao meio-ambiente, destacamos a grande formao de resduos slidos, maior emisso de poluentes gasosos e a elevada toxicidade dos efluentes industriais (Baumgarten 2003).

Figura 6. Diagrama mostrando a zona crtica do diagrama Fe-Fe3C. Fonte: Autor.

A composio do sal fundido varivel e est indicada na Tabela 1.

28

Tabela 1 Composies de Banhos de Sal para Cementao Lquida. Fonte: Apostila da ABM.

Existe uma superposio de composies do banho para os dois tipos de camadas expostas na tabela acima. De modo geral, um tipo de banho se distingue do outro mais pela temperatura de operao do que pela composio, de maneira que as expresses baixa temperatura e alta temperatura so mais usuais. Algumas vezes, para efeitos especficos, a faixa de temperatura para banhos de baixa temperatura, estendida para 790 a 915C. A espessura das camadas cementadas para banhos de baixa temperatura varia de 0,08 a 0,8 mm. Segundo Spim Jr. (2002), o mecanismo da cementao com banhos de baixa temperatura complexo, devido ao nmero de produtos finais e intermedirios que se formam. Algumas das reaes que ocorrem na Cementao Lquida em Banhos para Baixa Temperatura: 2 NaCN Na2CN2 + (C) 2 NaCN + O2 2 NaNCO NaCN + CO2 NaNCO + CO

Os banhos de alta temperatura, operados a temperaturas entre 900 e 955C, produzem camadas cementadas de profundidade maior: entre 0,5 e 3,0 mm. Operaes acima de 955C resultam em uma rpida penetrao de carbono, mas comprometendo a qualidade do banho, assim como uma grande deteriorao do equipamento (SPIN, 2002).

29 Nas operaes com banhos de alta temperatura, a principal reao : Ba(CN)2 BaCN2 + (C) Vantagens e desvantagens da cementao lquida: Vantagens

Rapidez de operao, permitindo a obteno de apreciveis profundidades de penetrao, em tempo relativamente mais curto que processo a gs; Fcil colocao das peas no interior do banho, suspensas por cestas ou ganchos; Menor possibilidade de empeno das peas; Supresso do tempo de pr-aquecimento das peas, as quais entram diretamente em contato com a massa lquida na temperatura desta, no necessitando mais do que poucos minutos para atingir a temperatura do banho; Possibilidade de operao contnua, pela colocao ou retirada das peas, enquanto outras ainda esto em tratamento; Maior controle da profundidade de penetrao; Maior facilidade de produzir-se cementao localizada; Supresso da limpeza posterior, salvo no caso da tmpera em leo; no caso da tmpera direta, no h qualquer vestgio de casca de xido. Desvantagens

Processo extremamente perigoso, pois os cianetos so extremamente venenosos; Os fornos exigem sistema de exausto, pois os cianetos no podem ser dispersos no ambiente. Deve-se evitar contato com os sais tornando o processo de difcil operao. Neutralizao dos banhos via processamento qumico, aps um determinado perodo de operao. Dentre as vrias reaes que ocorrem no banho lquido, as mais crticas em termos de gerao de resduos txicos, so a formao de cianamidas e cianatos.

30 2NaCN Na2CN2 + C 2NaCN + O2 2NaNCO NaCN + CO2 NaNCO + CO NaNCO + C NaCN + CO 4NaNCO + 2O2 2Na2CO3 + 2CO + 4N 2NaCN + BaCl Ba(CN)2 + 2NaCl Ba(CN)2 + 3Fe Fe3C + BaCN2 Como se pode observar, atravs das reaes, anteriormente equacionadas, o sal fundido contm cianeto de sdio (NaCN) e cianato de sdio (NaCNO), conferindo camada endurecida aprecivel quantidade de nitrognio, que pode formar nitretos que iro aumentar a resistncia ao desgaste, reduzindo o amolecimento durante os tratamentos trmicos, como o revenimento. Banhos para baixas temperaturas so indicados para camadas mais finas (0,13 a 0,25mm). Os principais Resduos Txicos, resultantes da Cementao Lquida, so: Na2CN2 Cianamida de sdio NaCN Cianeto de sdio BaCN2 Cianamida de brio Ba(CN)2 Cianeto de brio NaNCO Cianato de sdio. A figura 7 apresenta uma pea sendo retirada do banho de cementao, onde se observa o lquido a base de cianeto, cianato e cianamidas escorrendo pela superfcie das mesmas. Parte considervel deste sal txico permanece aderida a superfcie do material e dispositivo, sendo dissolvido posteriormente na gua ou leo de tmpera (figura 8).

Figura 7. Peas retiradas do banho de sal. Fonte: Autor, com permisso da Temperao Rio.

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Figura 8. Peas sendo temperadas, aps cementao. Fonte: Autor, com permisso da Temperao Rio.

Seguindo-se a norma ABNT NBR 10.004, que trata da classificao de resduos slidos, todos os sais usados em tratamentos trmicos, incluindo sobras de respingos, borra, produtos de varredura do piso, alm dos resduos da evaporao da gua de tmpera e lavao dos componentes tratados, so classificados como Resduos Perigosos Classe 1 [ABNT , 1987;HEF, 1989]. O projeto de norma 1:63.04-001 estabelece as condies mnimas necessrias para o armazenamento temporrio destes resduos. A seguir apresentamos as principais exigncias da norma com relao ao armazenamento provisrio: - Os containers e/ou tambores devem ser armazenados, preferencialmente, em reas cobertas, bem ventiladas e os recipientes colocados sobre base de concreto ou outro material que impea a lixiviao e a perclorao de substncias para o solo e guas subterrneas. A rea deve ainda possuir um sistema de drenagem e captao de lquidos contaminados para que sejam posteriormente tratados. Os containers e tambores devem ser adequadamente rotulados de modo a possibilitar uma rpida identificao dos resduos armazenados. - Os tambores devem ser de chapa metlica ou material plstico, com capacidade mxima de 250 litros. Para facilitar o tratamento posterior recomenda-se que os sais e resduos sejam guardados na forma de grnulos com dimenso mxima do punho. Os resduos contendo cianetos e cloretos (txicos) devem ser armazenados separadamente daqueles contendo nitritos, nitratos e hidrxidos (oxidantes e corrosivos). - Os recipientes contendo os resduos devem estar sempre fechados, exceto por ocasio da manipulao dos resduos, seja adio ou remoo; um container e/ou tambor contendo

32 resduos perigosos no deve ser aberto, manuseado ou armazenado de modo a possibilitar o vazamento do produto ou ainda rompimento ou dano ao recipiente. - A instalao/empresa deve possuir um registro de sua operao, que dever ser mantido at o fim de sua vida til incluindo o perodo de encerramento das atividades. - Antes do descarte, isto , envio para um aterro sanitrio credenciado, dever ser enviada uma amostra significativa do material armazenado a um Laboratrio especializado, que dever classificar o material segundo as normas ABNT NBR 10.004, NBR 10.005 e NBR 10.006, definindo seu enquadramento como material txico perigoso (Classe 1). Devido simplicidade de execuo da cementao lquida, intensos esforos vm sendo aplicados nos ltimos anos visando o desenvolvimento de um processo que utilize sais neutros fundidos, isentos de cianeto como agente ativador. Baumgarten (2003) destaca em seu trabalho, duas linhas de produtos apresentadas recentemente ao mercado; a primeira denominada PURE ASE, emprega uma base de sal de cloretos (44% NaCl + 56% KCl) e grafite especial em p como agente ativador. Esta mistura de cloreto-grafite no txica e produz uma camada cementada isenta de nitrognio. Componentes tratados neste banho podem ser diretamente resfriado em sais a base de nitrito e nitrato (martmpera), sem os riscos de reao explosiva que so decorrentes da reao entre o cianeto/nitrito/nitrato. A Tabela 2 apresenta dados tcnicos referentes ao banho Pure Case elaborado pela empresa Heatbath Corporation (GODDING, 1991).

Tabela 2 - Propriedades do banho Pure Case (BAUMGARTEN, 2003).

O novo processo desenvolvido pela Heatbath apresenta alguns inconvenientes tcnicos como, a temperatura de trabalho e metodologia de incio de operao do banho. Para ativar um banho Pure Case, deve-se inicialmente fundir a mistura de sais de cloreto a uma temperatura mnima de 954 C, aguardando sua completa fuso e estabilizao. A seguir, faz-

33 se a adio gradual por imerso do aditivo de grafite, at que se forme uma camada superficial entre 15 a 25 mm de espessura. Uma vez que se faz necessria a dissoluo do grafite no banho, para obteno do potencial de carbono, deve-se aguardar um tempo de 2 horas para o incio do processo de tratamento trmico. Ao longo de todo o processo de cementao, sempre dever haver uma camada de grafite sobre o banho, objetivando evitar a oxidao do mesmo (BAUMGARTEN, 2003). Um segundo produto tambm desenvolvido pela empresa Heatbath Corporation, denominado NO-CY, tambm se prope ao processo de cementao lquida sendo completamente isento de cianeto. Utiliza uma mistura de sais de cloreto e carbonato, alm de partculas de grafite especial e um sistema de agitao mecnica. As reaes qumicas ainda no so bem conhecidas, porm sabe-se que h a formao de monxido de carbono (CO) dissolvido, em funo da reao entre as partculas de grafite, o carbonato e oxignio (O 2). A faixa de temperatura de operao est entre 900 C a 955 C, no sendo recomendadas temperaturas inferiores a 870 C por favorecer a descarbonetao do ao. Segundo a literatura, o teor de carbono na superfcie tende a ser um pouco menor ao obtido nos processos a base de cianeto, evitando a formao da austenita retida e no afetando a dureza final do componente tratado. Uma vez que no processo NO-CY no h a difuso de nitrognio (N), peas cementadas e resfriadas lentamente apresentam melhor usinabilidade favorecendo esta operao de fabricao.

Algumas consideraes finais a serem destacadas na cementao lquida:

Os banhos lquidos de cementao devem ter uma cobertura, a qual pode ser obtida pela adio de grafita de baixo teor de slica no banho fundido; As peas devem ser introduzidas limpas e secas; No caso de ao liga, recomenda-se tmpera em banho de sal quente a mais ou menos 180C. Neste caso, entretanto, de forma geral, h necessidade de efetuar um novo reaquecimento para nova tmpera, para prevenir a formao de austenita residual (800C);

A profundidade de cementao que pode ser obtida com banhos de sal, varia com a sua composio, com o tempo de operao e com a temperatura do banho, podendo-se atingir, em 3 a 4 horas, cerca de 1,5 mm. Geralmente, os tempos necessrios so mais curtos que nos outros processos de cementao;

34 Em tempos mais curtos, 1 a 2 horas, obtm-se, com relativa facilidade, profundidade de cementao de cerca de 0,5 mm, apresentando um teor de carbono de 0,70% a 1,0% de C, com cerca de 0,2% de nitrognio, sendo este ltimo concentrado principalmente na superfcie do ao. Nas figuras 9 e 10 abaixo, so mostrados dois tipos de fornos usados nas indstrias de tratamento trmico.

Figura 9. Forno para cementao lquida com aquecimento externo

Figura 10. Forno para cementao lquida com aquecimento interno

Cementao gasosa: Segundo Silva (2010), este processo consiste em se colocar a pea a ser cementada em um forno com atmosfera de potencial de carbono controlado. Quando uma pea submetida a uma atmosfera cementante, sua superfcie de contanto poder ter a percentagem em massa de C na austenita alterada. Este percentual de C na superfcie da pea denominado potencial de carbono da atmosfera (Teixeira, 2009).

35 O potencial de C est diretamente ligado sua atividade nesta atmosfera e a temperatura em que o processo ocorre. So empregados o gs natural (80 a 90% de CH 4 e 10 a 20% de C2H6), o propano (C3H8), o butano (C4H10) e mais recentemente, no Brasil, o lcool etlico volatizado (C3H5OH) (SILVA 2010). Outros gases, denominados Gs Veculo, so empregados para diluir o gs cementante, mantendo uma presso positiva no forno. So formados a partir da mistura dos seguintes gases: N2 (40 a 97%); CO (2 a 35%); CO2 (0 a 5%); H2 (1 a 40%); CH4(0 a 1%). Karabelchtchikova (2007 apud TEIXEIRA, 2009) estima-se que simultaneamente ocorram aproximadamente 180 reaes qumicas. As principais e mais importantes para o processo so: a) Reaes de dissociao de carbono; 2 CO C(-Fe) + CO2 ( Reao de Boudouard ) CH4 C(-Fe) + 2 H2 CO + H2 C(-Fe) + H2O CO C(-Fe) + O2 (4) (1) (2) (3)

b) Reaes de hidrocarbonetos; CH4 + CO2 2 CO + 2 H2 CH4 + H2O CO + 3 H2

(5) (6)

O potencial de carbono controlado pelas relaes CO/CO2 e H2/H2O, as quais so componentes da reao heterognea gua-gs: CO + H2O CO2 + H2 (Reao de gs d gua)

(7)

A cementao em atmosfera endotrmica consiste na mistura de agentes carburantes como CO e CH4 com agentes descarburantes como CO2 e H2O. A razo entre eles determinar o potencial de carburao. A fora deste potencial se dar pela diferena entre o potencial de carbono na atmosfera e o potencial de carbono na superfcie do ao. Com a diluio do gs cementante o processo de carburao e descarburao so influenciados pelas reaes das equaes (1, 4 e 7) TOTTEN et al. (2007 apud TEIXEIRA, 2009).

36 Quando uma pea submetida a uma atmosfera cementante, sua superfcie de contanto poder ter a percentagem em massa de C na austenita alterada. Este percentual de C na superfcie da pea denominado potencial de carbono da atmosfera. O potencial de C est diretamente ligado sua atividade nesta atmosfera e a temperatura em que o processo ocorre. Este potencial deve ser dimensionado de maneira a possibilitar que a atividade Raoultiana do C seja menor que um, pois, ultrapassado este valor a grafita se formar como fase estvel, ou seja, haver a precipitao de C. O controle dos agentes descarburantes de suma importncia para o balanceamento das reaes e para a manuteno do potencial de carbono da atmosfera (TEIXEIRA, 2009). Atravs da anlise do grfico da figura 11, conclui-se que quando fixado o potencial de C, a atividade de C decrescer com o aumento da temperatura. Da mesma forma, ao fixar a atividade de C o potencial de C aumentar com o aumento da temperatura.

Figura 11. Atividade do C em funo da temperatura e potencial de C da atmosfera. Fonte: Teixeira (2009).

Segundo Silva (2010) a profundidade da camada cementada no processo gasoso varia, usualmente, de 0,5 a 2,0 mm, e depende, alm do tempo e da temperatura, do potencial de carbono do forno.

37

Figura 12. Gradiente de carbono para os aos 1020 e 8620 aps cementao a gs (CH4/H2), em diferentes temperaturas. Fonte: SILVA (2010) pg. 158.

Embora os equipamentos para cementao gasosa sejam variados, estes podem ser subdivididos para processos contnuos e intermitentes. Segundo Silva (2010), o processo contnuo indicado para alto volume de produo de peas semelhantes e com camada cementada menor que 2 mm.

Figura 13. Equipamento para cementao gasosa e tmpera posterior com produo contnua. Fonte: Autor adaptado de Silva (2010), p. 158.

38 Vantagens e desvantagens da cementao gasosa

Vantagens Cementao mais limpa que a por via slida; Tratamento mais complexo (segurana, controle e tcnica de operao); Exige menor experincia do operador; Melhor controle do teor de carbono e da espessura da camada cementada (0,5 a 2,0mm; Possibilita tmpera direta (Evitando o resfriamento).

Desvantagens Custo alto do equipamento, se comparado com a cementao slida; Requer operrio habilitado.

Cementao a Vcuo

Processo similar a cementao gasosa s que os gases so evacuados e preenchidos com gs nitrognio. CHIAVERINI (1986) afirma ser um processo relativamente novo, pois foi introduzido em escala comercial em 1970. O ao austenitizado em uma cmara de vcuo entre 0,1 e 0,5 torr, com posterior injeo de gs cementante (metano ou propano, puros ou misturados) em uma presso parcial entre 10 e 200 torr, mantido entre 1 e 3 horas na temperatura de austenitizao para possibilitar a difuso do carbono. Ento, em seguida, a cmara evacuada e preenchida com o nitrognio, sendo o ao temperado imediatamente em leo. A amnia (NH3) pode ser adicionada ao gs cementante se for necessria introduo de nitrognio na camada endurecida. O processo a vcuo oferece uma melhor uniformidade, alm de um controle mais preciso da camada cementada em relao cementao gasosa, evitando a oxidao intergranular. Por ser um processo a vcuo, as peas ficam muito mais limpas ao final que na cementao gasosa. A emisso de gases poluentes minimizada em relao ao processo gasoso, reduzindo os eventuais problemas ambientais. O nico inconveniente o seu alto custo, por conta do equipamento.

39 Os fornos so isolados por grafita (com resistores de grafita) ou cermicos (isolantes cermicos e resistores de carboneto de silcio).

Figura 14. Esquema de um forno a vcuo. Fonte: GUPTA (2003 apud BAUGARTEN, 2003).

Figura 15. Forno de cmara simples. Fonte: IPSEN (1999 apud BAUGARTEN, 2003).

Figura 16. Forno de cmara dupla. Fonte: GUPTA (2003 apud BAUGARTEN,2003)

40 Cementao Inica ou a Plasma

Este processo, ainda recente, tem como objetivo melhorar a dureza superficial e resistncia corroso em aos, ampliando suas aplicaes. realizado com a introduo de uma mistura de gases contendo ons positivos e negativos, alm de partculas neutras. Segundo Silva (2010), A cementao com plasma usa a tecnologia de descargas luminescentes para fornecer ons de carbono para a superfcie da pea. A figura abaixo apresenta um forno de cementao marca NDK Incorporated, Modelo PMF-754.

Figura 17. Forno de cementao a plasma marca NDK Incorporated, Modelo PMF-754. Fonte: Baumgarten, 2003

A aplicao industrial de tratamentos termoqumicos assistidos por plasma tem apresentado considervel crescimento nos ltimos anos. Dentre os diferentes tratamentos termoqumicos assistidos por plasma, a cementao tem mostrado bons resultados em aplicaes prticas, possibilitando melhoras nas propriedades superficiais dos aos inoxidveis por meio da difuso de carbono e/ou formao de carbonetos com os elementos de liga do metal. As propriedades mecnicas, qumicas e metalrgicas da camada tratada, dependem fortemente das variveis utilizadas durante o processo, incluindo temperatura e tempo de tratamento, assim como a composio e fluxo da mistura gasosa (SCHEUER, 2011).

41 O processo de cementao inica mais rpido que o de cementao a gs. Usando-se o gs metano (CH4), por exemplo, na cementao a gs, iro ocorrer vrias reaes de decomposio: CH4 CH3 CH2 CH C (ativo), que ir se dissolver no ao. Na cementao inica, a dissociao do metano forma diretamente o carbono ativo, diminuindo o tempo do processo. Logo, a temperatura empregada pode ser aumentada para cerca de 1040C em vez dos valores prximos de 900C da cementao a gs, favorecendo a difuso do carbono para o interior do ao, e, com isso, aumentando o limite de solubilidade do carbono na austenita.

Cementao por induo

um processo desenvolvido na dcada de 80, que emprega as vantagens do tratamento trmico por induo em alta frequncia e as caractersticas do tratamento termoqumico superficial em um nico processo. Uma das principais vantagens do processo de cementao por induo, que no h restrio quanto ao tamanho, forma, ou material do componente a ser cementado. O processo tambm pode ser aplicado de forma seletiva permitindo que apenas uma determinada regio do componente seja endurecida. Para a cementao por induo, o componente inicialmente imerso em um lquido especial contendo elevado teor de carbono e agentes ativadores a base de carbonatos. Camadas superficiais com elevado teor de carbono e profundidades variadas podem ser obtidas alterando o tipo de indutor, meio ativo e regime de processo. O processo pode ser facilmente automatizado, sendo econmico, apresentando boa reprodutibilidade e ecologicamente correto por no gerar resduos txicos GUGEL (1999 apud TEIXEIRA, 2009). A figura 16 apresenta vrios termogramas de processos de cementao por induo, onde (a) 30 seg., (b) 60 seg., (c) 120 seg. e (d) 180 seg.

42

Figura 18. Termogramas de processos de cementao por induo GUGEL (1999 apud TEIXEIRA, 2009).

Taxas de aquecimento podem ser variadas desde 25 C/s at 1.200 C/s, sendo que a temperatura de cementao poder estar entre 950 C at 1.150 C. Tais parmetros iro controlar a microestrutura, espessura de camada, composio qumica e perfil de carbono na superfcie tratada. Aps a cementao por induo, a microestrutura da superfcie poder ser cementita pura, ledeburita, pura austenita retida estabilizada e/ou produtos de transformao austentica (martensita, bainita e/ou perlita). O processo tambm pode ser aplicado na operao de restaurao de carbono em superfcies descarbonetadas, permitindo a recuperao da estrutura de perlita junto superfcie dos componentes GUGEL (1999 apud TEIXEIRA, 2009).

43 2.2 Aos para Cementao

Aos Carbono superfcie resistente ao desgaste com ncleo tenaz 1016 / 1018 / 1019 / 1022 peas pequenas / temperadas em gua aplicaes onde no exigida baixa distoro.

Aos de baixa-liga superfcie resistente ao desgaste / ncleo resistente e dctil 4023 / 5110 / 4118 / 8620 / 4620 temperados em leo / baixa distoro .

Aos de mdia-liga aplicaes onde exigida menor distoro 4320 / 4817 / 9310 interessante destacar que as diversas instituies normativas, nacionais ou internacionais, estabeleceram critrios de designao para os diversos tipos de aos utilizados na indstria. Dentre as mais importantes designaes, podem ser salientadas: ABNT, AISI e SAE. ABNT - SAE - AISI XXXX XXXX os dois primeiros termos se referem aos elementos de liga presentes (ou no); os dois ltimos algarismos (ou trs) indicam o percentual de carbono multiplicado por 100. Esta uma forma de classificao baseada na composio qumica. A tabela 3 mostra a designao adotada pela AISI e SAE. Nesse sistema, as letras XX ou XXX correspondem a cifras indicadoras dos teores de carbono. Assim, por exemplo, nas designaes AISI-SAE, a classe 1023 significa ao-carbono com 0,23% de carbono em mdia.

44

Tabela 3 - Sistemas SAE e AISI de classificao dos aos. Fonte: Autor adaptada de SHACKELFORD 2008.

A maior quantidade de ao consumida pela indstria pertence categoria dos aos carbono. Isto se deve ao baixo custo, em relao aos aos ligados e ampla gama de propriedades que pode ser obtida mediante variao do teor de carbono e do estado de fornecimento (encruado, temperado, etc.). Os aos de baixo carbono, normalmente so aplicados em situaes que envolvam exigncias quanto soldabilidade, pois o baixo teor de carbono necessrio para evitar a formao de martensita que ocorre no resfriamento posterior soldagem. Estes aos, quando combinados aos elementos de liga e cementados, so aplicados quando se necessita combinar resistncia ao desgaste (dureza superficial) com tenacidade (no ncleo), tais como engrenagens, pinos, eixos e correntes transportadoras e de iamento, como, por exemplo, os aos 8620 e 4320. No Brasil, a Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT, por intermdio das normas NBR 6006 (102) classifica os aos-carbono e os de baixo teor em liga segundo os critrios adotados pela AISI e SAE.

45 2.3 Difuso Atmica

Durante a produo e a aplicao, a composio qumica dos materiais da engenharia normalmente modificada como resultado do movimento dos tomos, ou difuso no estado slido. Em certos casos, tomos so realocados dentro da microestrutura do material. J em outros, so acrescentados a partir do ambiente do material, ou ainda, os tomos do material podem ser lanados para o ambiente (SHACKELFORD, 2008). Difuso pode ser definida como sendo o mecanismo pelo qual a matria transportada atravs da matria. Os tomos, em gases, lquidos e slidos, esto em movimento constante e migram ao longo do tempo. Nos gases os movimentos atmicos so relativamente rpidos, odores culinrios ou do fumo. Nos lquidos, os movimentos atmicos so mais lentos que nos gases, como no movimento da tinta em gua e finalmente nos slidos, os movimentos atmicos so dificultados devidos ligao dos tomos em posio de equilbrio. Contudo as vibraes trmicas que ocorrem nos slidos permitem o movimento de alguns tomos. (CHIAVERINI, 1986). Van Vlack (1970) cita que durante o aumento de temperatura, enquanto os tomos vibram mais energeticamente, uma frao deles se recolocar no reticulado. Certamente, que a frao no depende somente da temperatura, mas tambm de quo justos os tomos esto ligados em suas posies. Nas redes cristalinas existem dois mecanismos principais de difuso atmica. Um o mecanismo substitucional ou por lacuna e o outro o mecanismo intersticial.

2.3.1 Mecanismos de difuso do carbono

Segundo Callister (2007), a difuso o nome dado ao fenmeno de transporte de massa atravs do movimento dos tomos ou ons num reticulado cristalino. Para que isto ocorra deve-se haver um espao adjacente vazio e o tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligaes atmicas com seus tomos vizinhos. A movimentao atmica nos slidos pode ocorrer por meio do mecanismo de vazios (figura 18a), mecanismo intersticial (figura 18b) ou por movimentos em cristais sem defeitos pontuais (figura 19a e 19b).

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Figura 19. Mecanismo de movimentao atmica. Vazios (a) e Intersticial (b). Fonte: Van Vlack, 1970, p. 94.

Figura 20. Mecanismo em anel. Anel de trs tomos (a) e anel de quatro tomos (b) Fonte: Van Vlack, 1970, p. 94.

Somente ocorrer difuso se houver gradiente de potencial qumico. A zero absoluto (-273 oC) os tomos ficam estticos e com o mnimo de energia. medida que a temperatura elevada, as vibraes trmicas dispersam estes tomos para uma posio de menor energia (VAN VLACK, 1970). A figura 21 representa a esquematicamente a difuso na superfcie externa, ao longo dos contornos de gros e em seus interiores.

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Figura 21. Representao esquemtica da difuso no reticulado e ao longo de defeitos. Fonte: Padilha, 2007, p. 125

O carbono um soluto intersticial, assim, o tipo de estrutura do ferro durante o processo de cementao um dos fatores importantes para facilitar a difuso. A estrutura cristalina de corpo centrado (CCC) possui fator de empacotamento (FE) igual a 0,68. Segundo Van Vlack (1970), este ndice para a estrutura CCC calculado como a seguir:

(8)

Significando que 32% da clula unitria so compostas de vazios. O distanciamento (a) entre centro de tomos na estrutura CCC dada pela expresso: acc = 4R/ 3 e est representada na figura 22. O raio (r) do maior tomo que poder se alojar no interstcio da estrutura CCC dado pela expresso:

(9)

48

Figura 22. Representao esquemtica da estrutura CCC. Fonte: adaptado de Callister (2001, p. 34. apud TEIXEIRA, 2009).

A estrutura cristalina de face centrada (CFC) possui fator de empacotamento igual a 0,74. Segundo Hall; Vlack (1970), este ndice para a estrutura CFC e calculado como a seguir:

(10)

Isto significa que 26 % da clula unitria e composta de vazios. A distncia (a) entre centro de tomos na estrutura CFC e dada pela expresso CFC = . E est

representada na figura 23. O raio (r) do maior tomo que poder se alojar no interstcio da estrutura CFC e dado pela expresso:

(11)

Figura 23. Representao esquemtica da estrutura CFC. Fonte: adaptado de Callister (2001, p. 32. apud TEIXEIRA, 2009).

49

Assim, ao ser aplicado estas duas definies para ambas as estruturas cristalinas do ferro, Fe (CCC) e Fe (CFC), sero obtidos os seguintes raios mximos dos tomos que podero ser alojados nos interstcios:

Raio atmico do Fe = 0,1241 nm r CCC = 0,155.R = 0,155.(0,1241) = 0,0192 nm Raio atmico do Fe = 0,1270 nm r CFC = 0,414.R = 0,414.(0,1270) = 0,0526 nm

Consequentemente, apesar da estrutura CCC apresentar uma maior porcentagem de espaos vazios que a CFC, eles so menores, o que dificulta a dissoluo do carbono que possui raio atmico de 0,0710 nm. Mesmo que a velocidade da difuso do carbono no ferro seja maior na estrutura CCC, a ferrita pode dissolver no mximo 0,02% enquanto a austenita poder dissolver mais. Como exemplo, para a temperatura de 950 C a dissoluo mxima de carbono na austenita ser de 1,33%. Por este motivo a cementao e executada quando o ferro esta com estrutura CFC (TEIXEIRA 2009).

2.3.2 Difuso de carbono na austenita

O processo de cementao controlado pela difuso do carbono atravs da superfcie do material, sendo este muito influenciado pela temperatura, potencial de carbono do meio cementante e o tempo de processo. Baumgarten cita que a cintica de cementao pode ser, portanto expressa atravs das Equaes de Fick que definem o clculo do Coeficiente de Difuso (D) (equao 12) e a sua derivada de segunda ordem conhecida como Segunda Lei de Fick que mostra o perfil de concentrao de carbono em funo da distncia, para um dado tempo de cementao (equao 13).

(12)

50

(13)

A soluo analtica da 2 Lei de Fick para um slido finito, aplicado ao processo de cementao pode ser escrita conforme as equaes 14 e 15.

(14) ou

(15) O valor de: Cx - a concentrao de carbono na posio x, C0 - teor de carbono no ncleo do material, CS - concentrao de carbono junto superfcie, X distncia, D - coeficiente de difuso, t - tempo de processo e erf indica uma funo erro da expresso que segue. A figura 23 esquematiza a difuso do carbono na austenita e o comportamento do perfil de concentrao conforme a 2 Lei de Fick e prevista pela equao 4: PHILIBERT (1996 apud BAUMGARTEN, 2003).

Figura 24. Difuso do carbono na austenita. Fonte: PHILIBERT (1996 apud BAUMGARTEN, 2003).

51 A tabela 4 apresenta em detalhes os valores calculados para o Coeficiente de Difuso do carbono no ferro gama (austenita), utilizando a equao 1. Foram considerados como valores de referncia a energia de ativao Q = 141,5 kJ/mol, R = 8,314 J/(mol*K) e D0 = 0,21 cm2/s.

Tabela 4 - Representao dos valores de Coeficiente de Difuso x Temperatura Fonte: Baumgarten 2003.

Segundo Hall; Vlack (1970), o fator pr-exponencial uma constante que inclui fatores independentes da temperatura, tais como a distncia a ser percorrida e a frequncia de vibrao dos tomos. Os valores do fator pr-exponencial e da energia de ativao diferem para cada sistema onde ocorrer a difuso. Estes valores para alguns sistemas podem ser vistos na tabela 5.

Tabela 5 Dados de difuso. Fonte: Callister, 2007.

52 2.3.3 Clculo da cintica de cementao Para o clculo do tempo de cementao utiliza-se o seguinte desenvolvimento axiomtico, observando as corretas unidades de medida. Empregando a soluo da 2 Lei de Fick (equao 3), obtm-se a seguinte expresso j mencionada (equao 15). Aplicando a inverso da funo erro na equao 15 temos,

(16) Logo,

(17) Para o clculo da funo erro, pode-se utilizar tambm a equao 6 cujos valores esto apresentados na tabela 5 (SILVA, 2010).

(18)

Tabela 6. Valores da funo erro. Fonte: (SILVA, 2010)

53 BAUMGARTEN (2003), mostra em seu trabalho o clculo do tempo efetivo de cementao, considerando uma determinada profundidade x a partir da superfcie, empregando-se a equao 8.

(19)

Aplicando as equaes 17 e 19, calcula-se o tempo (t) necessrio para atingir, por exemplo, 0,80 % Carbono a uma profundidade de 0,50 mm, considerando os valores do coeficiente de difuso D = 1,51x10-5cm2/s, Cx = 0,80 %C, C0 = 0,20 e CS = 1,1 %C, isto a uma temperatura de 930 C. Os resultados so assim calculados:

A figura 25 apresenta o perfil do teor de carbono que define a cintica de cementao a 930 C, sendo que para garantir 0,80 %C a uma profundidade de 0,50 mm so necessrias 12,3 horas de tratamento trmico, em um processo de cementao slida (em caixa).

Figura 25. Perfil de cementao slida a 930 C. Fonte: BAUMGARTEN (2003).

54 Comparando-se os dados obtidos do grfico da figura 25 com os da figura 12, observa-se que o perfil de cementao a gs, a temperatura prxima aos 930 C nitidamente superior em relao ao da cementao slida, mantendo-se os 0,80% de Carbono. Esta comparao visualizada na figura 26.

4h hh

7,5h

Figura 26. Comparao entre os perfis de Cementao Slida x Cementao a gs temperatura prxima de 930C. Fonte: Autor adaptado BAUGARTEN (2003), SILVA (2010).

55 2.4 Influncia do tamanho de gro nas propriedades dos materiais

Desde que reconhecido que os gros de austenita grosseiros ou finos tm vantagens definidas para aplicaes definidas, tratamentos foram desenvolvidos para produzir o tamanho de gro que responde mais favoravelmente a uma dada operao (NOVIKOV, 1994). Quando um ao durante o aquecimento atravessa a zona crtica (723C) ocorre de toda a perlita existente no ao se transformar em austenita, pois as lamelas de ferro-alfa da perlita se transformam em ferro-gama pela difuso do carbono das lamelas de cementita originando assim no lugar de cada gro de perlita, um grupo de pequenos gros de austenita (COLPAERT, 2008). Os gros de austenita, com o tempo, crescem custa dos gros vizinhos menos estveis, tanto mais rpidamente quanto mais elevada for temperatura, pois, esse crescimento se d por uma migrao de tomos atravs dos contornos de gro, de forma que pode adquirir uma textura de gros grandes. A figura 27 mostra a Influencia da temperatura e do tempo sobre o tamanho de gro.

Figura 27 Influencia da temperatura e do tempo sobre o tamanho de gro. Fonte: COLPAERT, 2008.

Deve-se ressaltar que por tamanho de gro no quer dizer tamanho do gro de ferrita, como nos aos de baixo carbono, ou o tamanho das reas grosseiras de perlita, que so encontradas em aos de teor mdio de carbono. Neste estudo considera-se o tamanho de gro

56 da austenita, o qual estabelecido acima da zona de transformao crtica, conforme Norma ASTM E 407 99. Como os contornos de gros representam descontinuidades que impedem o deslizamento ou o movimento das discordncias, quanto menor o nmero de contornos de gros, menor a resistncia a esse movimento, ou seja, granulao fina favorece a resistncia mecnica a granulao grosseira diminui a resistncia mecnica e a dureza e me lhora a plasticidade do metal, (CHIAVERINI, 2003). A granulao grosseira torna o material quebradio porque, a coeso entre gros afetada pela concentrao de impurezas nos seus contornos e com o aumento da granulao h um aumento desta concentrao, devido diminuio da rea total desses contornos. As fissuras tambm se propagam mais facilmente no interior dos gros grosseiros, em virtude dos planos de clivagem ser mais extensos (COLPAERT, 2008). Por isso, entre aos de igual composio, os de gro mais fino possuem melhores propriedades mecnicas (NOVIKOV, 1994). Na tabela 7 mostra o efeito do tamanho de gro de austenita sobre as propriedades do ao.

Tabela 7 Efeito do tamanho de gro de austenita sobre as propriedades do ao. Fonte: LOPES et al, 2009. A metalografia microscpica estuda os produtos metalrgicos, com o auxilio do microscpio, visando determinao dos seus constituintes e de sua textura (COLPAERT, 2008) Nos materiais metlicos, os limites de gro podem ser identificados numa amostra como linhas escuras, os limites de gros so corrodos mais rapidamente do que os gros, originando-se, assim, pequenos sulcos ao longo dos limites de gro. Quando examinados num microscpio ptico, a luz incidente no ser to intensamente refletida pelos limites de gro e, como consequncia, estes aparecero como linhas escuras na ocular do microscpio.

57

Figura 28. Micrografia do ncleo ao baixo carbono. Constituda por martensita revenida e ferrita de Widmannsttten em contorno de gro (detalhe). Fonte: Autor sob licena de Tork Controle Tecnolgico de Materiais Ltda.

Entende-se por ferrita de Widmannsttten uma estrutura cristalina sob a forma de lamelas cruzadas que nucleiam nos contornos de gro da austenita, mas crescem ao longo da matriz. Elas crescem diretamente dos contornos ou nucleiam em uma ferrita alotriomrfica pr-existente, como mostrada na figura 29.

Figura 29 Ferrita de Widmansttten. Fonte: Autor, adaptado de COLPAERT,2008.

58 2.5 Influncia da Tmpera na transformao da austenita

O aumento da velocidade de resfriamento altera as condies de equilbrio do diagrama Fe-C e, portanto, as condies de formao dos constituintes normais resultantes da transformao da austenita. Essa formao e baseada na mudana do reticulado cristalino do ferro, ou seja, numa movimentao de tomos por difuso. Na realidade, o que ocorre um fenmeno de inrcia prprio de certos fenmenos fsicos, resultando um atraso da transformao da austenita (CHIAVERINI, 2003). Com o aumento da velocidade de resfriamento, surge, junto com os constituintes normais, um novo microconstituinte a martensita de estrutura totalmente diferente e, em consequncia, de propriedade totalmente nova (CHIAVERINI, 2003). O resfriamento extremamente rpido, em gua ou salmoura, no do tempo a austenita para se transformar, a no ser na faixa de transformao da martensita. No h, portanto, um fenmeno de nucleao e crescimento envolvendo uma extensa migrao de tomos. No havendo difuso, a composio da martensita idntica da austenita que lhe deu origem (COLPAERT, 2008). Exemplificando: peas iguais fabricadas em srie, com ao de composio idntica, e que devam ser temperadas do mesmo modo, s apresentaram propriedades semelhantes, se o tamanho de gro austentico for sempre o mesmo, no momento que saem do forno para serem temperadas. A Tmpera o tratamento por resfriamento contnuo que promove a transformao da austenita em martensita (COLPAERT, 2008). Os meios de Tmpera mais frequentemente usados so: leo, gua, salmoura, soluo de solda custica e tambm preparados qumicos especficos. Em qualquer um destes meios existem 3 estgios durante o resfriamento da pea: 1) Inicia-se imediatamente aps a imerso da pea no meio lquido e caracteriza-se pela formao de cortina de vapor que envolve toda a superfcie da pea. A transferncia de calor feita por radiao e conduo atravs do filme de vapor com velocidade relativamente lenta. Por esta razo altamente indesejvel. 2) Neste estgio d-se o rompimento da cortina de vapor e a superfcie da pea molhada pelo lquido de tmpera, dando incio ebulio. O resfriamento bastante rpido e o calor transferido por grande massa de vapor. 3) Cessada ebulio, comea o terceiro estgio, que lento. A transferncia de calor se d por conveco e conduo at atingir equilbrio de temperatura.

59 Para eliminar rapidamente a cortina de vapor formada no primeiro estgio basta que se adicione sal na gua (9%) ou soda custica (3%). Em alguns aos de mdia liga (430, 8640, 4140), o resfriamento no pode ser brusco, porque assim o no pode ser brusco, porque assim o material trincaria. Deve-se usar o leo, que tem um primeiro estgio de tmpera mais longo. Devido limitao do equipamento, algumas vezes no se poder mudar facilmente a tmpera do leo para gua, ou vice-versa. Entretanto, isto no representa grande problema: dissolvidos em gua, certos preparados orgnicos do um meio de tmpera menos severo do que a gua, mais severo do que o leo e que passa por todas as formas intermedirias. Face brusca transformao de ordem estrutural na retcula cristalizao do ao (de austenita para martensita) e porque a martensita ocupa maior volume, ocorre uma consequentemente variao nas dimenses da pea, conhecida genericamente por distoro. Por ser inerente ao processo, este problema tolerado. Alguns, cuidados, porm podem ser tomados para minimizar a ocorrncia, como, exemplo, conseguir estrutura homognea antes de tmpera (normalizao adequada) ; ou no temperar direto depois da cementao e sim esfriar as peas, reaquec-las e depois temperar no se deve confundir a distoro com o problema do empenamento, onde h mudanas na forma sem envolver mudanas de volume. O empenamento acontece em tratamentos trmicos porque geralmente se esquece de que o material est com baixa resistncia mecnica face temperatura de processo e no se toma na arrumao das peas no forno ou na cesta. O material no estado temperado frgil, pois tem alta dureza e baixa ductilidade. Para que se consiga do material as propriedades mecnicas desejadas, necessita submet-lo a tratamento posterior de revenido. Em funo das diferentes velocidades de tratamento entre o ncleo e superfcie, ocorrem estruturas e durezas diferentes. (Convm relembrar que a dureza superficial praticamente funo do teor de carbono do ao e a dureza do ncleo vem a ser funo da liga do material). Por isso, s vezes consegue-se melhorar as propriedades mecnicas do material trocando o meio de tmpera. Chega a um ponto, contudo, em que o tratamento trmico no mais conveniente, porque se torna mais oneroso do que a troca do ao por outro com mais elementos de liga. O inverso tambm vlido, visto que para determinadas propriedades mecnica pode-se usar um ao com menores teores de elementos ligas, aplicando, porm o tratamento trmico adequado.

60 Uma observao importante em relao ao revenido diz respeito s variveis de tempo e temperatura: a dureza do material ser menor se para determinada temperatura aumentar-se o tempo de revenido. Tambm para um mesmo perodo de tempo, um aumento de temperatura diminuir a dureza. Temperaturas baixas e tempos de revenido mais longos so recomendveis, porque, desse modo, pode-se obter melhor usinabilidade sem alterar a dureza final da pea.

2.6 Defeitos oriundos de tratamentos trmicos mal conduzidos.

Uma pea pode ter sido devidamente projetada e fabricada a partir de um bom material, vindo a falhar mais tarde devido a um defeito criado por um processamento imprprio, aps sua fabricao. Estes processamentos podem ser vrios, porm o tratamento trmico mal conduzido geralmente um importante fator que vem a causar falhas em peas. So listados a seguir, resumidamente, alguns entre os principais defeitos causados por um tratamento trmico mal conduzido. Superaquecimento

Quando as ligas so aquecidas acima de sua temperatura de recristalizao, ocorre o crescimento do gro. medida que a temperatura aumenta, o gro cresce rapidamente resultando em vrias caractersticas indesejveis. O enfraquecimento que usualmente acompanha o superaquecimento causado no somente pelo tamanho do gro, mas tambm por filmes contnuos que so formados nos contornos do gro tais como precipitados ou gases aprisionados. Gros mais finos, por outro lado apresenta uma quantidade maior de rea total de contorno, sobre a qual as impurezas podem estar mais uniformemente distribudas. Os danos causados pelo superaquecimento dependem da temperatura e do tempo de encharque e so particularmente significantes nos aos com alto e mdio teor de carbono nos quais a resistncia e ductilidade so ambas afetadas.

61 Queima

um termo aplicado quando um metal grosseiramente superaquecido, um dano permanente e irreversvel ocorre no metal, ou pela penetrao intergranular de gases oxidantes ou por fuso incipiente nos contornos de gro. A causa mais bvia de queima a utilizao de um forno com temperaturas muito elevadas. Ocasionalmente, a queima pode ocorrer em fornos adequadamente controlados, uma vez que a chapa pode estar dirigida de tal modo que alcance a superfcie da pea causando superaquecimento local. Um material queimado no pode ser salvo porque as mudanas metalrgicas que ocorreram so irreversveis. Trincas de Tmpera

Trincas de tmpera nos aos, geralmente, resultam das tenses produzidas pelo acrscimo de volume que acompanha a transformao austenita/martensita. Quando um ao temperado, a martensita forma-se inicialmente na superfcie e, medida que o resfriamento prossegue, a austenita interna se transforma, aumentando de volume e tracionando a superfcie do material. A martensita resultante dura e frgil (martensita no revenida); o que torna a pea suscetvel ao trincamento por causa das tenses localizadas. Esta suscetibilidade ao, trincamento aumentada pela presena de fontes de tenses tais como filetes agudos, marcas de ferramentas e outros entalhes, alm de incluses ou vazios; outros fatores que afetam o trincamento pela tmpera so a temperabilidade do ao, a taxa de resfriamento e o tempo de espera entre a tmpera e o revenido. Fragilidade de revenido

Certos aos, particularmente os cromo -nquel mostram um decrscimo violento na resistncia ao impacto quando revenidos a temperaturas da ordem de 350 a 575C faixa esta que depende largamente da composio, grau de segregao e fabricao do ao. Acredita-se que a fragilidade de revenido seja o resultado da precipitao de uma fase complexa nos contornos de gro da austenita, todavia, isto no sempre observado. A fragilidade de revenido aumenta a temperatura de transio e reduz a energia requerida para a fratura frgil. Foi tambm mostrado que esta fragilidade aumenta a taxa de crescimento de trincas de corroso sob tenso.

62 Carbonetao e descarbonetao

Aquecer uma superfcie de um metal contaminado com leo ou aquec-lo numa atmosfera rica em carbono pode produzir uma superfcie com elevado teor de carbono. Se uma superfcie carbonetada no foi considerada no projeto inicial, problema de trincas podem aparecer uma vez que as propriedades mecnicas na superfcie so diferentes das do ncleo. Por exemplo, uma pea sujeita a impacto severo raramente cementada, pois a superfcie endurecida geralmente possui baixa tenacidade. J a descarbonetao pode ocorrer pelo aquecimento numa atmosfera oxidante. Assim o resultado uma superfcie com teor de carbono menor do que o do ncleo, com baixas propriedades de resistncia e dureza.

2.7 Determinao das Propriedades Mecnicas da Camada Cementada.

A dureza uma propriedade mecnica cujo conceito se segue resistncia que um material, quando pressionado por outro material ou por marcadores padronizados, apresenta ao risco ou formao de uma marca permanente. Os mtodos e ensaios mais aplicados em engenharia utilizam-se de penetradores com formato padronizado e que so pressionados na superfcie do material sob condies especficas de pr-carga e/ou carga, causando inicialmente deformao elstica e em seguida deformao plstica (GARCIA, 2011). Estes ensaios visam determinar as propriedades mecnicas do material trabalhado principalmente dureza. A dureza de um material depende diretamente das foras de ligao entre tomos, ons ou molculas, do escorregamento de planos atmicos, assim como da resistncia mecnica. Os slidos metlicos e inicos, devido natureza mais intensa das foras de ligao, so mais duros, enquanto os slidos de ligao covalente so os materiais conhecidos de maior dureza. A dureza dos metais pode ser aumentada por tratamentos especiais, como adio de soluto, trabalho a frio, refino de gro, endurecimento por precipitao, tratamentos trmicos e termoqumicos, como no caso do trabalho em questo, a Cementao. H mtodos para se determinar a dureza como Brinell, Rockwell, Vickers e Shore. Os valores utilizados para cada mtodo esta representados na tabela 7.

63

Tabela 8 Valores dos ensaios de dureza. Fonte: Autor Adaptado de PADILHA, A. F.; Jr. F. S. Encruamento, Recristalizao, Crescimento de Gro e Textura. So Paulo: ABM, 2003.

As propriedades mecnicas e as durezas de alguns tipos de ao podem ser relacionadas conforme a tabela 9 (GARCIA, 2012).

64

Tabela 9 Tabela de correlaes entre durezas e propriedades mecnicas. Fonte: GARCIA adaptado de Metals Handbook, 8. Ed., 1976.

Em algumas situaes prticas, ocorre a necessidade de determinao da dureza de pequenas reas do corpo de prova. A medida que o gradiente de dureza que se verifica em superfcies cementadas e a determinao da dureza individual de microconstituintes de uma estrutura metalogrfica so alguns exemplos dessas situaes (GARCIA, 2012). O ensaio de microdureza produz uma impresso microscpica e se utiliza de penetradores de diamantes e cargas menores que 9,8N (1 kgf). Os mtodos mais utilizados so a microdureza Vickers (mHV) e a microdureza Knoop, ASTM E384: (2008 apud GARCIA et al, 2012).

65 2.8 Planejamento Experimental

A concepo atual de cincia de aprendizagem atravs da experimentao e anlises dos dados observados. A procura das causas, das leis, traduz-se em um processo interativo de observao do real, de repetio de experimentos, de avaliao quantitativa dos fenmenos em estudo CAMPOS (1999 apud MENETRIER, 2006). comum nas indstrias aparecerem problemas em que se precisam estudar vrias propriedades ao mesmo tempo e estas, por sua vez, so afetadas por um grande nmero de fatores experimentais. A utilizao de Planejamento de Experimentos baseados em Princpios Estatsticos , geralmente, a maneira mais eficiente para estimar os efeitos de muitas variveis ao mesmo tempo (NETO et al, 2001). Com o objetivo de melhorar a qualidade industrial, a produtividade, o desempenho do produto final, os custos das operaes, entre outras caractersticas, as empresas realizam vrios experimentos para encontrar os nveis timos dos parmetros que regulam seus processos de fabricao. Alguns dos problemas encontrados ao realizar os ensaios a necessidade de estudar simultaneamente o efeito dos fatores com diferentes nveis de regulagens. Observa-se, nesse caso, que o nmero de testes requeridos para a experimentao tende a crescer medida que a quantidade de fatores aumenta. Isso torna os experimentos industriais inviveis economicamente, visto que os custos e o tempo de execuo so elevados. Montgomery (2001) afirma que tais problemas podem ser contornados quando os experimentos so planejados e analisados com mtodos e tcnicas estatsticas. Segundo Arajo (2011), desenvolver os componentes para motores a Diesel vem sendo um desafio. O conhecimento tcnico, que sempre vai ser a base para realizar este trabalho auxiliado pela aplicao de praticas e ferramentas para que os projetos sejam realizados dentro de um prazo cada vez mais desafiador, preservando a qualidade e o desempenho do produto. O custo para desenvolver o projeto tambm um fator de grande relevncia. O planejamento multivariado de experimentos vem sendo uma destas ferramentas, que possui um grande potencial de aplicao em muitas etapas do processo de desenvolvimento de motores. De acordo com LOURENO (2008 apud ARAJO, 2011), o planejamento multivariado de experimentos tambm pode ser utilizado em outras situaes, como no desenvolvimento de componentes, onde necessrio se comparar o desempenho de diferentes conceitos. Outro exemplo de aplicao a utilizao do projeto de experimentos para

66 comprovar um resultado de um software de simulao numrica, ou tambm como uma alternativa, quando no se tem a segurana ideal nos dados utilizados ou na preciso da simulao. Outra fase onde o planejamento multivariado de experimentos pode ser amplamente utilizado no estudo de robustez do produto, onde se pode estudar a influncia de vrios fatores simultaneamente nos resultados de parmetros importantes do motor. Segundo PIMENTA (2008), cada vez mais se tem aplicado ferramentas estatsticas para a otimizao de processos industriais, devido aos bons resultados que estas ferramentas proporcionam para o desenvolvimento tecnolgico industrial. A estatstica no

simplesmente um conjunto de tcnicas a serem usadas somente nos projetos. Devido o ritmo acelerado de mudanas que ocorrem no ambiente econmico, conjuntamente com o benchmarking, a reengenharia, e a satisfao total do cliente, esses mtodos estatsticos so necessrios para o trabalho do dia-dia e uma vez entendidos e aplicados, proporcionar habilidade e o entendimento que ir lhe garantir melhores anlises, comunicao e tomada de decises BALESTRACCI, (2007 apud PIMENTA, 2008). Experimentos envolvem uma srie de variveis (ou fatores) com maior ou menor grau de importncia para o processo em estudo. Barros Neto et al. (2007) enfatizam que ao iniciarse um planejamento de experimentos precisam-se definir primeiramente quais so os fatores e as respostas de interesse. Fatores: que so as variveis que sofrem alteraes em um experimento, ou seja, sofrem mudanas de forma controlada com o objetivo de observar seu impacto sobre a varivel resposta. Um fator pode ser qualitativo ou quantitativo. Durante o planejamento de um determinado experimento, alguns mtodos podem ser utilizados para identificar os fatores. Entre eles podem se destacar os mais importantes: mapeamento do processo, teorias cientficas, conhecimentos da engenharia, experincia da equipe, brainstorming e diagrama de causa e efeito Ishikawa. Varivel resposta: uma varivel observada ou medida em um determinado experimento, ou seja, o resultado do experimento. Um experimento pode ter uma ou mais variveis respostas, devendo ela ser efetiva para quantificar os resultados desejados. O prximo passo definir qual a finalidade do experimento, ou seja, seu objetivo. Para escolher-se o melhor planejamento, objetivos diferentes precisam de planejamentos diferentes.

67 Aps conhecidos estas etapas precisa-se tambm definir alguns conceitos bsicos: Nveis: os fatores sofrem variaes em seus valores e essas variaes so chamadas de nveis. O nvel pode ser associado a pontos em uma escala numrica para um fator quantitativo ou uma opo especfica de um fator qualitativo includo no experimento. Durante a seleo dos nveis, alguns erros podem ser cometidos como a seleo de nveis muito prximos ou muito distantes entre si. Varivel rudo: durante o experimento, algumas variveis podem no ser totalmente controladas pelo pesquisador. Essas variveis so classificadas como varivel rudo. O rudo pode afetar uma varivel resposta em um determinado experimento, mas ainda assim o rudo no de interesse como fator. Os efeitos das variveis rudo podem ser minimizados. Basicamente so duas as formas de minimiz-los: 1) Mantendo o nvel dos fatores constante; 2) Medindo e levando em considerao seus efeitos durante a anlise das variveis respostas. Montgomery (2003) define Planejamento Fatorial dizendo que em cada tentativa completa ou rplica do experimento, todas as combinaes possveis dos nveis dos fatores so investigadas. E, ainda, afirmam que experimentos fatoriais so a nica maneira de descobrir interaes entre variveis.

2.8.1 - Planejamento Fatorial

Um experimento fatorial consiste de um conjunto de ensaios, onde se mudam simultaneamente os nveis dos fatores que se deseja estudar. Depois de conduzir os experimentos, os dados so analisados para determinar os efeitos dos fatores. Um dos objetivos aperfeioar o produto ou processo, isto , determinar os nveis timos para cada fator. Nos experimentos fatoriais, todas as combinaes possveis entre os nveis dos fatores so investigadas, neste caso o planejamento recebe o nome de fatorial completo (full factorial). Por exemplo, se existem nveis a de um fator A e nveis b de um fator B, cada rplica contm todas as combinaes ab. Quando os fatores seguem um arranjo segundo uma estratgia de planejamento fatorial, normalmente so denominados de arranjos cruzados (ARAUJO, 2011).

68 A Tabela 10 mostra um planejamento simples, ou seja, um experimento fatorial com dois fatores e com dois nveis para cada fator. Chamamos estes nveis de baixo e alto e so indicados por -1 e +1 respectivamente.

Tabela 10 Planejamento fatorial com dois nveis e dois fatores. 2.8.2 - Planejamento Fatorial Completo ou Fatorial 2k

Os fatoriais completos se caracterizam pela realizao de ensaios com todos os tratamentos, ou seja, todas as combinaes possveis de nveis dos fatores so testadas. Para executar um plano fatorial completo, um investigador seleciona um nmero fixo de nveis para cada um dos fatores. Se existem p1 x p2 x...x pn ensaios chamado experimento fatorial p1 x p2 x...x pn. O resultado da multiplicao p1 x p2 x...x pn representa o nmero de tratamentos. Deste modo, ele indica o nmero de ensaios a serem realizadas para se obter um fatorial completo. Por exemplo, um fatorial 3 x 3 x 2 necessita de dezoito ensaios. Um experimento no qual cada tratamento aplicado uma vez constitui uma nica replicao do planejamento. Se cada tratamento replicado n vezes, o planejamento dito ser replicado n vezes ou envolver n rplicas. Quando existem rplicas, o nmero total de ensaios ser um mltiplo do nmero de tratamentos. Este tipo de planejamento indicado quando se deseja estudar os efeitos de duas ou mais variveis de influncia. Em cada rplica, todas as combinaes possveis dos nveis de cada varivel so investigadas. Desta maneira todos os possveis efeitos de interao entre os fatores podem ser determinados. O planejamento fatorial tem sido muito aplicado em pesquisas bsicas e tecnolgicas por ser um mtodo onde as variveis de interesse que realmente apresentam influncias significativas na resposta so avaliadas ao mesmo tempo.

69 2.8.3 - Planejamento Fatorial Fracionado 2k-p

Quando o nmero de fatores k aumenta o nmero de testes tambm aumenta significativamente, tornando o planejamento invivel devido ao tempo e custos envolvidos. Neste caso pode-se realizar o planejamento fatorial fracionado para se obter a informao desejada com um nmero reduzido de ensaios. Segundo Barros Neto et.al. (2007) isso possvel por dois motivos: Primeiro motivo: o nmero de interaes de ordem alta aumenta dramaticamente com o nmero de fatores. Na maioria dos casos, essas interaes tm valores pequenos e so destitudas de qualquer importncia prtica. Se em um determinado experimento, interaes deste tipo podem ser desprezadas, informaes sobre os efeitos principais e interaes de ordens baixas como primeira e segunda ordens podem ser obtidas atravs de um experimento que englobe apenas uma frao do experimento completo. Experimentos fatoriais fracionados esto entre os mais utilizados experimentos fatoriais. Segundo motivo: quando o nmero de fatores aumenta, crescem as chances de que um ou mais deles no afete significativamente a resposta. Experimentos fatoriais fracionados so muito teis quando uma grande quantidade de fatores est sendo estudada e deseja-se identificar quais deles so realmente representativos. Muitas vezes estes experimentos permitem a obteno da informao desejada em menor tempo e investimento reduzido.

2.8.4 - Clculo dos Efeitos

O efeito de um fator definido como sendo uma alterao em uma determinada varivel resposta, produzida por uma alterao no nvel deste fator. Isso chamado de efeito principal (main effect) porque se refere aos fatores principais em um determinado planejamento. Considerando o exemplo Tabela 9, o efeito principal para o fator A pode ser calculado como sendo a mdia dos resultados do fator A no nvel +1 menos a mdia dos resultados do fator A no nvel -1, ou seja: (20)

70

Tabela11 Experimento 22 com os respectivos resultados.

Numericamente temos:

(21)

Isto indica que o valor da varivel resposta sofre uma reduo de 20 unidades quando o fator A muda do seu nvel mais alto +1 para o nvel mais baixo -1. Em alguns experimentos podemos descobrir que as diferenas nas variveis respostas entre os nveis de um fator no so as mesmas para todos os nveis de outro fator. Quando isto ocorre, podemos dizer que existe interao entre os fatores. Por exemplo, considerando o experimento fatorial com dois fatores mostrado na Tabela 12, no nvel baixo do fator B (B+), o efeito de A, seria: A = 50 20 = 30 E no nvel alto do fator B (B+), o efeito de A, seria: A = 12 40 = 28

Tabela 12 Experimento 22 com interao entre os efeitos.

Como o efeito de A depende do nvel escolhido do fator B, podemos observar que existe interao entre A e B. A magnitude do efeito da interao a diferena mdia entre esses dois efeitos, ou seja:

(22)

71 Outra forma de calcular o efeito da interao entre as variveis atribuir o sinal da interao multiplicando-se os sinais das linhas do planejamento conforme tabela 2.7. E o clculo dos efeitos ocorre da mesma forma que para os efeitos principais, sendo a mdia dos resultados com sinal + menos a media dos resultados com sinal ou seja:

(23)

Estes conceitos podem ser ilustrados graficamente. A Figura 27 mostra os dados das variveis respostas do experimento mostrado anteriormente na Tabela 9. Observa-se que as linhas B-, o efeito no nvel baixo de B, e B+, o efeito no nvel alto de B, so paralelas, indicando ausncia de interao entre os fatores A e B. Similarmente, a Figura 28 mostra os dados das variveis respostas do experimento mostrado anteriormente na Tabela 9, mas neste caso, as linhas B- e B+ no so paralelas, indicando interao entre os fatores A e B.

Figura 30 Experimento fatorial sem interao Fonte: RODRIGUES (2011 apud ARAJO, 2011)

72

Figura 31 Experimento fatorial com interao Fonte: RODRIGUES (2011 apud ARAJO, 2011).

Existe outra maneira de ilustrar o conceito de interao utilizando uma representao via modelo de regresso, onde, para os dois fatores mencionados nos grficos ter-se-ia: (24) Onde y a varivel resposta, as letras b so os parmetros cujos valores sero determinados, X1 a varivel que representa o fator A, X2 a varivel que representa o fator B, onde o termo que representa o erro aleatrio. As variveis X 1 e X2 so definidas em uma escala codificada de -1 a +1 (equivalente aos nveis baixo e alto dos fatores A e B), e X1 X2 representa a interao entre X1 e X2. Para o experimento ilustrado na Tabela 10, encontramos os efeitos principais de A e B como sendo A = 1 e B = -9. As estimativas de b1 e b2 so metade dos valores dos efeitos principais correspondentes, ou seja, b1 = 1/2 = 0.5 e b2 = -9/2 = -4.5. Ento, o valor do coeficiente da interao no modelo de regresso b12 = -14.5. O parmetro b0 estimado pela mdia das quatro respostas, ou seja:

(25)

73

Portanto, o modelo de regresso ajustado : (26)

2.8.5 - Clculo da significncia dos efeitos quando os experimentos possuem rplicas Quando os ensaios realizados possuem rplicas possvel se estimar o erro experimental e, a partir da, avaliar significncia estatstica dos efeitos (BARROS NETO et. al. 2007). A Tabela 13 apresenta um experimento fatorial 23 com uma rplica para que seja mostrado o clculo da significncia dos efeitos.

Tabela 13 - Resultados de um planejamento fatorial 23 para estudar a significncia dos efeitos. Fonte: BARROS NETO et. al. 2007.

A partir da matriz do planejamento pode-se formar a tabela de coeficientes de contraste, multiplicando-se os sinais das colunas apropriadas para obter as colunas correspondentes as interaes conforme Tabela 14 (BARROS NETO et.al. 2007).

74

Tabela 14 - Coeficientes de contraste Fonte: BARROS NETO et. al. 2007. Tabela 15 Valores dos efeitos.

Tabela 15 Valores dos efeitos. Fonte: BARROS NETO et. al. 2007. Aps o clculo dos efeitos inicia-se o clculo da estimativa do erro, em primeiro lugar calcula-se a estimativa conjunta da varincia de uma observao individual: (27) Onde di a diferena entre duas observaes correspondentes ao i-simo ensaio e N o nmero de ensaios distintos, feitos em duplicata. Desta forma tem-se: (28) s 2 5,2 Tirando a raiz quadrada deste valor chega-se a uma estimativa de erro de observao ou do erro experimental do planejamento (BARROS NETO et.al.2007). S = 2.28

75 Antes de comear a realizar experimentos necessrio que se tenham claros os objetivos e os critrios, ou seja, devemos planejar os experimentos, atravs da escolha (BUTTON, 2001; GALDANEZ et al, 2004):

Das variveis envolvidas nos experimentos; Da faixa de variao das variveis selecionadas; Dos nveis escolhidos para essas variveis; Da varivel resposta; Do tipo de planejamento experimental que mais se adapta aos experimentos, de modo a nos conduzir ao objetivo desejado da forma mais rpida e simples, porm com fundamento cientfico. A escolha da maioria destes parmetros se torna relativamente fcil quando se conhece bem o processo a ser estudado. Desta forma, pode-se rapidamente montar o planejamento, em muitos casos sem a necessidade de realizar uma triagem. Triagem um planejamento simplificado que se realiza para identificar principalmente os trs primeiros fatores da lista acima, quando no se tem conhecimento do processo. A escolha do experimentador pela ferramenta mais adequada resulta do conhecimento no s do processo, mas tambm do que ela pode oferecer como resultado. Escolhas erradas podem aumentar e muito o trabalho experimental e algumas vezes sequer produzir respostas condizentes.

76 3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 Preparao dos corpos de prova a partir de um material a ser investigado

Nesta dissertao de mestrado investigou-se o melhor procedimento para reproduzir de forma rpida e econmica um tratamento termoqumico de cementao, em peas de ao de baixo carbono e de baixa liga com aplicaes em engenharia, culminando com uma abordagem estatstica, relativamente simples, um Planejamento Fatorial 2, de modo a obter o processo mais eficaz para este propsito. Para realizao do primeiro ensaio descritivo sobre cementao, foi escolhida, a ttulo de motivao, uma corrente de elos redondos de ao carbono (figura 32), de uso domstico (amarrao), adquirida em comrcio varejista de ferragens, tendo sido posteriormente cementada em caixa (cementao slida), com um nico objetivo: resistir s tentativas de ruptura por furto simples utilizando-se serras manuais ou pequenos alicates de corte.

Figura 32 - Corrente de elos redondos cementada em caixa. Fonte: Autor.

Este material foi gentilmente cedido por um engenheiro do ramo, no intuito de colaborar com o trabalho proposto.

Dados conhecidos da corrente:

77

Dimetro do vergalho do elo (d) = 6 mm.

Ao de baixo teor de carbono.

Cementao realizada em caixa (sem dados especficos).

Comprimento da corrente: 1500 mm

Para iniciar a investigao, a corrente foi dividida em trs elos seguindo-se os procedimentos: Os trs elos foram seccionados em uma mquina de disco de corte (3 amostras de cada elo) totalizando 9 amostras, sendo embutidas em baquelite incolor 200C, cada embutimento contendo 3 sees, numerados conforme a figura 33.

Figura 33 - Sees de Elo de Corrente preparadas para o Ensaio de Dureza. Fonte: Autor

Antes do embutimento de cada lote dos corpos de prova (CP), os mesmos foram lixados e polidos, utilizando-se lixas de 180 gros, 400 gros e 800 gros, respectivamente. Esta primeira tarefa foi realizada no Laboratrio de Inspeo da firma NFP Automotive, situada em Nova Friburgo RJ, numa gentil cooperao com este trabalho, estando frente o tcnico deste laboratrio, o Sr. Fabrcio Fialho, dando suporte ao preparo dos CP da corrente de elos. Foi feito um Ensaio de Dureza Vickers, utilizando um padro de 5 Kg, cujo padro de calibrao D 112-376 HV5 7831. O relatrio deste Ensaio encontra-se no anexo deste trabalho.

78 No intuito de se levantar corretamente as especificaes do ao utilizado na fabricao da corrente, solicitou-se um Ensaio de Microdureza VICKERS HV, 0,5 a cada 0,1mm da superfcie da amostra selecionada, para determinao da profundidade de endurecimento. Este procedimento foi realizado por cortesia, pelo Laboratrio TORK Controle Tecnolgico de Materiais Ltda., sendo atestado pelo Relatrio de nmero 12044060MESP, visto no anexo deste trabalho. Concomitante ao Ensaio de Dureza foi realizado um Ensaio de Anlise Qumica para se descobrir a composio qumica do ao utilizado na fabricao da corrente. O Relatrio deste Ensaio foi o de nmero 12040387AQSP, tambm anexado a este trabalho. Para a realizao destes procedimentos foram entregues os mesmos CP analisados anteriormente (Figura 33) e mais um elo inteiro. As regies do novo corpo de prova analisadas esto ilustradas na figura 34, conforme consta, no primeiro relatrio citado no pargrafo anterior. Segundo Colpaert (2008), as principais sees realizadas em produtos semi-acabados e de geometria regular so as sees longitudinais e transversais. Para a verificao do tratamento termoqumico superficial (cementao), sua profundidade e regularidade, o corte transversal o preferido. O corte longitudinal aplicado quando se quer verificar, por exemplo, a presena de solda no comprimento de arames, barras e vergalhes.

Figura 34 - Amostra de Elo de Corrente fornecida para a Anlise Qumica. Fonte: Autor.

A preparao do corpo de prova analisado (figura 34) foi realizada conforme ASTM E 3, ed 11, microataque com Nital 3% em conformidade com ASTM E 407, Ed 07. Termos e definies conforme ASTM E 7, Ed 03. Abaixo, na figura 35, mostra-se a seo do elo analisada, embutida, conforme as normas citadas.

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Figura 35 Elo de corrente embutido ao lado da outra metade seccionada. Fonte: Autor. Os ensaios realizados nos elos de corrente enviados ao laboratrio detalharam a profundidade de endurecimento e a sua anlise qumica apontando os seguintes resultados, mostrados na figura 36, tabela 15 e tabela 16, respectivamente:

Figura 36 Grfico do Gradiente de Dureza (Dureza HV x Profundidade da camada cementada). Fonte: TORK Controle Tecnolgico de Materiais Ltda.

Tabela 16 Dureza da camada cementada da corrente de elos.

80

COMPOSIO QUMICA (%) DO AO DA CORRENTE Carbono Silcio Mangans Fsforo Enxofre Cromo Nquel Molibdnio (C) (Si) (Mn) (P) (S) (Cr) (Ni) (Mo) 0,32 0,10 0,60 0,039 0,012 0,05 0,02 <0,01

Tabela 17 Composio qumica do ao da corrente de elos. Fonte: Autor. Analisando-se os dados da tabela 16, confirmou-se que o ao utilizado na fabricao da corrente de elos foi o ABNT 1030. Um ao de boa forjabilidade e soldabilidade, mas de pouca usinabilidade. No um ao muito indicado para a cementao. Segundo Chiaverini, o ao carbono mais indicado, estaria situado na faixa de 0,08 a 0,25%, sendo o tipo padro o ABNT ou SAE 1020. Uma variao desse ao pode ser ainda empregada, aumentando-se o teor de mangans (0,70 a 1,00%), isto ir proporcionar melhor usinabilidade e melhor capacidade de carbonetao. A introduo de elementos de liga dar ao ncleo maior tenacidade, alm de uma camada superficial mais dura e igualmente tenaz, alm de uma zona de transio mais gradual, proporcionando melhor suporte camada cementada. Neste caso, a indicao do ao 8620 recomendada. A dureza da camada cementada pode variar entre 50 e 63 HRC e a profundidade desta varia, dependendo da aplicao e do mtodo de cementao, em geral, entre 75m e 1,5 mm. A profundidade da camada cementada, que funo do tempo, da temperatura e do potencial de carbono na superfcie, pode ser determinada tanto por anlise qumica como por meio de medio de dureza, pois a variao da microestrutura causa um perfil de dureza atravs da camada. Se definirmos como meia distncia de difuso, x0, 5, na condio CC = (CS+C0) (mostradas na Figura 40), isto , quando a concentrao de carbono (CC) o valor mdio entre a concentrao de carbono na superfcie (CS) e a concentrao inicial de carbono na liga Fe C (C0), esta distncia pode ser aproximada segundo a equao:

81 X0,5 Dt, pois, neste caso erf(0,5) 0,5 (Tabela 19). De forma similar, se considerarmos o valor mdio da dureza entre a dureza da superfcie (HV S) e a dureza inicial da liga Fe C (HV0), podese determinar de forma aproximada a meia distncia de difuso, X0,5, ilustrada na Figura 41.

Tabela 18 Alguns valores para a funo erro de Gauss, erf(z).

Figura 37 - Gradiente de carbono em barras de ao 8620, cementadas a 925 C. Fonte: ASM Handbook, v. 4 HEAT TREATING. Ed. T. Arai et al. Materials Park: ASM International, 1991.

82

Figura 38 - Perfil de microdureza Vickers em barras de ao 8620 cementadas a 925 C e temperadas. Fonte: Adaptado de ASM Handbook, v. 4 HEAT TREATING. Ed. T. Arai et al. Materials Park: ASM International, 1991.

Existem duas profundidades de camada cementada de interesse, sob o ponto de vista tecnolgico: a profundidade total, que a distncia da superfcie a partir da qual no h variao qumica ou de propriedades mecnicas em relao s caractersticas do ao; e a profundidade efetiva, que a distncia da superfcie at o ponto em que se alcana um valor de dureza especificado, usualmente 50 HRC. A profundidade de camada, segundo os dados da tabela 15, para a cementao aplicada corrente investigada de 1,1 mm, aproximadamente, com a dureza em torno de 610 HV e uma dureza superficial de 851 HV. Diante dos resultados obtidos dos ensaios feitos com os CP retirados da corrente, deliberou-se usar, para reproduzir o processo de cementao, dois aos, que so muito indicados para tal: O ao ABNT 1020 e o ABNT 8620.

83 A aquisio das amostras dos respectivos aos se deu atravs da cortesia e do excelente intercmbio que existe, nesse pas, entre indstrias e empresas de engenharia com as universidades e a pesquisa cientfica. A amostra do ao 1020 foi gentilmente cedida pela empresa TEMPERAO RIO Tratamento Trmico de Ao e Metais LTDA, que tambm colaborou com a cementao das amostras. As caractersticas desta amostra so assim descritas: Barra trefilada de comprimento 1500 mm Bitola 12,7 mm (1/2 polegada) Ao ABNT 1020 A figura 39 mostra a barra e a figura 40, os respectivos procedimentos de usinagem em torno mecnico, da mesma para preparo dos CP, realizados nas oficinas da empresa Elegance Elevadores. Cada CP a ser cementado teve seu comprimento definido em 55 mm, conforme visualizao das figuras 40 e 41. Sendo usinado um total de 27 corpos de prova.

Figura 39 Barra de ao ABNT 1020 bitola 12,7 mm (1/2 polegada). Fonte: Autor.

Figura 40 Preparo da barra de ao ABNT 1020 para cementao. Fonte: Autor.

84

Figura 41 Comprimento do CP. Fonte: Autor.

A amostra do ao ABNT 8620, foi gentilmente doada pela empresa TENAX Ao e Ferro Ltda. Os dados da sua rastreabilidade, cujo nmero de lote 0017353, so visualizados detalhadamente no anexo deste trabalho. As principais medidas so: Bitola = 12,70 mm Dureza HB 203 Comprimento da amostra = 1500 mm A sua composio qumica dada na tabela 17.

COMPOSIO QUMICA Carbono Silcio Mangans Fsforo Enxofre Cromo Nquel Molibdnio ELEMENTO (C) (Si) (Mn) (P) (S) (Cr) (Ni) (Mo) % 0,21 0,22 0,77 0,018 0,024 0,51 0,44 0,16

Tabela 19 Composio Qumica do ao 8620 utilizado na cementao. Fonte: Dados extrados do Certificado de Qualidade da Gerdau.

85 A preparao dos CP do ao 8620 foi feita de maneira anloga a do ao 1020. Feito isto, os CP de ambos os aos foram encaminhados a duas conceituadas empresas de tratamento trmico, situadas na cidade do Rio de Janeiro, a TEMPERAO RIO Tratamento Trmico de Ao e Metais Ltda. e a BRASTEMPERA Beneficiamento de Metais Ltda., para o tratamento superficial (cementao) em dois tipos de fornos; Banho de sal e a gs, segundo o tratamento estatstico (planejamento fatorial 2k) conforme o exposto na seo seguinte.

3.2 Planejamento dos Experimentos

Conhecendo-se da importncia do planejamento de experimentos e, a objetividade na busca de resultados que essas tcnicas proporcionam, utilizou-se, inicialmente, um planejamento fatorial completo 2 baseado nas variveis de processo da cementao que exercem influncia, tanto na espessura da camada cementada como na profundidade do endurecimento, ou seja, a temperatura, o tempo e o potencial de carbono no forno, a fim de estimar pontos timos para a execuo destes processos, minimizando os custos operacionais. A velocidade de difuso do carbono no ao est diretamente ligada temperatura. Fica evidente que quanto maior a temperatura menor ser o tempo que a pea dever permanecer no forno. Como j fora citado, somente no estado austentico acontece a solubilidade do carbono suficiente para chegar aos percentuais utilizados na camada superficial de peas cementadas. Desta forma, o limite inferior de temperatura para o processo est condicionado austenitizao do ao e o limite superior est condicionado ao crescimento de gro da austenita medida que se usa temperaturas mais altas. Como quanto maior o tamanho de gro menor a tenacidade do material, este efeito se torna indesejado. Assim, h dois compromissos que so antagnicos: ao aumenta a temperatura aumenta-se a velocidade de difuso, mas tambm se aumenta o tamanho de gro. Isto faz com que se tenha sempre que considerar estes dois fatores ao escolher a temperatura de cementao. Para peas menos solicitadas e de menor responsabilidade possvel utilizar temperaturas mais altas, entretanto, para peas mais solicitadas deve-se utilizar temperaturas mais baixas, a menos que se faa um tratamento trmico posterior para corrigir este problema. Em relao ao tempo, a difuso do carbono tambm influenciada por este enquanto a pea permanecer na temperatura de tratamento. A profundidade atingida no processo proporcional raiz quadrada do tempo. Isto quer dizer que mediada em que se desejem profundidades maiores, maior ser o tempo de tratamento e a cada vez que se dobra a espessura de cementao o tempo multiplicado por 4 aproximadamente. Assim, quanto

86 maior a profundidade que se queira maior ser a consumo de energia e a ocupao do equipamento, fazendo com que este processo se torne antieconmico para camadas de profundidade muito grande. Em geral na prtica esta espessura est limitada a 2,5 mm o que j d um tempo de cementao de aproximadamente 25 horas a uma temperatura de 925 C. Com a finalidade de se determinar as condies timas de trabalho foram variados os parmetros de temperatura de processo (920C e 930C), tempo efetivo de cementao (6 h e 10 h) e concentrao de carbono (0,80 e 1,0%C), conforme Tabela 20.

Tabela 20 Planejamento Fatorial 2 dos Experimentos.

Para fins comparativos, realizaram-se simulaes tericas, utilizando um software que permite a obteno das curvas de concentrao de carbono, baseado na segunda lei de Fick, para diversas condies de contorno, que permite a obteno das curvas de enriquecimento de carbono (VECCHIA, 2006) e (BAUMGARTEN, 2003) com bases estabelecidas no Planejamento Fatorial da tabela 20, para se atingir a profundidade de 1,1 mm nas amostras de ao de baixo carbono (0,20%C).

A seguir, so mostradas essas simulaes na figura 42 a, b, c e d; respectivas aos 4 primeiros experimentos, e, 43 a, b, c e d; respectivas aos 4 ltimos.

87

Figura 42 a Simulao 1 Experimento: (-) (-) (-) / Figura 42 b Simulao 2 Experimento: (+) (-) (-)

Figura 42 c Simulao 3 Experimento: (-) (+) (-) / Figura 42 d Simulao 4 Experimento: (+) (+) (-)

Figura 42 a, b, c, d. Curvas de cementao tericas Experimentos 2 (1, 2, 3 e 4).

88

Figura 43 a Simulao 5 Experimento: (-) (-) (+) / Figura 43 b Simulao 6 Experimento: (+) (-) (+)

Figura 43 c Simulao 7 Experimento: (-) (+) (+) / Figura 43d Simulao 8 Experimento: (+) (+) (+)

Figura 43 a, b, c, d. Curvas de cementao tericas Experimentos 2 (5, 6, 7 e 8).

Sabe-se pela literatura e tambm na prtica que, os aos para cementao geralmente tm o teor de carbono em torno de 0,2% e o teor da camada cementada deve ter no mximo 1,0% C, pois teores de carbono muito altos podem resultar em austenita retida e microestrutura frgil, devido formao de carbonetos pr-eutetides nos contornos de gro da austenita. A faixa estreita de temperatura explicada tambm pela prtica usual do processo, aplicada pelas empresas que fazem este tipo de tratamento. Segundo o engenheiro Jorge Anbal Barrionuevo, gerente da Qualidade da empresa TEMPERAO RIO Tratamento Trmico de Ao e Metais Ltda., a temperatura dos banhos de sal devem ser fixados para preservar a vida til dos fornos e garantir o melhor rendimento produtivo. Este profissional cita tambm que, com percentuais de carbono abaixo de 0,85% a camada cementada apresentar pontos moles (pouca dureza) enquanto que acima de 0,95%

89 poder ocorrer austenita retida em aos ligados (8620), no sendo, portanto adequado para se obter dureza acima de 60 HRC. A seguir, na Tabela 20, sero mostrados os resultados do Planejamento Fatorial 2, das simulaes tericas, realizadas a partir dos fatores que influenciam o percentual de carbono na profundidade de camada desejada (1,1 mm).

FATORES A: B: C: Temperatura (C) % Carbono Tempo (Horas) A + + + + B + + + +

(-) 920 0,80 06 C + + + +

(+) 930 1,0 10

(Nveis)

ENSAIOS 1 2 3 4 5 6 7 8

(%)C (profundidade 1,1 mm) 0,34 0,35 0,38 0,40 0,42 0,42 0,48 0,50

Tabela 21 - Resultados do Planejamento Fatorial 2.

Os CP enviados TEMPERAO RIO no intuito de se reproduzir uma cementao com os mesmos resultados encontrados na corrente de elos, por motivos operacionais da referida empresa, no puderam ser cementados de acordo com o Planejamento Fatorial 2, previamente elaborado, pois estes entrariam nos banhos de sal com uma temperatura definida para outras peas que custeavam aquela produo, assim como o fator relativo ao percentual de carbono que, tambm, estaria constante devido ao mesmo motivo. Assim, seguiu-se com as operaes, aproveitando os CP e variando-se apenas o tempo de acordo com a metodologia a seguir: Foram selecionados 7 CP da barra de ao ABNT 1020 de , sendo enumerados de 1 a 7, atravs da marcao por puno. Seguiu-se, aps isso uma planilha, conforme especificada na tabela 21, para efetuar-se uma cementao em banho de cianeto de sdio, conforme as seguintes especificaes:

90 Foram fixadas a temperatura e a composio do banho, respectivamente em 910 +/-10C e 0,85/0,90%. Segundo o gerente da Qualidade da TEMPERAO RIO (BARRIONUEVO), para se conseguir este percentual de carbono, necessrio que o percentual de NaCN no banho esteja entre 9 e 11%, visto que o objetivo alcanar uma camada espessa (1,1 mm). Este fato confirmado pela Tabela 1.

Corpo de Prova N 01 02 03 04 05 06 07 _

Tempo em horas 01 02 03 04 05 10 15 _

Camada Temperada

Tabela 22 Planilha de Cementao Lquida (Banho de Sal), amostras do ao ABNT 1020. Aps a cementao, os CP foram temperados em salmoura (10%), sendo revenidos durante 30 minutos em banho de sal a 160 C. A Tmpera, como j citado, aumenta a dureza da superfcie, proporcionando resistncia mecnica e ao desgaste. A tmpera em salmoura (NaCl ou CaCl) utiliza concentraes entre 2 e 25%, mas, geralmente, utiliza-se como referncia 10% de NaCl. As taxas de resfriamento da salmoura so superiores s obtidas em gua pura para a mesma agitao. O objetivo do revenido diminuir os efeitos da tmpera, e atenuar ou fazer desaparecer as tenses internas da pea. Aquecimento: ser feito lentamente at a temperatura do revenido. A temperatura de revenido normalmente situa-se entre 150C e 600C, e o tempo de durao entre 1h e 3h. Portanto, quanto maior a temperatura empregada, mais o revenido tende a reduzir a dureza originalmente obtida na tmpera. Quanto ao arrefecimento, este realizado geralmente por ar. Um arrefecimento muito rpido pode provocar novas tenses.

Quanto aos CP do ao ABNT 8620, tambm enviados a TEMPERAO RIO, foram processados conforme a Planilha representada na Tabela 22.

91 Corpo de Prova 1 2 3 4 Tempo (horas) 4 6 8 10 Camada Temperada

Tabela 23 - Planilha de Cementao Lquida (Banho de Sal), ao ABNT 8620 TEMPERAO RIO.

Os dois corpos de prova, aps a cementao foram temperados a 840 C por 10 minutos, sendo resfriados em leo e revenidos 165C por 3 horas. No intuito de se efetivar o escopo deste trabalho, ou seja, aplicar um Planejamento Fatorial de modo a viabilizar a melhor resposta, a partir dos fatores escolhidos que afetam o processo da cementao, conseguiu-se junto empresa BRASTMPERA, que se procedesse aplicao dos dois Planejamentos Fatoriais 2 para os dois processos de cementao investigados (Lquida e Gasosa), respectivamente mostrados nas tabelas 23 e 34, visto que a referida empresa trabalha com os dois processos e possui mais equipamentos disponveis. Ainda assim houve uma limitao da prtica do Planejamento Fatorial 2, j que no perodo dos ensaios no foi possvel variar o %C nos dois tipos de fornos, pelos mesmos motivos apresentados pela empresa TEMPERAO RIO.

FATORES A: Temperatura (C) %C B: ENSAIOS 1 2 3 4 Tempo (Horas) A + + B + +

(-) 930

(+) 940

(Nveis)

fixado (1,00%) 04 10

(%) C (profundidade 1,1 mm) 0,32 0,49 0,35 0,52

Tabela 24- Planejamento Fatorial 2 para Cementao em Banho de Sal. Resultados tericos, obtidos a partir do software aplicado.

92 FATORES A: Temperatura (C) %C B: ENSAIOS Tempo (Horas) A B (-) 930 (+) 940 (Nveis)

fixado (1,10%) 06 10

(%) C (profundidade 1,1 mm)

1 2 3 4

+ +

+ +

0,41 0,51 0,43 0,51

Tabela 25 Planejamento Fatorial 2 para cementao a gs. Resultados obtidos atravs do software aplicado.

Aps a cementao, cada corpo de prova (CP), foi temperado a 860C durante 30 minutos, resfriado em leo a 45 e revenido a 180C. Terminado o processo, as peas foram enviadas para o laboratrio da TORK Controle Tecnolgico de Materiais Ltda. para os ensaios de dureza, determinao da profundidade de endurecimento, anlise qumica e metalogrfica das mesmas.

93 4. ANLISE DOS RESULTADOS 4.1 Interpretaes dos resultados dos Planejamentos Fatoriais

Foi utilizada uma verso do programa MATLAB (R2006a) para obter os resultados dos Planejamentos Fatoriais propostos para este trabalho, cujos dados so: Planejamento Fatorial 2 (Tabela 20).

X = Matriz 8x8 com os sinais algbricos dos coeficientes de contraste.

y = Vetor coluna contendo os rendimentos dos ensaios. 0.3400 0.3500 0.3800 0.4000 0.4200 0.4200 0.4800 0.5000 Xty = Clculo dos efeitos. 3.2900 0.0500 0.2300 0.3500 0.0300 -0.0100 0.0500 0.0100 Efeitos = (aparecem no vetor em ordem idntica das colunas da matriz X, de maneira anloga da tabela 13, utilizando-se nmeros ao invs de letras). Mdia 0.4112 1 - 0.0125 ..a temperatura exerce razovel influncia no processo. 2 - 0.0575 ..o fator concentrao mais significativo que a temperatura. 3 - 0.0875...o fator tempo o mais significativo em relao aos outros fatores. 12 - 0.0075...a interao entre temperatura e %C irrelevante comparado ao tempo. 13 - -0.0025...a interao entre tempo e temperatura insignificante. 23 - 0.0125...a interao entre %C e tempo mais relevante do que as anteriores

94 123 - 0.0025...a interao entre os 3 fatores menor que a interao 12, porm muito maior que a interao 13. Coeficientes = 0.4112 0.0062 0.0288 0.0438 0.0038 -0.0013 0.0063 0.0012 Segundo Neto (2001), os efeitos calculados num fatorial 2 tambm podem ser interpretados como contrastes geomtricos. Os oito ensaios da matriz de planejamento correspondem aos vrtices do cubo. Para os ensaios em questo, basta visualizar a Figura 44.
% de carbono na camada de 1,1 m
0,48 0,50

0,38 1

0,40

% de carbono

0,42

0,42 1 Tempo -1

0,34 -1 -1 Temperatura

0,35 1

Figura 44 Interpretao Geomtrica dos Efeitos no Planejamento 2. A figura revela que os ensaios negativos esto todos numa das faces do cubo, a que perpendicular ao eixo do fator 1 (temperatura) e est situada no nvel inferior deste fator. Os demais ensaios esto na face oposta, que corresponde ao nvel superior desse fator. Os efeitos principais so contrastes entre as faces opostas, e os efeitos de interao so contrastes entre os planos diagonais. Observa-se que o ensaio n 8, correspondente aos nveis (+++) possui o maior %C, ou seja, 0,50. Isto se deve ao fato da mxima temperatura, mximo %C e mximo tempo no forno. Analisando-se novamente o cubo, verifica-se que o %C igual a 0,34, corresponde combinao de tratamento com todos os fatores em nvel baixo, o valor 0,35 indica o nvel alto do fator temperatura, o valor 0,42 corresponde ao maior nvel do fator tempo, 0,38

95 indica, por sua vez, o nvel mais elevado para o percentual de carbono, enquanto que 0,40 mostra a interao entre o primeiro e terceiro fatores, j o valor 0,48 indica a interao entre o segundo e terceiro fatores, finalizando-se com o valor 0,50 que representa a interao entre os trs fatores do planejamento. Conclui-se com estes resultados que, o fator tempo contribui de maneira significativa para o experimento, contribuindo para um melhor rendimento obtido (0,42%C). Analisando-se as interaes entre os fatores, conclui-se que o melhor resultado aponta para o nvel mais elevado entre todos os fatores (Temperatura, Tempo e %C), ou seja, 0,50%C na camada cementada. Essas mesmas concluses podem ser visualizadas de outra forma, conforme a Figura 45.

% de carbono na camada
-1 1 -1 1

0,45 T emper atur a 0,40 0,35

Temperatura -1 1 Tempo -1 1 % -1 1

0,45 % 0,40 0,35

T empo

Figura 45 Variao da resposta com os nveis dos trs fatores.

Na figura acima esto representadas as interaes entre dois efeitos. A interao que demonstrou maior rendimento foi entre a temperatura e o tempo (0,50%), nos nveis mximos de temperatura e tempo. Conclui-se que, para se conseguir um melhor rendimento para o experimento deve-se utilizar a temperatura e o tempo no seu nvel mximo, levando-se em conta estas interaes.

96 Planejamento Fatorial 2 para Cementao em Banho de Sal. Percentual de Carbono fixado em 1,0% [mdia, efeitos, coeficientes] = planejamento fatorial (2) X = Matriz 4x4 com os sinais algbricos dos coeficientes de contraste.

Y = Vetor coluna contendo os rendimentos dos ensaios. 0.3200 0.4900 0.3500 0.5200 Xt Y = Clculo dos efeitos. 1.6800 0.3400 0.0600 0 Mdia = 0.4200 Efeitos = 0.1700...este efeito (tempo) bastante preponderante. 0.0300...j o efeito da temperatura pouco influente. 0...........a interao entre os dois efeitos anteriores nula. Coeficientes = 0.4200 0.0850 0.0150 0

A anlise grfica dos resultados deste planejamento mostrada na Figura 46 e comentada a seguir:

97

% de carbono na profundidade de 1,1 mm

Temperatura 0,50 Tempo

0,45
%

0,40

0,35

-1

-1

% de carbono na profundidade de 1,1 mm

0,55
Temperatura -1 1

0,50

0,45

0,40

0,35

0,30 -1 Tempo 1

% de carbono

0,51 1

0,51

Tempo

0,41 -1 -1 Temperatura

0,43 1

Figura 46 Anlise Grfica do Planejamento Fatorial 2 para Cementao Lquida. O primeiro quadro (alto) da figura mostra a importncia do fator tempo para o processo da cementao. Este maior efeito principal justificado pela inclinao ngreme da linha que conecta as respostas mdias para o nvel baixo e o nvel alto. O segundo quadro mostra a

98 interao nula entre os fatores principais (tempo e temperatura). J o ltimo quadro (abaixo) mostra o perfil do Planejamento 2, ou seja, os valores dos seus rendimentos e seu nico efeito de interao so plotados nos vrtices do quadrado. Planejamento Fatorial 2 para Cementao a Gs. Percentual de Carbono 1,1% [mdia, efeitos, coeficientes] = planejamento fatorial (2) X = Matriz 4x4 com os sinais algbricos dos coeficientes de contraste.

Y = Vetor coluna contendo os rendimentos dos ensaios. 0.4100 0.5100 0.4300 0.5100 Xt Y = Clculo dos efeitos. 1.8600 0.1800 0.0200 -0.0200 Mdia = 0.4650 Efeitos = 0.0900...outra vez o fator tempo o mais significativo no processo. 0.0100...a temperatura 9 vezes inferior ao fator tempo. -0.0100...a interao entre tempo e temperatura agora negativa Coeficientes = 0.4650 0.0450 0.0050 -0.0050 A anlise grfica para este Planejamento mostrada na Figura 47, sendo comentada a seguir.

99

% de carbono
Temperatura 0,51 0,50 0,49 0,48
%

Tempo

0,47 0,46 0,45 0,44 0,43 0,42 -1 1 -1 1

% de carbono
0,52 0,50 0,48 0,46 0,44 0,42 0,40 -1 Tempo 1
Temperatura -1 1

% de carbono na profundidade de 1,1 mm

0,49 1

0,52

Tempo

0,32 -1 -1 Temperatura

0,35 1

Figura 47 - Anlise Grfica do Planejamento Fatorial 2 para Cementao a gs. No quadro de cima, nota-se, mais uma vez a preponderncia do fator tempo, no processo, enquanto que o quadro central mostra a interao negativa entre tempo e temperatura.

100 4.2 Resultados prticos dos processos planejados.

A seguir so apresentados os resultados obtidos no controle da Microdureza Vickers (mHV), em diversas profundidades a partir da superfcie, que resultam nos perfis de endurecimento dos diferentes aos tratados. Os ensaios foram realizados nos Corpos de Prova cementados, temperados e revenidos, isto , ao SAE/ABNT 1020 resfriamento em gua a 25 C e ao SAE/ABNT 8620 resfriamento em leo a 45 C, ambos, sendo revenidos a 180C. Os laudos tcnicos de alguns destes ensaios so mostrados no Anexo deste trabalho. O primeiro resultado prtico a ser discutido ser o da cementao a gs, cujo planejamento fatorial 2 foi citado na Tabela 23, sendo sua macrografia mostrada na Figura 48.

Figura 48 - Exame Metalogrfico: Macrografia do Ao ABNT 8620 Cementao Gasosa, %C = 1,1%, temperado em leo e revenido.

101 Nota-se, atravs da escala (3,0 mm) dada, em cada macrografia, que o perfil da camada cementada est bem prximo do desejado, mas o resultado mais exato s poder ser definido atravs da interpretao do gradiente de dureza, apresentado na Figura 49.

Figura 49 - Gradiente de dureza e profundidade de camada das amostras cementadas a gs do ao ABNT 8620 Os CP esto listados e numerados na coluna AMOSTRA, correspondendo a ordem do Planejamento Fatorial 2, cada grfico, neste caso, est associado a uma cor e seu respectivo CP. Observando-se o grfico preto, relativo ao corpo de prova n3, verifica-se uma dureza de 579 HV, bem prxima da exigida da pea investigada deste trabalho (610 HV), para a profundidade de 1,2 mm de camada contra a de 1,1 mm, encontrada no elo de corrente. Os dados de processo desta pea, segundo a Figura 48, foram 6 horas de forno a 930C, temperada a 860C durante 30 minutos em leo e revenida a 180C. Analisando-se o grfico vermelho, relativo ao CP n 1, observa-se um gradiente de dureza mais escalonado, atingindo na camada solicitada a dureza exigida pelo projeto. Segundo Spim Jr. (2002), deve-se procurar evitar uma linha ntida de demarcao entre a camada cementada e o ncleo, isto , a distribuio do carbono ou gradiente de carbono da

102 superfcie ao centro deve ser suave, evitando-se bruscas quedas de carbono. Os dados de processo deste CP foram: 920C, durante 6 horas, temperado e revenido nas mesmas condies do anterior. Em uma ltima anlise deste ensaio, observa-se que os grficos para os CP n 2 e n 4 apontam resultados de camadas acima de 1,2 mm, muito uniformes, porm de alta dureza, alm de representarem o fator de processo mais relevante, o tempo, em seu nvel mais alto (10 horas) aumentando o custo do processo. Segundo informao verbal do Sr. Mrcio Giesteira Chianca, gerente comercial da BRASTMPERA Beneficiamento de Metais Ltda., o custo para se produzir uma pea com as caractersticas planejadas dos CP 2 e 4, durante 10 horas de $7,00 unidades monetrias/Kg, em seus fornos a gs ou em banho de sal. A Figura 50 mostra as micrografias de camada cementada e de ncleo para o ensaio realizado no CP n 1.

Figura 50 Micrografias do ensaio no CP n1.

Observa-se, nesta figura, a microestrutura obtida aps o revenimento; a martensita revenida. As normas utilizadas nos ensaios realizados para este planejamento esto citadas nos Relatrios da TORK, sob o n 12054719 MESP e 12065250 MESP, anexado a este trabalho. A seguir sero discutidos os resultados do Planejamento Fatorial 2 do ensaio do processo de Cementao em Banho de Sal do ao ABNT 8620, temperado em leo e revenido, cujos dados de planejamento e respectivos exames macroscpicos so mostrados na Figura 51.

103

Figura 51 - Macrografia do Ao ABNT 8620 Cementao Banho de Sal com %C = 1,0%, temperado em leo e revenido.

Conforme o ensaio anterior (Figura 48), as camadas cementadas podem ser aproximadamente medidas pela escala mostrada em cada amostra, mas para uma melhor visualizao, novamente ser necessrio observar os gradientes de dureza, mostrados na Figura 52.

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5 6 7 8

Figura 52 - Gradiente de dureza e profundidade de camada das amostras cementadas em banho de sal do ao ABNT 8620.

O gradiente de dureza do CP n 5, representado pelo grfico n1 (vermelho), apresenta profundidade de camada em torno de 0,8 mm e dureza 579 HV prxima ao do objetivo do trabalho (610 HV). Nota-se nitidamente que a dureza diminui rapidamente com a profundidade. Isto, como j citado, deve ser evitado. Nota-se uma ntida linha divisria entre a camada cementada e o ncleo do CP, ao se visualizar o quadro correspondente da figura 51. Analisando-se o CP n 6, grfico 2 (azul), apresenta um gradiente de dureza bem elevado, 667 HV, na profundidade de 1,2mm. O CP n7 e CP n 8 diferente dos demais, apresentam um gradiente de dureza relativamente alto, mas na profundidade de 1,1 a 1,2 mm esta dureza de 579 HV, mais prxima da profundidade desejada (610 HV). O CP n 7 leva a vantagem de ter sido cementado em menor tempo e por apresentar uma dureza menor prxima ao ncleo (maior tenacidade). Sua microestrutura de camada e de ncleo mostrada na Figura 53.

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Figura 53 Micrografia do CP n 7.

O ltimo Planejamento Fatorial 2 processado; Cementao em Banho de Sal (1,0% de Carbono do ao ABNT 1020), temperado em gua e revenido, ser discutido a partir da anlise dos resultados das Figuras 54 e 55.

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Figura 54 - Macrografia do Ao ABNT 1020 Cementao Banho de Sal temperado em gua e revenido.

Novamente, a partir de uma breve visualizao dos perfis de cementao, comparando-se com a escala (3mm) e a linha demarcatria (superfcie-ncleo) dos mesmos, pode-se supor que todos os CP deram a camada desejada, mas quanto a dureza especificada somente analisando os dados do gradiente de dureza, apresentado na Figura 55.

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Figura 55 - Gradiente de dureza e profundidade de camada das amostras cementadas em banho de sal do ao ABNT 1020.

Conclui-se, neste caso, que o CP n 9 (grfico vermelho) o que mais se aproximou do resultado do projeto, apresentando uma profundidade entre 1,0 e 1,2 mm e dureza HV 579, em condies favorveis de tempo (4 horas) e temperatura (930C). O Planejamento Fatorial 2, ensaiado atravs da simulao, sero comparados com os resultados prticos, obtidos pelas cementaes realizadas pela empresa TEMPERAO RIO, os sete CP do ao ABNT 1020 em banho de Sal e os quatro CP do ao 8620 em banho de sal. Primeiramente ser discutido o ensaio feito com os 7 CP do ao ABNT 1020, mostrado na Figura 56.

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Figura 56 Gradientes de Dureza para os CP do ao ABNT 1020 enviados a TEMPERAO para Cementao em Banho de Sal.

Lembrando que os CP foram listados em uma Planilha (Tabela 21), onde cada amostra seria cementada de acordo com um tempo em horas, ento, de acordo com os resultados acima, conclui-se que o tempo , realmente, o fator mais significativo, no processo de cementao. Logo: O CP n1, cementado em banho de sal durante 1 hora, apresentou, conforme o grfico n1, dureza superficial alta, mas como o tempo no forno foi muito curto, sua profundidade de camada foi baixa (0,6 mm), tendo um gradiente de carbono muito brusco. Sua camada cementada mostrada na Figura 57.

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Figura 57 Perfil de Cementao CP n 1 ao 1020 TEMPERAO RIO

Os CP n 2 e 3 tambm tiveram seus perfis similares ao CP n1, ou seja, com espessura aqum da desejada. Os perfis subsequentes, em funo do fator tempo (lembrando que este processo teve fixada a temperatura do banho em 910C e a composio de carbono em torno de 0,90%), apresentaram camadas mais espessas, conforme mostra a Figura 59.

Figura 58 Perfis de Dureza dos CP da TEMPERAO RIO.

Conclui-se que os perfis de dureza e profundidades de camada mais significativas, em relao ao objetivo desta dissertao, foram apresentados pelos CP n 4 e n 5, sendo que este ltimo foi o que mais se aproximou (579 HV e 1,0 mm). Os demais (6 e 7) excedem as exigncias do projeto. Encerrando-se a anlise dos resultados dos planejamentos, sero mostrados os grficos de gradiente de dureza e profundidade de camadas para a cementao em banho de sal para o ao ABNT 8620, encomendado TEMPERAO RIO (conforme a Tabela 22), visualizados na Figura 59.

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AMOSTRA

1 2 3 4

Figura 59 Gradientes de Dureza CP ao 8620 Cementao em Banho de Sal TEMPERAO RIO.

Os CP n 1 e n 2 so aqueles com as menores profundidades e dureza (1,0 mm e 579 HV), mas so tambm os que mais se aproximam das especificaes que atendem o propsito do trabalho (1,1 mm e 610 HV), alm da dureza superficial (851 HV) idntica a da corrente de elos. Os CP n3 e n 4, por sua vez, esto com estes valores muito acima. Neste propsito, o CP, que mais se aproximou das condies ideais de cementao foi o de n2 (6 horas de forno, 920C e 0,90% de Carbono), por ter o gradiente mais suave. Notase, neste resultado, uma grande semelhana com o ocorrido no ensaio n 7 do planejamento 2 deste mesmo ao na BRASTMPERA. A influncia do tempo neste ensaio, tambm foi preponderante, pois se conseguiu um resultado satisfatrio, utilizando-se baixa temperatura e um pequeno tempo de forno. Segundo as informaes verbais do gerente da Qualidade da TEMPERAO RIO, J. A. BARRIONUEVO, o custo por kg/camada de 1,1 mm em 6 horas de cementao lquida de $5,00 unidades monetrias e qualquer aumento de permanncia no forno corresponder a um

111 consumo de energia e equipamento desnecessrio, assim como um aumento da temperatura no acarretar grandes mudanas no resultado. A dureza da camada cementada tende a evoluir constante at 12 horas de tratamento trmico aonde chega perto do seu mximo. Aps este tempo a profundidade da camada vai crescendo mais lentamente, devido difuso de carbono ser mais dificultada com a formao de uma camada cementada hipereutetoide na superfcie da amostra. Observando os resultados da dureza podemos destacar que a uma tendncia da dureza evoluir e depois permanecer constante ao longo do processo e tende a certas variaes aceitveis dentro da teoria. Outra concluso que se tem que se deve observar uma srie de fatores. Um erro de avaliao produz uma microestrutura diferente com propriedades no desejadas. Os fatores principais a serem administrados so: Temperatura: Especfica para o tratamento trmico que se deseja. No deve ser excessivamente alta para no promover o crescimento de gro (queda da tenacidade). Tempo: As reaes levam um tempo para ocorrerem. Deve haver a completa homogeneizao da estrutura (austenitizao). No deve ser excessivamente longo para no ocorrer o crescimento de gro. Velocidade de resfriamento: Erro na escolha pode produzir microestruturas diferentes que levam a diferentes propriedades mecnicas. Com raras excees, o revenimento dos aos normalmente realizado entre 175 e 700C e tempos que variam de 30 minutos at 4 horas. Baseando-se em estudos metalogrficos, de difrao de raios X e de dilatometria, o revenimento dos aos ao carbono e aos baixa-liga dividido em trs estgios: ESTGIO I - 100 a 250 C: chamado alvio de tenses, pois no se detecta alteraes microestruturais. H uma pequena diminuio da dureza e pequeno aumento da tenacidade.

ESTGIO II - 200 a 300C: a dureza diminui significativamente.

112 em aos contendo austenita retida, ocorre a decomposio desta para ferrita e cementita. ESTGIO III - 250 a 350C: acentuada queda de dureza transformao dos carbonetos de transio ( Fe2, 2C) em cementita (Fe3C) a martensita perde gradualmente a tetragonalidade e, consequentemente, sua dureza e resistncia mecnica. No presente trabalho, a temperatura de revenimento no excedeu os 200C em virtude das necessidades do projeto inicial, cujo modelo a ser copiado, nem sequer fora revenido.

113 5 CONCLUSES

Os perfis tericos de cementao apresentaram valores de profundidade efetiva de cementao bem prximos em relao aos valores obtidos experimentalmente, o que indica a importncia do planejamento de experimentos realizado com base na segunda lei de Fick, para vrias situaes de contorno. Apesar de no se poder realizar na prtica um planejamento fatorial 2, proposto neste trabalho como a melhor alternativa para se definir os pontos timos do processo, a ao paralela de um planejamento 2 serviu para comparar os resultados obtidos dos ensaios realizados nos dois mtodos de cementao (lquida e gasosa), apontando em ambos os ensaios, o tempo como o fator mais influente, seguido da temperatura. Para temperaturas maiores de cementao, tambm se registram valores superiores de enriquecimento em carbono, resultando em maiores Profundidades Efetivas de Cementao, embora uma temperatura muito alta possa causar problemas microestruturais ao ao. Nas amostras que ficaram expostas a temperaturas muito altas pode-se verificar uma queda na dureza superficial a qual pode estar provavelmente associada descarbonetao. O ao ABNT 8620 possui maior capacidade de cementao, comparado ao ao ABNT 1020. Tal caracterstica confirma o efeito benfico dos elementos de liga (cromo, nquel e molibdnio) sobre a cementao do ao-liga. Quanto aos processos e seu custo-benefcio, ambos so eficientes, mas conforme dados da literatura, o processo a gs o mais limpo e menos prejudicial ao meio ambiente, alm de ter apresentado os melhores resultados ao propsito deste trabalho. Finalmente, este estudo proporcionou ao autor uma oportunidade de desenvolver um esprito crtico em estudos bibliogrficos do tema em questo e assuntos correlatos. Foi obtida tambm uma maior compreenso dos mtodos e procedimentos da pesquisa cientfica bem como a evidenciao de sua importncia no desenvolvimento cientfico e industrial do pas.

114 6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Para trabalhos futuros, ficam sugeridos os seguintes temas complementares, no pesquisados neste projeto: Aplicao de um Planejamento Fatorial Completo, otimizando outros tratamentos termoqumicos, como a Nitretao ou a Carbonitretao; Aplicao de um Planejamento Fatorial Completo, otimizando os processos mais modernos de cementao, como a cementao a vcuo ou a plasma. Aplicao de um Planejamento Fatorial Completo, otimizando as variveis que afetam a microestrutura e propriedades dos aos temperados, como a temperatura de revenimento, velocidade de resfriamento aps o revenimento e a composio do ao, incluindo seu teor de carbono, elementos de liga e impurezas.

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REFERNCIAS

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ANEXOS

O sucesso nasce do querer, da determinao e persistncia em se chegar a um objetivo. Mesmo no atingindo o alvo, quem busca e vence obstculos, no mnimo far coisas admirveis. Jos de Alencar.

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RELATRIO DE ENSAIO DA NFP AUTOMOTIVE

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RELATRIO DE ENSAIO TORK N 12044060 MESP

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